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文檔簡介

第二章化學(xué)反應(yīng)(huàxuéfǎnyìng)速率和化學(xué)平衡第三節(jié)化學(xué)平衡(huàxuépínghéng)(第三課時(shí))第一頁,共二十四頁。三、化學(xué)(huàxué)平衡常數(shù)化學(xué)平衡常數(shù):是指在一定溫度下,可逆反應(yīng)無論從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,也無論反應(yīng)物起始濃度的大小,最后(zuìhòu)都能達(dá)到平衡,這時(shí)各種生成物濃度的系數(shù)次方的乘積除以各反應(yīng)物濃度的系數(shù)次方的乘積所得的比值。它是個(gè)常數(shù),用K表示,例如:mA+nBpC+qDK=[C(C)]p×[C(D)]q[C(A)]m×[C(B)]n第二頁,共二十四頁?;瘜W(xué)平衡常數(shù)(chángshù)同阿伏加德羅常數(shù)(chángshù)以及物理中的萬有引力常數(shù)一樣都是一個(gè)常數(shù),只要溫度不變,對(duì)于一個(gè)具體的可逆反應(yīng)就對(duì)應(yīng)一個(gè)具體的常數(shù)值。1.使用化學(xué)平衡常數(shù)應(yīng)注意的問題:(1)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。(2)反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時(shí),由于(yóuyú)其濃度可看做常數(shù)“1”而不代入公式(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變。若方程式中各物質(zhì)的系數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一個(gè)反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)改變。第三頁,共二十四頁。2.化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用。(1)化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。它能夠表示出可逆反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。一個(gè)反應(yīng)的K值越大,說明平衡時(shí)生成物的濃度越大,反應(yīng)物的濃度越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率也越大??梢哉f,化學(xué)平衡常數(shù)是一定(yīdìng)溫度下一個(gè)反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量體現(xiàn)。

第四頁,共二十四頁。(2)可以利用(lìyòng)平衡常數(shù)的值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。如:對(duì)于可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度的任意時(shí)刻,反應(yīng)物與生成物的濃度如下關(guān)系:Qc=[C(C)]p×[C(D)]q[C(A)]m×[C(B)]nQc,叫做該反應(yīng)(fǎnyìng)的溶液商。Qc〈K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向(fāngxiàng)進(jìn)行Qc=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)Qc>K,反應(yīng)向逆方向進(jìn)行第五頁,共二十四頁。3.利用K可判斷(pànduàn)反應(yīng)的熱效應(yīng)若升高溫度(wēndù),K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。第六頁,共二十四頁。四、有關(guān)化學(xué)平衡(huàxuépínghéng)的計(jì)算:起始(qǐshǐ)量、變化量、平衡量的計(jì)算關(guān)系在反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)中,計(jì)算關(guān)系為:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)起變平n1n200axbxcxdxn1-axn2-bxcxdx單位(dānwèi)統(tǒng)一已知條件計(jì)量系數(shù)之比加、減計(jì)算⑴、物質(zhì)濃度的變化關(guān)系:①、反應(yīng)物:平衡濃度=————————————————起始濃度-變化濃度②、生成物:平衡濃度=————————————————起始濃度+變化濃度③、各物質(zhì)的變化濃度之比=————————————————反應(yīng)式計(jì)量系數(shù)之比⑵、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率:反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物的百分率第七頁,共二十四頁。例1、將6molA氣體和5molB氣體混合放入4L密閉容器中,發(fā)生下列反應(yīng):3A(g)+B(g)2C(g)+xD(g),經(jīng)過5min達(dá)到化學(xué)平衡,此時(shí)生成C為2mol,測得D的反應(yīng)速率為0.1mol/L·min,計(jì)算:①、x的值;②、平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率;③、A的平衡濃度。3A(g)+B(g)2C(g)+xD(g)解:∵起變平mol650020.1×5×4133422①、∵2:x=2:(0.1×5×4)∴x=2第八頁,共二十四頁。例2、加熱N2O5時(shí),發(fā)生下列兩個(gè)分解反應(yīng):

N2O5N2O3+O2,N2O3N2O+O2;在1L密閉容器中加熱4molN2O5達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)O2的濃度為4.50mol/L,N2O3的濃度為1.62mol/L,求其他各物質(zhì)的平衡濃度。解析:這是一個(gè)連續(xù)平衡(pínghéng)的計(jì)算,計(jì)算思路為:第一個(gè)反應(yīng)的平衡(pínghéng)量作為第二個(gè)反應(yīng)的起始量∴解:∵N2O5N2O3+O2N2O3N2O+O2起變平mol400

x

x

x4-x

x

x

x

0

xyyyx-yyx+yx–y=1.62x+y=4.50解得:

x=3.06moly=1.44mol

故:CN2O5=(4–3.06)mol/1L=0.94mol/LCN2O

=1.44mol/1L=1.44mol/L第九頁,共二十四頁。例3、在密閉容器中,用等物質(zhì)的量的A和B發(fā)生下列反應(yīng):A(g)+2B(g)2C(g)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若混合氣體中A和B的物質(zhì)的量之和與C的物質(zhì)的量相等,求B的轉(zhuǎn)化率解:∵A(g)+2B(g)2C(g)起變平nn0x2x2xn-xn-2x2x由題意可知:n-x+n-2x=2xx=0.4n解題的一般步驟:列出三欄數(shù)據(jù)根據(jù)題意列方程求解氣體反應(yīng)計(jì)算時(shí)經(jīng)常使用的推論:第十頁,共二十四頁。莒南三中高二化學(xué)(huàxué)備課組平衡移動(dòng)(yídòng)與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率間的關(guān)系第十一頁,共二十四頁。思考:化學(xué)平衡是暫時(shí)的,一旦外界條件改變,原有的固定的各種數(shù)量關(guān)系皆會(huì)因平衡的移動(dòng)而發(fā)生改變,平衡移動(dòng)時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率如何(rúhé)變化?這要根據(jù)具體反應(yīng)(fǎnyìng)及引起平衡移動(dòng)等具體原因而定,不可一概而論。

第十二頁,共二十四頁。一、由于壓強(qiáng)改變而引起平衡(pínghéng)正向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定增大。反之,平衡(pínghéng)逆向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定減小。PS:1、這里的壓強(qiáng)改變方式指容積的變化。若為加壓,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一氣體體積(tǐjī)縮小的反應(yīng);若為減壓,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一氣體體積(tǐjī)增大的反應(yīng)。2、若TV不變條件下,向平衡體系中加入惰性氣體,這時(shí)體系的總壓增大,但平衡不移動(dòng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變。因加入無關(guān)氣體后,由于體積不變,所以(suǒyǐ)平衡體系中有關(guān)物質(zhì)的濃度沒有變,因而不影響原平衡。平衡移動(dòng)與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率間的關(guān)系第十三頁,共二十四頁。AD解析:由于體積減小一半,則體系壓強(qiáng)為原來的兩倍,若平衡不移動(dòng),則A、B、C、的的濃度應(yīng)為原來的兩倍,今B和C的濃度均是原來的2.2倍,故平衡應(yīng)正向移動(dòng)。而加壓平衡向氣體體積減小方向移動(dòng),所以(suǒyǐ)m>2n故答案為A、D。例1:在一密閉容器中,反應(yīng)mA(g)nB(g)+nC(g)達(dá)平衡后,保持溫度不變,將容器容積壓縮到原來的一半,當(dāng)達(dá)到新的平衡時(shí),B和C的濃度均是原來的2.2倍,則錯(cuò)誤的為:()A.平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)了B.物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率增加了C.物質(zhì)C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加了D.m<2n第十四頁,共二十四頁。練習(xí):恒溫下,反應(yīng)aX(g)bY(g)+cZ(g)達(dá)到平衡后,把容器體積壓縮到原來的一半且達(dá)到新平衡時(shí),X的物質(zhì)(wùzhì)的量濃度由0.1mol/L增大到0.19mol/L,下列判斷正確的是:()

A.a>b+cB.a<b+c

C.a=b+cD.a=b=c

A第十五頁,共二十四頁。二:由于(yóuyú)溫度改變而引起平衡正向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定增大。反之,平衡逆向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定減小。PS:當(dāng)溫度升高,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一吸熱的反應(yīng);若為降溫,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一放熱的反應(yīng);無論哪種情況,由于(yóuyú)反應(yīng)物的初始量未變,將會(huì)有更多的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物。第十六頁,共二十四頁。例2:(99上海)可逆反應(yīng):3A(g)

3B(?)+C(?)-Q,隨著溫度升高,氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量有變小(biànxiǎo)趨勢,則下列判斷正確的是()A、B和C可能都是固體B、B和C一定都是氣體C、若C為固體,則B一定是氣體D、B和C可能都是氣體CD解析:此題雖然沒有直接問A的轉(zhuǎn)化率。當(dāng)溫度升高,氣體的相對(duì)(xiāngduì)分子質(zhì)量變小,而正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),所以平衡正向移動(dòng),由于沒有改變A的初始量,則A的轉(zhuǎn)化率必然提高。氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量=m/n,若B和C都是固體,則氣體只有A,其相對(duì)分子質(zhì)量不變;若B和C都是氣體,則m不變,而n變大,氣體的相對(duì)分子質(zhì)量變??;若C為固體,則B一定是氣體,這時(shí)氣體的n不變,而m變小,氣體的相對(duì)分子質(zhì)量變小,正確答案為CD。第十七頁,共二十四頁。三、由于增大(zēnɡdà)反應(yīng)物濃度(TV不變)引起平衡移動(dòng)時(shí),有以下幾種情況:1、對(duì)于反應(yīng)物只有一種的可逆反應(yīng)(并規(guī)定起始時(shí)只有反應(yīng)物):

aA(g)bB(g)+cC(g)⑴、若反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,即a=b+c,增加反應(yīng)物的濃度時(shí),平衡等效。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變:如2HI(g)H2(g)+I2(g),則無論增大或減小HI的濃度,相當(dāng)于對(duì)體系加壓或減壓,平衡不移動(dòng),HI的轉(zhuǎn)化率都不改變。⑵、若反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少、即a>b+c,增大反應(yīng)物濃度,平衡正向移動(dòng)。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率變大:如2NO2(g)N2O4(g),則增大NO2的濃度,相當(dāng)于對(duì)體系加壓,平衡向氣體體積縮小的方向移動(dòng),即正向移動(dòng)。NO2的轉(zhuǎn)化率增大。第十八頁,共二十四頁。例3:在一定溫度下,向容積固定不變的密閉容器中充入amolNO2發(fā)生如下反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g),達(dá)平衡后再向容器中充入amolNO2

,達(dá)到新平衡后,與原來的平衡比較錯(cuò)誤的是…………()A、相對(duì)平均分子質(zhì)量增大B、NO2的轉(zhuǎn)化率提高C、體系的顏色變深D、NO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大D解析:可將第二次的平衡的建立看作是投入2amolNO2在兩倍大的容器中同溫下進(jìn)行。這時(shí)兩個(gè)(liǎnɡɡè)平衡等效,再將第二次的體積加壓為與第一次一樣,則平衡將正向移動(dòng)。由于氣體總質(zhì)量不變,而氣體總物質(zhì)的量減少,所以相對(duì)平均分子質(zhì)量增大,所以A、B均對(duì)。D不難判斷是錯(cuò)的。氣體顏色取決于NO2的濃度,由于NO2的濃度的增大比移動(dòng)后使其濃度減小的大得多,C項(xiàng)也對(duì)。故錯(cuò)誤的是D。第十九頁,共二十四頁。例4:將裝有1molNH3的密閉容器加熱(jiārè),部分NH3分解后達(dá)到平衡,此混合氣體中NH3的體積分?jǐn)?shù)為x%;若在同一容器中最初充入的是2molNH3,密封、加熱到相同溫度,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),設(shè)此時(shí)混合氣體中NH3的體積分?jǐn)?shù)為y%。則x和y的正確關(guān)系是()A、x>yB、x<yC、x=yD、x≥y解析:可先將后一種看做是兩倍體積的容器中于同溫下建立平衡,此時(shí)兩平衡等效,再將后者體積縮小為前者一樣大,即加壓,平衡向氣體體積縮小方向移動(dòng),即逆向移動(dòng)。所以(suǒyǐ)后者氨的轉(zhuǎn)化率變小,故答案為A。⑶、若反應(yīng)后氣體分子數(shù)增大,即a<b+c,增大反應(yīng)物濃度,平衡逆向移動(dòng)。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率變?。喝?NH3N2+3H2,則增大NH3的濃度,也相當(dāng)于將原體系加壓,平衡向氣體體積縮小的方向移動(dòng),即逆向移動(dòng)。NH3的轉(zhuǎn)化率減小。A第二十頁,共二十四頁。三、由于增大反應(yīng)物濃度(nóngdù)(TV不變)引起平衡移動(dòng)時(shí),有以下幾種情況:2、對(duì)于反應(yīng)物(不考慮固體反應(yīng)物)不只一種的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)⑴、當(dāng)只增加反應(yīng)物之一的濃度時(shí),該反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率降低,而另一反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率則增大。如:N2+3H22NH3平衡時(shí)增加N2的濃度,平衡正向移動(dòng),H2的轉(zhuǎn)化率增大而N2的轉(zhuǎn)化率降低。即:濃度增大的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率降低、而另一反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率則升高。⑵、若兩反應(yīng)物的濃度按同比例增大,這時(shí)相當(dāng)于將兩個(gè)一樣的平衡加壓,平衡將向氣體體積減小的方向(fāngxiàng)移動(dòng),若m+n>p+q,則兩反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均增大,若m+n<p+q,則兩反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均減小。第二十一頁,共二十四頁。練習(xí):1.一定溫度下,將amolPCl5通入一個(gè)容積不變的密閉容器中,達(dá)到如下平衡:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g),測得平衡混合氣體的壓強(qiáng)為P1,此時(shí)維持溫度不變,再向容器中通入amolPCl5,再達(dá)平衡時(shí)測得平衡混合氣體的壓強(qiáng)為P2,則P1與P2的關(guān)系是()。A.2P1<P2B.2P1>P2C.2P1=P2D.無法判斷2.在兩個(gè)恒容容器中有平衡體系:A(g)2B(g)和2C(g)D(g),X1和X2分別是A和C的轉(zhuǎn)化率。在溫度不變情況下,均增加相同的A和C的物質(zhì)的量,下列判斷正確的是()A.X1降低,X2增大B.X1、X2均降低C.X1增大,X2降低

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