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文檔簡介

【贏在高考?:金2卷】備戰(zhàn)2023年高考化學(xué)模擬卷(全國專用版)

黃金卷04

(滿分100分,時間50分鐘)

注意事項:

1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。

2.作答時,務(wù)必將答案寫在答題卡上。寫在本試卷及草稿紙上無效。

3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。

可能用到的相對原子質(zhì)量:H-lC-120-16AI-27P-31Cu-64Ge-73

一'選擇題:本題共7小題,每小題6分,在每小題給出的四個選項中,只有一項符合題

目要求。

7.從第一顆人造衛(wèi)星成功發(fā)射,至神十四”和“神十五”乘組在中國空間站"會師",我國航天

領(lǐng)域取得了諸多突破。下列說法不氐做的是

A.航天器使用的太陽能電池板的主要成分是二氧化硅

B.飛船返回艙外殼的燒蝕材料之一酚醛樹脂是高分子化合物

C.航天服殼體使用的鋁合金材料熔點比純鋁低

D.噴涂在航天器外表面的熱控涂層材料具有高防輻射和良好的艙內(nèi)控溫效果

【答案】A

【詳解】A.太陽能電池板的主要成分是硅,A錯誤;

B.酚醛樹脂是苯酚和甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)得到的高分子化合物,B正確;

C.一般的,合金的熔沸點比組成它的純金屬低,如鋁合金材料熔點比純鋁低,C正確;

D.熱控涂層材料具有高防輻射,以防燒傷宇航員,良好的艙內(nèi)控溫效果,以防溫度過高過

傷到宇航員,D正確:

答案選A。

8.用如圖所示裝置和相應(yīng)試劑能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖?/p>

bed

選項實驗?zāi)康腶中試劑b中試劑C中試劑d中試劑

A驗證苯和液漠發(fā)生的苯和液澳的鐵粉NaOH溶液HNO3酸化的

是取代反應(yīng)混合液AgNO3溶液

驗證非金屬性:NaHCCh溶

B濃鹽酸Mn02Na2SiO3溶液

CI>C>Si液

檢驗X溶液中有co酸性

C稀硫酸X溶液澄清的石灰水

無SO;-KMnCU溶液

制備并收集少量NO

D稀硝酸銅片水NaOH溶液

氣體

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【詳解】A.裝置c中的氫氧化鈉溶液會吸收澳化氫和揮發(fā)出的浪,導(dǎo)致裝置d中硝酸酸化

的硝酸銀溶液無法檢驗是否有澳化氫生成,故A錯誤;

B.濃鹽酸與二氧化缽常溫下不反應(yīng),揮發(fā)出的氯化氫能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳,

說明鹽酸的酸性強于碳酸,但元素的非金屬性與氨化物的酸性無關(guān),所以無法比較氯元素和

碳元素的非金屬性強弱,且氯化氫會優(yōu)先與硅酸鈉溶液反應(yīng),干擾碳元素個硅元素的非金屬

性強弱的比較,故B錯誤;

C.向X溶液中滴入稀硫酸,反應(yīng)生成的氣體不能使酸性高鐳酸鉀溶液褪色,但能使澄清石

灰水變混濁可以說明X溶液中含有碳酸根離子,不含有亞硫酸根離子,故c正確;

D.收集一氧化氮氣體應(yīng)從裝置c的短管通入氣體,則裝置c無法收集一氧化氮氣體,且一

氧化氮是不成鹽氧化物,不能用氫氧化鈉溶液吸收尾氣,故D錯誤;

故選Co

9.ADP的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列說法不正確的是

A.lmolADP與足量NaOH溶液反應(yīng)時消耗6molNaOH

B.核磁共振氫譜共有13個吸收峰

C.虛框內(nèi)所有原子共面

D.ADP一定條件下可發(fā)生氧化、消去、取代、加成反應(yīng)

【答案】B

【詳解】A.根據(jù)ADP的結(jié)構(gòu)簡式,ImolADP完全水解后,能生成2m。1郵。4,與NaOH溶

液反應(yīng),消耗6molNaOH,故A說法正確;

B.根據(jù)ADP的結(jié)構(gòu)簡式,最左側(cè)P上的兩個羥基是相同,有12個不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,

核磁共振氫譜共有12個吸收峰,故B說法錯誤;

C.虛框中有1個全部以單鍵存在N原子外,其余C、N的雜化類型均為sp2雜化,空間構(gòu)型

為平面形,因此虛框中所有原子共面,故C說法正確;

D.五元環(huán)上含有羥基,羥基能被氧化,五元環(huán)上所含羥基鄰位鄰位碳原子上有H,能發(fā)生

消去反應(yīng),羥基、氨基能與竣基能發(fā)生取代反應(yīng),虛框中雙鍵能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),故D

說法正確;

答案為B。

10.下列離子方程式正確的是

+

A.用醋酸和淀粉-KI溶液檢驗加碘鹽中的I0[:IO,+51+6H=312+3H2O

+2+

B.Fe。,溶于氫碘酸:Fe,O,+6H+2r=2Fe+I2+3H2O

2+

C.NaHCC)3溶液與少量的Ba(OH)z溶液混合:HCO;+Ba+OH-=BaCO,I+H2O

2+3+

D.向ILO.lmollTFeBr2溶液中通入O.lmolCl?:2Fe+4BL+3C1,=2Fe+2Br2+6CP

【答案】B

【詳解】A.用醋酸和淀粉-KI溶液檢驗加碘鹽中的IO1,原理是10;在酸性條件下可與「發(fā)

生歸中反應(yīng)生成L淀粉遇I變藍(lán),醋酸是弱酸,不能拆分,選項A錯誤;

B.「可將Fe3+還原為Fe2+,自身被氧化為L,符合客觀事實等原則,選項B正確;

C.Ba(0H)2少量,根據(jù)“少定多變"原則,反應(yīng)的離子方程式為

2HCO;+Ba"+2OHT=BaCO,J+CO:+2H,O,選項C錯誤;

2+3+

D.還原性Fe2+>Br:根據(jù)競爭反應(yīng)原則,F(xiàn)e?+先與5反應(yīng):2Fe+C12=2Fe+2CK,

O.lmolFe*消耗0.05molCl2,剩余O.OSmolCU與反應(yīng):2Br+Cl,=Br2+2CP,消耗

O.lmolBr-,BL部分反應(yīng),正確的離子方程式為2Fe?++2Br+2cl?=2Fe"+Br?+4C「,選

項D錯誤;

答案選B。

11.第三周期主族元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的溶液(濃度均為0.01moHJ)的pH與原子

半徑的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

A.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:R>N

B.丫和R形成的化合物只含有離子鍵

C.Z的最高價氧化物對應(yīng)的水化物能溶于稀氨水

D.電解熔融的X與R構(gòu)成的化合物可以得到單質(zhì)X

【答案】C

【分析】根據(jù)溶液的pH可知,R的最高價氧化物的水化物為一元強酸,可知R為Cl;W的

最高價氧化物的水化物為多元強酸,可知為硫酸,W為S;X的最高價氧化物的水化物為一

元強堿,應(yīng)為NaOH,X為Na;在根據(jù)同周期原子半徑隨核電荷數(shù)的增大而減小,可知Y、Z、

M、N依次為Mg、Al、Si、P,據(jù)此解答。

【詳解】A.元素的非金屬性越強,形成氫化物越穩(wěn)定,非金屬性:CI>P,因此氫化物穩(wěn)定:

HCI>PH3,故A正確;

B.Mg和CI形成的化合物為氯化鎂,只含離子鍵,故B正確;

C.A的最高價氧化物對應(yīng)水化物為氫氧化鋁,能溶于強酸、強堿,但不溶于氨水,故C錯

誤;

D.電解熔融的氯化鈉可制得鈉單質(zhì)和氯氣,故D正確;

故選:C。

121。2通過電催化法可生成C2HsOH,c-NC、i-NC是可用于陰極電極的兩種電催化劑,其表

面發(fā)生轉(zhuǎn)化原理如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

A.i-NC電極發(fā)生氧化反應(yīng)

B.合成過程中CO2作為還原劑

C.合成過程中用i-NC作電極催化劑更利于生成C2H50H

D.c-NC電極上發(fā)生反應(yīng):2co2+12H*+12e-=C2H5OH+3H2。

【答案】D

【分析】根據(jù)分析,c-NC端CO2得到電子生成JHsOH,i-NC中CO2得電子生成C2H50H和

CO;

【詳解】A.根據(jù)分析,i-NC電極中,C的化合價由+4價降低到+2價,發(fā)生還原反應(yīng),A錯

誤;

B.合成過程中CO2中的C由+4價降低到+2價,作氧化劑,B錯誤;

C.根據(jù)分析在i-NC中C5得電子生成C2H50H和C。,不利于C2H5。比C錯誤;

+

D.根據(jù)分析,c-NC端C02得到電子生成C2H5OH,2CO2+12H+12e-=C2H5OH+3H2O,D正確;

故答案為:Do

13.T0,分別向10mL濃度均為lmol/L的兩種弱酸HA、HB中不斷加水稀釋,并用pH傳感器

測定溶液pH。所得溶液pH的兩倍(2pH)與溶液濃度的常用對數(shù)(Ige)的關(guān)系如圖所示。下列敘

述正確的是

f

7

6

i5

4

n3

2

1

—4r-3—2—10

Ige

A.弱酸HB的Ka=1x10-5

B.a點對應(yīng)的溶液中c(HA)=0.1mol/L,pH=4

C.將Imol/L的HA和HB溶液等體積混合,所得溶液pH為2

D.將pH相同的HA和HB溶液稀釋相同倍數(shù),HB稀溶液的pH更大

【答案】A

【詳解】A.由圖可知,弱酸HB在溶液濃度的常用對數(shù)(Ige)為0,即HB濃度為lmol/L時,

pH為2.5,BPc(H+)=lxlO-25mol/L,則c(B)=lx:1025moi兒,HB的電離平衡常數(shù)

K_C(H>C(B-)_1025x1025

K=C(HB)=-i—=1x1°'A正確;

B.a點對應(yīng)的溶液中c(HA)=O.lmol/L,pH=2,B錯誤;

C.HA與HB均為弱酸,混合后溶液的pH無法計算,C錯誤;

D.因為HB酸性更弱,溶液中的電離平衡在稀釋時正向移動更多,因此,稀釋后pH小于

HA的pH,D錯誤。

因此,本題選A。

(一)必考題:共43分。

26.(14分)三氧化二保是重要的電子元件和蓄電池材料,工業(yè)上利用含鎂廢料(主

要含Ni、Al、Fe的氧化物,SiO2,C等)制備NizOs的工藝流程如下所示:

鹽酸NaClO,有機萃取劑

己知:①在該實驗條件下NaClO、、Fe(助不能氧化即佃)。

②常溫下,溶液中OOlOmolJ金屬離子形成氫氧化物沉淀的pH如下表所示:

離子

Ni2+Al3+Fe3+Fe2+

pH

開始沉淀pH7.23.72.27.5

完全沉淀pH8.73.29.0

③萃取的原理為Ni?*(水相)++2HR(有機相)-NiR?(有機相)+2H*水相。

回答下列問題:

(1)"預(yù)處理"時,可以用(填化學(xué)式)溶液除去廢料表面的油脂油污。

(2廣浸出”時,提高浸出效率可采取的措施有(任寫一種)。濾渣1的主要成分是

(3)“氧化"時,加入NaClC>3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為,目的是。

⑷若常溫下,"調(diào)pH"時,溶液中Ni?+濃度為O.lmobL,為使AJ3+等雜質(zhì)離子沉淀完全,

則需控制溶液的pH范圍是。

(5)"萃取"時,操作若在實驗室進(jìn)行,需要用到的主要玻璃儀器有、燒杯。

⑹資料顯示,硫酸銀結(jié)晶水合物的形態(tài)與溫度有如下關(guān)系:

溫度低于30.8030.8?53.8團(tuán)53.8?280回高于2800

晶體形態(tài)NiSO4-7H2ONiSO4-6H2O多種結(jié)晶水合物NiSO4

從NiSO4溶液獲得穩(wěn)定的NiSO4-6H2O晶體的操作是:。

【答案】(l)NaOH(或Na2co3)

(2)適當(dāng)升高溫度(或適當(dāng)增大稀硫酸的濃度或延長浸取時間等)Si02、C

2++,+

⑶CIO;+6Fe+6H=Cr+6Fe+3H2O將Fe?+先氧化成Fe-"再調(diào)pH除去,避免Ni?+

損失

(4)4.7<pH<6.7

⑸分液漏斗

⑹蒸發(fā)濃縮、冷卻至30.8?53.8回之間結(jié)晶并過濾

【分析】含銀廢料預(yù)處理后,加入稀硫酸進(jìn)行酸浸,使Ni、Al、Fe元素轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的可溶

性硫酸鹽,SiO2、C等不溶物過濾后可除去,濾液中加入NaCI03,使Fe"氧化生成Fe",調(diào)

節(jié)溶液pH,可使AP+、Fe,+生成氫氧化物沉淀除去,加入有機萃取劑后,形成NiR2(有機

相),從而使Ni2+與水溶性雜質(zhì)分離,加入稀硫酸進(jìn)行反萃取,得到NiS04溶液,經(jīng)過蒸發(fā)

濃縮、控溫冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、低溫干燥等操作后,得到NiSO「6H?O晶體,再進(jìn)一步

處理得到產(chǎn)品NiQ,。

【詳解】(1)油脂油污屬于酯類,在堿性條件下可以完全水解而被除去,因此在預(yù)處理含銀

廢料時可以用熱的NaOH溶液或熱的Na2c。3溶液進(jìn)行堿浸。

(2)提高浸出效率主要從加快反應(yīng)速率、使反應(yīng)更充分等角度考慮,因此可采取的措施有

適當(dāng)升高溫度、適當(dāng)增大稀硫酸的濃度、延長浸取時間等。含銀廢料中不溶于稀硫酸的物質(zhì)

主要有SiCh、C,因此酸浸完成后過濾得到的濾渣1主要成分是Si。?、Co

(3)NaCIQ具有氧化性,能把Fe2+氧化成Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為:

2++3+

CIO;+6Fe+6H=Cl-+6Fe+3H2Oo因為Fe?+與Ni?+生成氫氧化物沉淀的pH接近,如調(diào)

pH除去Fe",會使Ni2+損失,因此需要把Fe"氧化成Fe3+后再除去,避免Ni?+損失。

(4)常溫下,根據(jù)Ni(OH)z(s)=Ni"(aq)+2OH(aq),結(jié)合表格數(shù)據(jù)得Nj+開始沉淀時

682+28x2156

c(OH^)=10-molL',則Ksp[Ni(OH)2]=c(Ni)xc(OH^)=0.010x10^=10~-,當(dāng)溶液中

Ni”濃度為O.lmol?「時,根據(jù)Ksp[Ni(OH)2]計算得c(OHAlO"moi.L,此時

c(H+)=17moi七1為防止N聲損失,溶液pH應(yīng)小于6.7。同理可計得A產(chǎn)完全沉淀時溶

液pH=4.7,故為使A產(chǎn)等雜質(zhì)離子沉淀完全,pH應(yīng)大于等于4.7。因此需要控制溶液的pH

范圍是4.74pH<6.7。

(5)實驗室進(jìn)行萃取實驗時,需要用到的主要玻璃儀器為分液漏斗、燒杯。

(6)根據(jù)表格數(shù)據(jù),由NiSO,溶液獲得穩(wěn)定的NiSO「6H?O晶體的操作依次是蒸發(fā)濃縮、

冷卻至30.8?53.8回之間結(jié)晶并過濾。

27.(14分)疊氮化鈉(NaN,)常用作汽車安全氣囊中的藥劑。某化學(xué)小組在實驗室制取疊氮

化鈉的實驗裝置(略去夾持儀器)如圖所示:

實驗步驟如下:

①制取N&:打開裝置D導(dǎo)管上的旋塞,加熱。

②制取NaNH?:加熱裝置A中的金屬鈉,使其熔化并充分反應(yīng)后,再停止加熱裝置D并關(guān)

閉旋塞。

③制取NaN,:向裝置A中b容器內(nèi)充入適量植物油并加熱到2100-2200,然后通入NQ。

④冷卻,向產(chǎn)物中加入乙醇(降低NaN,的溶解度),減壓濃縮結(jié)晶后,再過濾,并用乙醛洗

滌,晾干。

已知:Na、是易溶于水的白色晶體,微溶于乙醇,不溶于乙醛;NaNHz熔點210回,沸點

4000,在水溶液中易水解。

回答下列問題:

⑴儀器e的名稱為,其中盛放的藥品為。

(2)先加熱制取NH:,再加熱裝置A中金屬鈉的原因是.

⑶N?。還可由NH,NO,固體(熔點為169.6助在240回?245回分解制得,則可選擇的最佳氣體發(fā)

生裝置是(填字母序號)。

⑷制取NaN,的化學(xué)方程式為?

⑸步驟④中用乙醛洗滌晶體產(chǎn)品的主要原因,一是減少NaN§的溶解損失,防止產(chǎn)率下降;

二是。

⑹該化學(xué)小組用滴定法測定晶體產(chǎn)品試樣中NaN,的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的實驗過程:稱取2.500g試樣

配成500.00mL溶液,再取50.00mL溶液于錐形瓶中后,力口入50.00mL0.1OOOmol.L

(NHJCe(NO3)6溶液。待充分反應(yīng)后,將溶液稍稀釋,并加入適量硫酸,再滴入3滴鄰菲啰

咻指示液,用().0500mol-L」(NHJFGSOJ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的Ce4+,消耗(NHJFe(SOJ

標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL。

涉及的反應(yīng)方程式為:

2(NH4)2Ce(NO,)6+2NaN,=4NH4NO,+2Ce(NO,),+2NaNO,+3N2T,

Ce"+Fe2+=CeX+Fe"

則試樣中NaN3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(保留三位有效數(shù)字)。

【答案】(1)U形管堿石灰

(2)利用產(chǎn)生的氨氣排盡裝置中的空氣

⑶B

210220C

(4)NaNH2+N2ONaN3+H2O

⑸乙酸易揮發(fā),利于晶體快速干燥

(6)91.0%

【分析】D裝置制取氨氣,用C裝置冷凝分離出水,B裝置干燥氨氣,A裝置先制取NaNH2,

再制取NaN、,冷卻,向產(chǎn)物中加入乙醇(降低NaN3的溶解度),減壓濃縮結(jié)晶后,再過濾,

并用乙醛洗滌,晾干。

【詳解】(1)儀器e為U形管;制備的氨氣中含有大量的水,用C裝置冷凝分離出水,U

形管中盛放堿石灰干燥氨氣;

(2)先加熱制取NH,再加熱裝置A中金屬鈉的原因是:利用產(chǎn)生的氨氣排盡裝置中的空氣;

(3)NH,NO,分解過程中會產(chǎn)生水,為了防止水倒流到試管底部使試管炸裂,試管口要略向

下傾斜,同時NH,NO,固體的熔點為169.6囿為防止加熱過程中硝酸鉉熔化流出,應(yīng)選擇B

裝置加熱,故選B。

(4)NaNH?和NQ在210回?220團(tuán)條件下反應(yīng)生成Na、和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

210220C

NaNH,+N2ONaN,+H,O;

(5)乙醛易揮發(fā),用乙酸洗滌晶體,利于晶體快速干燥;

(6)消耗的(NH4)2Fe(SO4)2的物質(zhì)的量為:0.0500mol/Lx0.03L=0.0015mol,加入(NH4)2Ce(NO3)6

的物質(zhì)的量為:0.1000mol/Lx0.05L=0.005mol,根據(jù)Ce*++Fe>=Ce"+Fe3*可知,與NaN3反

應(yīng)的(NH4)2Ce(NC>3)6的物質(zhì)的量為:0Q05mol-0.0015moi=0Q035mol,依據(jù)

2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3=4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3。個可知,50.00mL溶液中含有的

NaN?的物質(zhì)的量為0.0035mol,則試樣中NaN?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:

0.0035molx理。01」x65g/mol

50.00mlxl00%=91.0%?

2.500g

28.(15分)甲醇是一種用途十分廣泛的基本有機化工原料。

⑴CO?作為未來的重要碳源,其選擇性加氫合成CHQH一直是研究熱點。在CO2加氫合成

CH30H的體系中,同時發(fā)生以下反應(yīng):

反應(yīng)回CO2(g)+3H2(g).CH,OH(l)+H2O(g)AH,

反應(yīng)回CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH,

反應(yīng)回2CO(g).CO2(g)+C(s)AH3

若某容器中同時發(fā)生反應(yīng)M團(tuán)、回,一定條件下建立平衡后,下列說法正確的是(填

序號)。

A.反應(yīng)回的平衡常數(shù)為1

B.增加少量碳,反應(yīng)回逆向移動

C.反應(yīng)回反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,故增大該容器的壓強對反應(yīng)回的平衡無影響

D.選用合適的催化劑可提高CHQH在單位時間內(nèi)的產(chǎn)量

(2)設(shè)K;為相對壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對分壓代替

濃度。氣體的相對分壓等于其分壓(單位為kPa)除以pe(p°=100kPa)。反應(yīng)回、回、回的InK;

隨半(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。

①反應(yīng)回、回、團(tuán)中,正反應(yīng)活化能大于逆反應(yīng)活化能的反應(yīng)有。

②反應(yīng)團(tuán)的相對壓力平衡常數(shù)零達(dá)式為K;=(用p(x)表示x的分壓)

③在A點對應(yīng)溫度下,原料組成為“(COJ:〃(H2)=1:1,初始總壓為lOOkPa的1L恒容密閉

容器中進(jìn)行上述三個反應(yīng),體系達(dá)到平衡時CO的分壓為3OkPa。計算CO2的平衡轉(zhuǎn)化率

⑶維持壓強和投料不變,將CO?和Hz按一定流速通過反應(yīng)器,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率a(COj和

甲醇的選擇性%(CH,OH)隨溫度變化的關(guān)系如圖所示:

已知催化劑活性受溫度影響變化不大。結(jié)合反應(yīng)團(tuán)和反應(yīng)回,分析235團(tuán)后甲醇的選擇性隨溫

度升高而下降的原因是,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高也在下降的可能原因是

【答案】⑴D

。(比0)

_______100一106xp(H,O)

⑵0p(co)/P(H)3;-----------、'、82%

22IP(CO2)xp(H2)

1001100

(3)因為放熱反應(yīng),反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡逆向移動反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,

反應(yīng)團(tuán)使二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小的程度大于反應(yīng)團(tuán)使二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大的程度

【詳解】(1)A.反應(yīng)自達(dá)平衡時,各組分的濃度無法確定,因此無法計算其化學(xué)平衡常數(shù),

A錯誤;

B.碳是固體,移去部分碳,反應(yīng)回平衡不移動,B錯誤;

C.若通過增大二氧化碳和氫氣濃度的方式來增大該容器的壓強,則反應(yīng)回正向移動,C錯誤;

D.選用合適的催化劑,可加快化學(xué)反應(yīng)速率,提高CHQH在單位時間內(nèi)的產(chǎn)量,D正確;

故選Do

(2)①正反應(yīng)活化能大于逆反應(yīng)活化能,則該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);由圖可知,反應(yīng)i

中InK;隨(xl()3的增大而增大,說明降低溫度,K;增大,平衡正向移動,正反應(yīng)為放熱反

應(yīng);反應(yīng)回中隨的增大而減小,說明降低溫度,K;減小,平衡逆向移動,正反

應(yīng)為吸熱反應(yīng);反應(yīng)團(tuán)中InK;隨的增大而增大,說明降低溫度,K;增大,平衡正向

移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng);則正反應(yīng)活化能大于逆反應(yīng)活化能的反應(yīng)有回;

P(H。)

②反應(yīng)團(tuán)的相對壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為與=pg),p(H2)廠,;藍(lán)器3;

100100)

Pg)

0&

pPP(CO2],

K=1

③反應(yīng)團(tuán)在A點對應(yīng)溫度下,In=0,則K;=1,反應(yīng)13的P「乂⑼丫=p2(co)=

則平衡時,CO2的分壓為0(CC>2)=p1°)=0°kPa)=gkpa,初始時,CO2的分壓為

r°)p&lOOkPa

1SOkPqQVPq

-x1OOkPa=50kPa,則CO,的平衡轉(zhuǎn)化率為---------x100%=82%;

250kPa

(3)由⑶中①可知,反應(yīng)回為放熱反應(yīng),反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡逆向移動,所以

235團(tuán)后甲醇的選擇性隨溫度升高而下降;反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,反應(yīng)團(tuán)使二氧化碳的轉(zhuǎn)

化率減小的程度大于反應(yīng)由使二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大的程度,從而使二氧化碳的轉(zhuǎn)化率隨溫

度升高而下降。

(二)選考題:共15分。請考生在第35、36題中任選一題作答。如果多做,則按所做的第一

題計。

35.(15分)CulnSz是生物醫(yī)藥、太陽能電池等領(lǐng)域的理想熒光材料?;卮鹣铝袉栴}:

(l)49ln的價層電子排布式為。

⑵原子中運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài),若一種自旋狀態(tài)用+;表示,與之相反的用-g

表示,稱為電子的自旋量子數(shù)。對于基態(tài)S原子,其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為。

S可以形成兩種常見含氧酸,其通式為(HO)mSOn,解釋H2SO4酸性更強的原因。

⑶H30+中不存在的作用力有(填標(biāo)號),出0+的空間構(gòu)型為o

A.配位鍵B.離子鍵C.共價鍵D.氫鍵

⑷配合物A結(jié)構(gòu)如圖所示。

①配合物A與足量鹽酸反應(yīng)生成CuCk和:

②若在配合物A中與Cu相連的4個配位原子處在一個平面內(nèi),則下列Cu的雜化方式中正

確的是。

A.sp2B.sp3C.dsp2

⑸CulnS2(相對分子質(zhì)量為Mr)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖a所示,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則CulnS2晶

體的密度為gpm%列計算式),圖b為Cu原子沿z軸方向向x-y平面投影的位置,在

圖b中畫出S原子在該方向的投影位置______(用"?"表示S原子)。

【答案】⑴5s25Pl

⑵+1(或-1)H2s。4的S的化合價高,(或與S相連的。多)吸電子能力強,。中的極性大,

易電離出H+

⑶BD三角錐

(4)NH2CH2COOH-HCI或+NH3cH2coOHCI-或[NH3cH2COOH]CIC

4Ml.

2_21

⑸xy7VAxlO

【詳解】(l)ln為49號元素,基態(tài)In原子電子排布式為:Is22s22P63s23P64s23dl04P65s24d9,

價層電子排布式為:5s25p、

3s3p

(2)對于基態(tài)的硫原子,其核外價電子排布圖為叵],成對的電子自

旋狀態(tài)相反,自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0,根據(jù)洪特規(guī)則可知,其3P軌道的兩個單電子自

旋狀態(tài)相同,因此基態(tài)硫原子價電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為(-g)x4+(+g)x2=-l或

(-:)x2+(+;)x4=l;HzSd的S的化合價高,(或與S相連的。多)吸電子能力強,O-H的極

性大,更易電離出H+,所以H2SO4酸性更強;

(3)由。+中存在。原子和氫原子之間的共價鍵,H+和出0之間的配位鍵,離子中不存在離

子鍵和氫鍵,故選BD;中心。原子的價層電子對數(shù)為3+67;=含一對孤電子

對,所以空間構(gòu)型為三角錐形:

(4)①該配合中含有-NH2,可以和酸反應(yīng),形成NH2cH2cOOHHCI或+NH3cH2coOHCI-或

[NH3CH2COOH]CI:

②Cu的配位數(shù)為4,說明不是sp2雜化,而sp3雜化的原子空間構(gòu)型應(yīng)為四面體形,該物質(zhì)

為4個配位原子處在一個平面內(nèi),說明不是sp3雜化,則應(yīng)為dsp2雜化,故選C;

(5)根據(jù)均攤法,晶胞中Cu原子的個數(shù)為8x:+4xJ+l=4,化學(xué)式為CulnS2,說明一個晶

82

4M

胞有4個CulnSz單元,所以晶胞的質(zhì)量為晶胞的體積為x2ynm3=x2yxl(y21cm3,所以

“A

-----N4批.3

密度為、N,、x2y^x1021gCm;

x2yxlO_2,cm3A

根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,Cu原子在z軸方向投影位于頂點上和面心上,S原子在z軸方向投影位

于頂點和面心的連線中點上,在圖b中畫出S原子在該方向的投影位置為:

36.(15分))我國科學(xué)家研發(fā)的一條氯霉素(H)的合成路線如圖所示:

已知:

回答下列問題:

⑴氯霉素(H)的官能團(tuán)是硝基、羥基和o

(2)ATB的反應(yīng)類型是,D玲E的反應(yīng)類型是。

(3)C為反式結(jié)構(gòu),BfC的化學(xué)反應(yīng)方程式___________________________________________

⑷寫出符合下列條件的E一種同分異構(gòu)體的的結(jié)構(gòu)簡式。

①核磁共振氫譜有5個峰②能發(fā)生水解反應(yīng)③能使FeCI3發(fā)生顯色反應(yīng)

(5)F的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________

⑹在GfH的反應(yīng)中,通過(填操作)使平衡轉(zhuǎn)化率增大。

⑺左旋氯霉素才有抗菌消炎的作用,而此法得到的是左旋氯霉素和右旋氯霉素的混合物,

因此需要將其分開,其中一種方法是誘導(dǎo)析晶法。向H溶液加入少量的左旋氯霉素晶體做

晶種,(填操作),即可得到較純的左旋氯霉素晶體。

【答案】(1)碳氯鍵和酰胺基

+H20

⑸?!?/p>

⑹加熱蒸儲

⑺冷卻結(jié)晶、過濾

CH?CHjOH

^,1CH(HHr

與濱和水發(fā)生加成反應(yīng)生成白

【分析】由有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,1

9HOHCH=CHBr

fHCH,Hr]HCH曲

則B為。

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