高考化學(xué)（全國(guó)）：難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡

學(xué)霸推薦難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡優(yōu)秀同齡人的陪伴

讓你的青春少走彎路難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的知識(shí)點(diǎn)特點(diǎn)一、【細(xì)致且靈活，抓好細(xì)節(jié)】知識(shí)點(diǎn)相對(duì)細(xì)致，題型靈活?？技?xì)節(jié)，需抓好關(guān)鍵點(diǎn)二、【弄清原理，舉一反三】推理分析性強(qiáng)，需扎實(shí)的硬實(shí)力基礎(chǔ)核心方法掌握到位，細(xì)節(jié)注意到位弄清原理是關(guān)鍵，舉一反三使用說(shuō)明-內(nèi)容說(shuō)明PA

RT

1構(gòu)建難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡知識(shí)網(wǎng)絡(luò)圖幫你快速了解本節(jié)課主題，清楚注意事項(xiàng)，對(duì)學(xué)習(xí)收獲了然于心DREAMOFTHEFUTURE難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡知識(shí)網(wǎng)絡(luò)圖：沉淀溶解平衡1、定義：在一定溫度下，難溶電解質(zhì)溶解的速率和沉淀的速率相等時(shí)，形成飽和溶液，達(dá)到的平衡狀態(tài)叫做沉淀溶解平衡例：v（溶解）>v（沉淀）

固體溶解v（溶解）=v（沉淀）

溶解平衡v（溶解）<v（沉淀）

析出晶體

溶

解

BaSO4

(s)Ba2(aq)

SO42—

(aq)

沉淀2、特征：①逆：沉淀溶解平衡時(shí)可逆反應(yīng)②等：v（溶解）=v（沉淀）≠0③動(dòng)：動(dòng)態(tài)平衡④定：平衡時(shí)，反應(yīng)體系中各組分濃度保持不變⑤變：影響條件改變，平衡移動(dòng)3、注意事項(xiàng)：①不存在絕對(duì)不溶解的物質(zhì)②多數(shù)難溶電解質(zhì)溶解吸熱，少數(shù)難溶電解質(zhì)溶解放熱溶度積常數(shù)（Ksp）1、定義：一定溫度下，難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，離子濃度冪的乘積為一常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，符號(hào)為Kspn

(aq)

nB

m

(aq)

Ksp

c

(A

)

c

(B

)mn

nm

2、表達(dá)式：3、意義：A

B

(s)

mAmn

3

)

c

(OH

)3如

Ksp[Fe(OH)

]

c(Fe3①Ksp只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)及溫度有關(guān)②溶度積可以用來(lái)表示物質(zhì)的溶解能力（Ksp小者溶解性不一定更小，前提必須是相同類型才成立！）Ⅰ、組成類型相同的難溶電解質(zhì)，Ksp越大溶解性越大；例：AgCl、AgBr及AgI的Ksp依次為1.6×10

、4.8×10

和1.6×10

、則溶解性：AgCl>AgBr>AgI―10―13―16Ⅱ、組成類型不同的難溶電解質(zhì)，可根據(jù)Ksp開(kāi)相應(yīng)次方的結(jié)果粗略比較，即

m

n例：AgCl、Ag

CrO

的Ksp依次為1.6×10

、9.0×10

，開(kāi)根后的結(jié)果AgCl<Ag

CrO

，則溶解性AgCl<Ag

CrO4Ksp(A

B

)

，數(shù)值大者溶解性大m

n―10―12242424、溶度積與離子積Qc的關(guān)系：①Q(mào)c>Ksp，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出②Qc=Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)③Qc<Ksp，溶液未飽和，仍可溶解該難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響因素1、內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)2、外因：①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)②溫度：多數(shù)難溶電解質(zhì)溶于水吸熱，故升高溫度，平衡正向移動(dòng)；少數(shù)難溶電解質(zhì)溶于水放熱，故升高溫度，平衡逆向移動(dòng)。③同離子效應(yīng)：向沉淀溶解平衡體系中加入與難溶物質(zhì)電離出的離子相同的離子，平衡向沉淀方向移動(dòng)。例：，加入CaCl

固體或Na

CO

固體，平衡逆向移動(dòng)，有沉淀產(chǎn)生2

2

3CaCO3

(s)

Ca2

(aq)

CO

—(aq)

23④化學(xué)反應(yīng)：向沉淀溶解平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或氣體的離子，平衡向溶解方向移動(dòng)。例：，加入稀鹽酸，平衡正向移動(dòng)，沉淀溶解

CaCO3

(s)

Ca

(aq)

CO3(aq)2

2—

—AgCl(s)

Ag

(aq)

Cl

(aq)，加入KI溶液，平衡正向移動(dòng)，生成更難溶的沉淀沉淀溶解平衡的應(yīng)用1、沉淀的生成本質(zhì)：Qc>Ksp方法：①調(diào)節(jié)pH法：如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵，使其溶解于水，再加入氨水調(diào)節(jié)pH只7~8，可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去②加沉淀劑法：如以Na

S、H

S等作沉淀劑，使某些金屬離子如Cu

、Hg

等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等2+2+22沉淀而除去沉淀溶解平衡的應(yīng)用2、沉淀的溶解本質(zhì)：沉淀溶解平衡正向移動(dòng)方法：①鹽溶解法：如Mg(OH)

溶于NH

Cl溶液中生成弱電解質(zhì)NH

?H

O2432②酸溶解法：如CaCO

溶于鹽酸，Al(OH)

、Cu(OH)

溶于強(qiáng)酸等332③生成配合物法：如AgCl溶于氨水中生成配合物Ag(NH3)2Cl④氧化還原法：如CuS、HgS等可溶于HNO3中⑤沉淀轉(zhuǎn)化溶解法：如向BaSO

中加入飽和Na

CO

溶液使BaSO

轉(zhuǎn)化為BaCO

，再將BaCO

溶于鹽酸4234333、沉淀的轉(zhuǎn)化本質(zhì)：沉淀溶解平衡正向移動(dòng)。一般來(lái)說(shuō)，溶解度小的沉淀易轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差別越大，越易轉(zhuǎn)化如：Ag

NO3溶液

N

aCl

AgCl

白色沉淀

()N

aBr

AgBr

淺黃色沉淀

()N

()

(

)aI

AgI

黃色沉淀

a

S

Ag

S

黑色沉淀N22應(yīng)用：在工業(yè)廢水處理的過(guò)程中，用FeS等難溶物作為沉淀劑除去廢水中的重金屬離子難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡知識(shí)網(wǎng)絡(luò)圖：PA

RT

2利用知識(shí)網(wǎng)絡(luò)圖來(lái)解題此部分務(wù)必觀看視頻講解DREAMOFTHEFUTURE課堂練習(xí)11．己知某溶液中含有Cl

，Br

和CrO

，濃度均為0.010mo1?L

，向該溶液中逐滴加入0.010mol?L――2――1―14的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)椋??）Ksp（AgCl）=1.56×10

，

Ksp（AgBr）=7.7×10

，

Ksp（Ag

CrO

）=9.0×10―10―13―1224A．Cl

、Br

、CrOB．CrO

、Br

、Cl――2―2―――44C．Br

、Cl

、CrOD．Br

、CrO

、Cl4――2――2――4答案解析1解析：對(duì)于A

B

型難溶電解質(zhì)且K

相差比較大，粗略比較溶解性大小時(shí)，即比較Ksp

，開(kāi)根后m

nn

mSP結(jié)果越大說(shuō)明物質(zhì)溶解性越大，反之溶解性越小。因此對(duì)AgCl、AgBr、Ag

CrO

的K

開(kāi)根，24SP得開(kāi)根后的結(jié)果為AgBr<AgCl<Ag

CrO

，因此溶解性AgBr<AgCl<Ag

CrO

，根據(jù)越難溶越2424先沉淀原理，故三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)锽r

、Cl

、CrO――2―4故選C．課堂練習(xí)22．已知PbI

的Ksp=7.0×10

，將7.5×10

mol/L

KI與Pb（NO

）

溶液按體積比為2：1混合，―9―3232則生成PbI

沉淀所需Pb（NO

）

溶液的最小濃度（mol/L）為（??）232A．8.4×10―4B．5.6×10―4C．4.2×10―4D．2.8×10―4答案解析2解析：KI與Pb（NO

）

溶液按體積比為2：1混合，混合后溶液體積增加，碘離子物質(zhì)的量濃度減小32為原來(lái)的

，2

3

5

10

mol

/

L

3c(I

)

7.5

10mol

/

L3PbI

沉淀溶解平衡為：PbI

（s）?

Pb

（aq）+2I

（aq）；2+－22Ksp=c（Pb

）×c

（I

）2+2－7

10

9

Kspc(Pb2

)

2.8

10

4

mol

/

L

所以

c2

(I

)

(5

10

3)2所以原Pb（NO

）

溶液中c（Pb

）=2.8×10

mol/L×3=8.4×10

mol/L，2+－4－432故選A．課堂練習(xí)33．已知：25℃時(shí)Ksp（BaSO

）=1.0×10

．該溫度下，CaSO

懸濁液中，c（Ca

）與c（SO

）的―102+2―444關(guān)系如圖所示，下列敘述正確的是（??）A．向a點(diǎn)的溶液中加入等物質(zhì)的量固體Na

SO

或Ca（NO

）

，析出的沉淀量不同2432B．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體系中，d點(diǎn)體系最穩(wěn)定C．升高溫度后，溶液可能會(huì)由a點(diǎn)轉(zhuǎn)化為b點(diǎn)D．反應(yīng)Ba

（aq）+CaSO

（s）?

BaSO

（s）+Ca

（aq）的平衡常數(shù)K=9×102+2+444答案解析3解析：A．向a點(diǎn)的溶液中加入等物質(zhì)的量固體Na

SO

或Ca（NO

）

，抑制固體溶解的作用相同，則析出的沉2432淀量相同，故A錯(cuò)誤；B．曲線上的點(diǎn)為平衡點(diǎn)，c為不飽和溶液，d為過(guò)飽和溶液，則d點(diǎn)體系最不穩(wěn)定，故B錯(cuò)誤；C．a(chǎn)點(diǎn)轉(zhuǎn)化為b點(diǎn)，c（Ca

）減小、c（SO

）增大，而升高溫度，c（Ca

）與c（SO

）濃度均增2+2―2+2―44大，則升高溫度不能使溶液由a點(diǎn)轉(zhuǎn)化為b點(diǎn)，故C錯(cuò)誤；D．由圖可得Ksp（CaSO

）=c（Ca

）?c（SO

）=9×10

，故反應(yīng)反應(yīng)2+2――644

c(Cac(Ba22)

K

(CaSO

)

9

10

6Ba

（aq）+CaSO

（s）?

BaSO

（s）+Ca

（aq）的平衡常數(shù)2+2+

9

104KSP444)

K

(BaSO

)

1

10

10

SP4故D正確。故選D．PA

RT

3回顧落實(shí)總結(jié)本節(jié)所學(xué)，加深鞏固，進(jìn)一步落實(shí)與提升，將學(xué)到的知識(shí)內(nèi)化為自身能力DREAMOFTHEFUTURE注意事項(xiàng)要點(diǎn)總結(jié)不溶解的物質(zhì)多數(shù)難溶電解質(zhì)溶解吸熱，少數(shù)難溶電解質(zhì)溶解放熱平衡影響因素內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)溫度：升溫，溶解為吸熱則正向移動(dòng)，溶解為放熱則逆向移動(dòng)同離子效應(yīng)：逆向移動(dòng)化學(xué)反應(yīng)：正向移動(dòng)溶度積常數(shù)Ksp只與難溶電解質(zhì)本省的性質(zhì)及溫度有關(guān)根據(jù)Ksp比較溶解性大小，先區(qū)分類型再比較判斷類型相同的難溶電解質(zhì)，Ksp越大溶解性越大類型不同的難溶電解質(zhì)，Ksp開(kāi)方結(jié)果比較，數(shù)值大溶解性大