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001001002002電化學儲能技術發(fā)展研究目錄TOC\o"1-2"\h\u1378電化學儲能技術發(fā)展研究 128767一、前言 310860二、電化學儲能發(fā)展的需求背景 315659(一)電源側儲能 427758(二)電網(wǎng)側儲能 527023(三)用戶側儲能 519740三、電化學儲能技術發(fā)展現(xiàn)狀 524218(一)戰(zhàn)略布局日漸完善 520194(二)關鍵材料不斷突破 617459(三)結構設計持續(xù)創(chuàng)新 1013428四、電化學儲能技術發(fā)展趨勢及面臨的挑戰(zhàn) 1019203(一)電化學儲能技術發(fā)展趨勢 102451(二)電化學儲能技術發(fā)展面臨的挑戰(zhàn) 1124215五、我國電化學儲能技術發(fā)展方向與建議 1110017(一)發(fā)展目標 1118860(二)發(fā)展方向 1213509(三)發(fā)展建議 13一、前言化石能源資源短缺、能源結構不合理、環(huán)境污染嚴重等問題,成為制約經(jīng)濟社會可持續(xù)發(fā)展的瓶頸。電化學儲能是支撐能源轉(zhuǎn)型的關鍵技術之一,相應產(chǎn)品廣泛應用于新能源汽車、數(shù)據(jù)中心、通信基站、重大裝備、儲能電站等,成為構建電力系統(tǒng)的基礎裝備、促進節(jié)能提效的重要依托?!丁笆奈濉毙滦蛢δ馨l(fā)展實施方案》(2022年)提出,加強儲能技術創(chuàng)新戰(zhàn)略性布局,積極實施新型儲能關鍵技術研發(fā)支持政策。相關行業(yè)政策將促進能源消費結構大調(diào)整、引導新型儲能行業(yè)加速布局、助力綠色低碳轉(zhuǎn)型。近年來,我國作出了構建新型電力系統(tǒng)、加快規(guī)劃建設新型能源體系的戰(zhàn)略部署,這是能源電力轉(zhuǎn)型的必然要求、實現(xiàn)“雙碳”戰(zhàn)略目標的重要途徑。電化學儲能是新型電力系統(tǒng)的重要組成部分、解決可再生能源間歇性和不穩(wěn)定性的重要手段,也是涉及“源網(wǎng)荷儲”協(xié)調(diào)運行的關鍵技術;具有調(diào)節(jié)速度快、布置靈活、建設周期短、環(huán)境友好等獨特優(yōu)勢,有助于解決可再生能源發(fā)電的不連續(xù)、不可控問題,保障電力系統(tǒng)持續(xù)穩(wěn)定輸出電能,更大程度上替代化石燃料發(fā)電,克服傳統(tǒng)發(fā)電機組不能快速切換爬坡方向、易反調(diào)的缺陷[1~4]。中國能源研究會儲能專委會/中關村儲能產(chǎn)業(yè)技術聯(lián)盟的全球儲能項目庫統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明,2022年我國新增投運電力儲能項目的裝機規(guī)模突破15GW,同比增長114%7.3GW/15.9GW·h,功率規(guī)模、能量規(guī)模分別同比增長200%、280%??稍偕茉吹目焖侔l(fā)展及其在電力系統(tǒng)中的不斷滲透,為電化學儲能的規(guī)?;l(fā)展確定了基礎[5]。當前,電化學儲能技術的電力系統(tǒng)應用研究已有開展。在用戶端,電化學儲能價值明確。在用電量大、具有明顯電價差的工業(yè)企業(yè)或工業(yè)園區(qū),配置儲能可以平抑尖峰負荷、降低用電基本容量、節(jié)省電費支出;在第五代移動通信(5G)基站上配置儲能裝置,通過閑時充電、忙時放電來實現(xiàn)電力供需的“削峰填谷”;在能耗高、需要不間斷供電的數(shù)據(jù)中心,儲能可提高供電可靠性,通過“削峰填谷”、容量調(diào)配來提高設備運行的經(jīng)濟性;在微電網(wǎng)配置儲能,可緩解對電網(wǎng)的超負荷需求,實現(xiàn)電網(wǎng)系統(tǒng)配置優(yōu)化[6,7]。然而,隨著儲能市場規(guī)模快速增長、儲能系統(tǒng)趨于復雜,電化學儲能技術在關鍵材料、制備工藝、系統(tǒng)集成等方面面臨著諸多新問題與新挑戰(zhàn)?,F(xiàn)有研究側重于材料修飾改性、器件結構優(yōu)化等,而對器件與系統(tǒng)的有效匹配、多尺度構效關系等關注不足。構建清潔低碳、安全高效的新型儲能體系,深入探討電化學儲能電池在示范應用過程中的技術壁壘,極具迫切性。為此,本文從需求背景、發(fā)展現(xiàn)狀、趨勢及挑戰(zhàn)等角度開展電化學儲能技術的研究綜述,進而研判相應技術體系的構建重點、提出行業(yè)發(fā)展建議,以期為新型電力系統(tǒng)構建、儲能行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展等研究提供基礎參考。二、電化學儲能發(fā)展的需求背景隨著電化學儲能技術成熟度的提高,儲能電池應用場景進一步拓寬。從電力系統(tǒng)的角度看,主要應用分為電源側、電網(wǎng)側、用戶側三大場景。(一)電源側儲能電源側儲能的應用需求規(guī)模最大,包括改善能源涉網(wǎng)特征、參與輔助服務、優(yōu)化潮流分布并緩解堵塞、應急救援等細分方向;重在維持電網(wǎng)的平衡需求,減少棄風棄光,確保風、光發(fā)電的順利并網(wǎng)[8]。典型的應用場景是高比例可再生能源電力系統(tǒng)中的“削峰填谷”。近年來,風能、太陽能、生物質(zhì)能、海洋能、地熱能等可再生能源獲得快速發(fā)展,以不斷提高非化石能源的消費比重。根據(jù)《中國能源統(tǒng)計年鑒2022》《中國礦產(chǎn)資源報告2022》數(shù)據(jù),我國可再生能源發(fā)電裝機容量占比由2020年003003004004的42.5%上升至2022年的49.6%。預計2025年的可再生能源發(fā)電裝機占比將超過50%??稍偕茉吹目焖侔l(fā)展,離不開儲能裝備在電力系統(tǒng)中的有效配合[9,10]。2022年,我國投運的電化學儲能電站項目共有472個,總功率為18.59GW,總能源為14.05GW·h2同比增長146.48。新疆維吾爾自治區(qū)喀什市莎車縣建設了國內(nèi)最大的電化學儲能電站(800光伏+200/800W·h儲能一體化,電站采用了磷酸鐵鋰電池和先進的儲能系統(tǒng)控制技術,每年可發(fā)電2.92×108kW·h,減少CO排放2.3×105t;位于河北省張家口市張北縣的國家風光儲輸示范工程一期和二期,安全運行超3000d,綠色電能累計輸2出接近8000GW·h,有效化解了新能源發(fā)電穩(wěn)定性與輸電安全性方面的瓶頸問題,實現(xiàn)了新能源出力狀態(tài)的全方位預測、控制及監(jiān)控。(二)電網(wǎng)側儲能電網(wǎng)側儲能需求主要源自提升電力系統(tǒng)靈活調(diào)節(jié)能力與安全穩(wěn)定水平、提高電網(wǎng)供電能力與應急供電保障質(zhì)量、延緩輸變電升級改造投資。在配電網(wǎng)中,儲能可補充電力供應不足,治理配電網(wǎng)薄弱地區(qū)的“低電壓”或分布式能源接入后引起的“高、低電壓”問題,解決季節(jié)電荷、臨時用電不符合增容擴建條件下的配網(wǎng)供電需求。江蘇省昆山市儲能電站工程是全球單體容量最大的電網(wǎng)側電化學儲能電站,有效克服了負荷峰谷差連年加大的局面,減輕了本地新能源規(guī)?;⒕W(wǎng)給電網(wǎng)安全運維造成的沖擊,平抑了風電和光伏發(fā)電的出力波動,增強了電網(wǎng)對可再生能源的消納能力。數(shù)據(jù)中心用電是另一類代表,涉及應急電源、常用電源,電化學儲能在這兩方面均起到穩(wěn)定供電的作用。百度云計算(陽泉)中心項目采用了綠色低碳數(shù)據(jù)系列節(jié)能技術,由分布式鋰電池備電系統(tǒng)替代傳統(tǒng)的鉛酸電池備電系統(tǒng);當市電異常時,分布式鋰電池備電系統(tǒng)通過直流母線為服務器供電,起到后備電源功能;服務器機柜上線后,供電效率高達99.5%,節(jié)省機房面積超過25%,節(jié)約電量約為400MW·h/a。華為數(shù)字能源技術有限公司提出的SmartDC低碳綠色數(shù)據(jù)中心解決方案中,采用磷酸鐵鋰電芯配合致密電池封裝技術構建智能鋰電裝置,占地面積和裝置質(zhì)量均為鉛酸電池方案的1/3,顯著減少運輸過程的碳排放。(三)用戶側儲能用戶側儲能需求主要指與工商業(yè)、戶用等分布式電源配套或獨立工作的儲能電站應用,以滿足電力自發(fā)自用、終端用戶的峰谷價差套利、容量費用管理、電能質(zhì)量提升、降低電價以及新能源汽車充電時負荷平滑、供電可靠性保障等需求。江蘇省張家港市海螺水泥廠儲能電站工程總容量為8MW/32MW·h池作為用戶側分散式新型儲能裝置,以充/換電基礎設施為“橋梁”參與需求側響應,實現(xiàn)與電網(wǎng)的建新型電力系統(tǒng)、促進實現(xiàn)“雙碳”戰(zhàn)略目標。2008年北京奧運會上僅有601輛新能源汽車投入使用,同期鋰離子電池產(chǎn)業(yè)處于初創(chuàng)期和積累期,產(chǎn)品類型單一、技術穩(wěn)定性不佳、政策支持力度不足。隨著經(jīng)濟社會發(fā)展,能源需求量逐年提高,新能源汽車產(chǎn)量規(guī)??焖僭鲩L,動力電池產(chǎn)業(yè)也從導入期轉(zhuǎn)向成長期,裝備制造技術更加成熟,產(chǎn)品綜合性能穩(wěn)步提升。實踐表明,新能源汽車有望替代傳統(tǒng)燃油車,從而減少化石燃料消耗、控制城市空氣污染。在軍事裝備領域,微型無人偵察機、單兵化智能作戰(zhàn)系統(tǒng)、無人水下航行器、潛艇等都需要高比能二次電池提供能量,且相應需求的技術指標要求越來越高。例如,美國軍隊使用BB-2590型鋰離子電池代替BB-390鎘鎳電池,新電池的工作時間>30h,顯著延長了單兵裝置的使用時間,獲得作戰(zhàn)人員的好評;英國、德國、法國、意大利等國家也將鋰離子電池單兵電源列入單兵作戰(zhàn)系統(tǒng)發(fā)展計劃。英國BAE系統(tǒng)公司研制的多用途潛航器,將動力電源更換為可工作24h的鋰離子電池,顯著提高了探雷、滅雷的作業(yè)效率。此外,電化學儲能對航空航天領域的新裝備發(fā)展起到支撐作用。三、電化學儲能技術發(fā)展現(xiàn)狀(一)戰(zhàn)略布局日漸完善在新一輪能源革命的驅(qū)動下,各國高度重視電化學儲能技術發(fā)展,主要從原料端、制造端、應用端開展戰(zhàn)略布局[10]。原料端各國關注電池原材料的供應鏈穩(wěn)定性,制定了電池關鍵材料的安全供應舉措。歐盟為降低供應材料風險,將金屬材料、礦產(chǎn)材料作為“綠色歐洲”的關鍵要素,2011年首次發(fā)布關鍵材料原料清單,將14種具有重大經(jīng)濟和戰(zhàn)略價值的原材料納入清單;每3年更新一次清單,及時反映生產(chǎn)、市場、技術等動態(tài)。2018年,歐盟實施“地平線2020”計劃項目,發(fā)布了《歐盟原材料2050愿景與科技和創(chuàng)50種(與電池相關的有15種;發(fā)布的《國家鋰電藍圖(2021—2030年料的獲取和替代品研發(fā),鋰電產(chǎn)業(yè)發(fā)展,鋰電池回元化供應鏈,確保電池產(chǎn)業(yè)原材料的全球戰(zhàn)略儲備。韓國提出加強政府間合作等舉措,增強電池材料礦物的穩(wěn)定供應能力。我國是關鍵礦產(chǎn)材料的消費大國且對外依賴度峰碳中和實施方案2022—2030科技重點專項;組織實施《戰(zhàn)略性礦產(chǎn)找礦行動(2021—2035年制造端美國較早成立了儲能聯(lián)合研究中心,制定了“電池500”計劃。美國能源部發(fā)布的《儲能大挑戰(zhàn)路線圖》(2020年)提出,在儲能技術制造方面積極開展行動,梳理相應的技術障礙和關鍵技術指標,通過技術創(chuàng)新降低制造成本,制定系統(tǒng)設計及測試標準,2030年實現(xiàn)本土的儲能技術、設備開發(fā)與制造能力全面滿足自身市場需求?!稓W洲儲能技術發(fā)展路線圖》(2017年)提出,組建歐洲電池聯(lián)盟、歐洲技術與創(chuàng)新平臺“電池歐洲”,推進“電池2030+”聯(lián)合計劃[11],開發(fā)和驗證涉及多物理量

2030)提出,研發(fā)新一代電池技術,實現(xiàn)全固態(tài)電池、鋰硫電池、鋰金屬電池的商業(yè)化;設立了電池研發(fā)政[12],我國高度重視儲能技術和產(chǎn)業(yè)發(fā)展,發(fā)布了《能源技術革命創(chuàng)新行動計劃(2016—2030年》《中國制造2025案》等政策文件,支持鈉離子電池、無鈷電池、刀片電池、無模組電池包(CTP)集成等電池技術的創(chuàng)新突破。應用端2016年,美國發(fā)布了投資稅收減免政策:先進儲能技術可申請投資稅收減免,通過獨立部署、并入微網(wǎng)或可再生能源發(fā)電系統(tǒng)等形式運行。在補貼方面,自發(fā)電激勵計劃是美國歷時最長的分布式發(fā)電激勵政策,以鼓勵用戶側分布式發(fā)電;儲能被納入SGIP2/W的補貼支持。韓國分別為電池關鍵材料研發(fā)、基礎設施投資提供50%、20%的減稅額度,2025年電池儲能有望達到60GW·h,2030年擬占據(jù)全球市場40%的份額[12]。日本重點布局全固態(tài)鋰離子電池、超越鋰離子的新型電池研發(fā)項目,通過《經(jīng)濟安全保障推(2022年)明確了對蓄電池的支持措施(補貼電池工廠設備投資的1/。我國新型儲能技術到2030年將全面實現(xiàn)市場化發(fā)展,關鍵技術自主可控,商業(yè)模式和標準體系健全,與電力系統(tǒng)各個環(huán)節(jié)深度融合。(二)關鍵材料不斷突破發(fā)展高性能關鍵材料是升級電化學儲能技術的重要基礎,也是解決化石能源危機和環(huán)境污染、支持“雙碳”戰(zhàn)略目標的重要途徑。電芯是電化學儲能系統(tǒng)的核心部件,其構成主要包括正極材料、負極材料、電解液、隔膜、其他非活性材料等。正極材料正極材料結構及其組成是直接決定電池能量密度的關鍵因素,在保證電池的可逆容量方面起著重要作用。正極材料的改性手段主要有表界面工程、體相摻雜、形貌控制等。鋰離子電池這一技術路線發(fā)展得最為成熟,主005005006006流的鋰離子電池正極材料有高鎳低鈷或無鈷三元正極材料、尖晶石型高壓鎳錳酸鋰正極材料、富鋰錳基層狀正極材料、橄欖石型磷酸鐵鋰正極材料等[13]。在電極材料改性方面,采用微觀結構優(yōu)化、表面改性相結合的方法,顯著提升了高鎳材料(Li(Ni0.93Co0.03Mn0.03Al0.01)O2)正極的循環(huán)穩(wěn)定性循環(huán)次數(shù)達4000周,容量保持率達79.2[14。表面包覆的F和體相摻雜的Sb穩(wěn)定堅固的正極電解質(zhì)層,能夠有效抑制材料的性能衰退。重慶理英新能源科技有限公司采用超薄納米層表面修飾、優(yōu)勢晶面可控生長、分級結構優(yōu)化設計等技術開發(fā)的鋰離子電池產(chǎn)品,比容量為300mA·h/g,表現(xiàn)出高放電容量、高壓實密度、優(yōu)異循環(huán)穩(wěn)定性,優(yōu)于市場同類產(chǎn)品。常州鋰源新能源科技有限公司研制的新型球狀磷酸鐵鋰正極材料,在?20℃條件下放電容量保持率從55%85%,在?40℃條件下放電容量保持率從接近0提升到57%,是鋰離子電池產(chǎn)品的重大技術突破。鈉離子電池這一技術路線尚處于演進過程中。按照材料成分劃分,鈉離子正極材料主要有層狀氧化物、普魯士藍類似物、聚陰離子等[15]。層狀氧化物材料具有制備方法簡單、比容量大、電壓高等優(yōu)點,是工程化開發(fā)的優(yōu)選材料,但存在結構相變復雜、循環(huán)壽命偏短等問題。2014年,研究人員首次發(fā)現(xiàn)Cu2+/Cu3+氧化還原電對在鈉離子氧化物中具有活性,據(jù)此設計了一系列不含Ni/Co、空氣穩(wěn)定性良好、成本較低的氧化物正極材料[16]。2020年,中國科學院物理研究所研究團隊受鋰離子電池高比能三元正極材料(LiNixCoyMn1?x?yO2)的啟發(fā),采用價格低廉的Fe替代有毒且昂貴的Co,制備出一系列富

鋰離子電池,鋰硫電池具有能量密度高、成本低廉、環(huán)境友好等優(yōu)點,但其倍率性能、循環(huán)性能、安全性能較差,相較商業(yè)化要求仍有明顯差距。北京理工大學研究團隊率先提出采用輕元素、多電子、多離子反應體系實現(xiàn)電池能量密度跨越式提升的發(fā)展策略,打破了單電子反應(n=1)的思維定勢。基于摩爾質(zhì)量輕、具有多電子反應的活性電極材料,設計了高能量密度電池的系列樣品。針對硫正極電子導電性差、體積變化劇烈以及充/放電過程中易產(chǎn)生“穿梭效應”等問題,設計了具有三維多孔層狀結構的碳/硫復合材料、具有核殼結構的導電聚合物/硫復合材料,構建了三維導電網(wǎng)絡和Li+擴散的多孔通道,使材料比容量>1300mA·h/g,是商用鋰離子電池正極的8~10倍[19,20]。針對活性物質(zhì)流失、影響電極穩(wěn)定性的問題,采用納米限域、聚合物包覆等技術來抑制活性物質(zhì)的溶解流失,使循環(huán)壽命達到原有電極的5倍。通過雙“費歇爾酯化”反應得到的橢球形微米碳結構正極材料,顯著提高了正極材料單位面積載硫量,相應電池的能量密度達到651W·h/kg。負極材料負極材料是電池器件的重要組成部分。國家、電池單體能量。石墨負極的比容量僅為,憑借石墨負極材料容量無法達到相關技術指標要求。硅基材料具有理論容量高4200m·h/、環(huán)境友好、儲能豐富等優(yōu)點,被視為下一代高能量密度鋰離子電池的負極材料類型。Ni的氧化物正極材相關

硅基負極材料是替代傳統(tǒng)石墨材料的主要技術xy 2材料在2~4.2V電壓范圍內(nèi)表現(xiàn)出190mA·h/g的高可逆比容量,組裝的鈉離子全電池可提供345W·h/kg的高比容量。2022年,研究人員基于界面工程策略,采用生物質(zhì)裂解氣體電解質(zhì)、有序碳涂層集流體、層狀氧化物正極,制備了具有協(xié)同界面的高比能鈉電池[18];組裝的安時級鈉電池能量密度高于200W·h/kg,明顯優(yōu)于常規(guī)磷酸鐵鋰/石墨鋰電池的平均水平(180W·h/kg)。除了層狀氧化物正極材料以外,聚陰離子正極、普魯士藍正極也是富有潛力的關鍵材料類型。新型體系電池的技術路線尚處于研發(fā)期。相比

路線,但在嵌/脫鋰過程中會發(fā)生顯著的體積膨脹效應,因膨脹導致的不穩(wěn)定固體電解質(zhì)膜將造成循環(huán)穩(wěn)定較差、容量衰減嚴重。南方科技大學研究團隊提出了一種多級碳結構策略[21],使用熱化學氣相沉積方法將垂直石墨烯片錨定在亞微觀分散的Si-C復合納米球表面并進一步嵌入碳基質(zhì);形成的三維導電和魯棒網(wǎng)絡,顯著提高了電導率,有效抑制了硅的體積膨脹,增強了電荷傳輸和電極材料的穩(wěn)定性,使電池表現(xiàn)出卓越的快速充電能力。天津大學研究團隊發(fā)展了將金屬銅引入化學氣相沉積過程的方法[22],構建了具有良好化學鍵合作用的共價包覆微米硅結構,實現(xiàn)了微米硅負極穩(wěn)定循環(huán)的鋰儲存。中國科學院物理研究所研究團隊針對Si-C復合負極的電化學和膨脹行為研究需求,提出了一種耦合的機械電化學模型[23],在未來高能量密度、高安全性電池設計方面具有良好應用前景。針對硅基材料開展的一系列摻雜、包覆、復合、造孔、納米結構等工作,有效緩解了嵌/脫鋰的體積變化,顯著提升了循環(huán)性能和導電性。碳基材料逐漸成為鈉離子電池的主流材料類型,相關研究集中在石墨類材料、無定型碳材料、納米碳材料。石墨類負極材料具有完整的層狀結構,但鈉離子難以嵌入到石墨層間,不易與碳原子形成穩(wěn)定的化合物。硬碳材料相比石墨材料普遍具有更好的儲能性能,但較多采用的生物質(zhì)或人工合成樹脂前驅(qū)體,具有成本較高、產(chǎn)碳率偏低的劣勢。軟碳具有更為有序的結構、更少的缺陷、更短的層間距,但比容量遠低于硬碳。為了提高碳基材料的產(chǎn)碳效率并降低制備成本,發(fā)展了多類鈉離子儲存機制,如“插層附插層填孔”等。目前常用的硬碳前驅(qū)體主要是毛竹、椰殼、淀粉、核桃殼等生物基高分子材料,具有豐富的雜原子、獨特的微觀結構。通過碳化植物生物質(zhì)基材制備的硬碳,保留了植物生物質(zhì)模板中的材料結構和孔隙通道,對鈉離子電池性能具有較大的影響。中南大學研究團隊利用廢棄木材制備硬碳材料,通過化學預處理和低溫熱解調(diào)節(jié)了紅木衍生硬碳的微孔結構,獲得了硬質(zhì)碳中鈉儲存結構[24];樣品在20mA/g場景下表現(xiàn)出430mA·h/g的高可逆容量以及良好的倍率與循環(huán)性能。在碳基負極材料以外,嵌入型鈦基材料也受到較多關注,但相應合金及其他負極材料在嵌/脫鈉前后的體積變化較大,加之在循環(huán)過程中易粉化,短期內(nèi)難以實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化應用。電解質(zhì)電解質(zhì)是決定電池能量密度、循環(huán)壽命、工作溫度、安全性能的關鍵材料,按照形態(tài)分為液體電解質(zhì)、固態(tài)電解質(zhì)、固液混合電解質(zhì)。液體電解質(zhì)是技術發(fā)展最為成熟的電解質(zhì)類型,又細分為有機液體電解質(zhì)、室溫離子液體電解質(zhì)。有機液體電解質(zhì)具有電化學穩(wěn)定性好、凝固點低、沸點高等優(yōu)點,但在極端條件下存在安全隱患;常用的改性方法是在電解液中加入高閃點、高沸點、不易燃的溶

劑,以一定程度上改善電解質(zhì)的安全性,但并不能從本質(zhì)上解決電解質(zhì)的易燃、易爆、易泄漏等問題,難以杜絕電池的本征安全隱患。因此,開發(fā)高能量密度、高安全性的新型電解質(zhì)體系,是當前研發(fā)熱點,尤其是將傳統(tǒng)有機液體電解液替換成固態(tài)電解質(zhì)受到更多關注。固態(tài)電池技術尚處于研發(fā)和中試階段。采用不可燃的電解質(zhì)替代有機電解液,具有高安全性、高能量密度、高功率密度的優(yōu)點,受到了學術界和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關注。固態(tài)電池的量產(chǎn)和商業(yè)化面臨著眾多挑戰(zhàn),如電解質(zhì)離子電導率、機械性能等材料問題,電極材料與電解質(zhì)界面的相容性等界面問題。研制高壓穩(wěn)定的固態(tài)電解質(zhì)是保障電池安全運行的關鍵工作。固態(tài)電解質(zhì)作為固態(tài)電池的核心材料,按照組分分為固態(tài)聚合物電解質(zhì)、氧化物電解質(zhì)、鹵化物電解質(zhì)、硫化物電解質(zhì)等。然而,大多數(shù)現(xiàn)有的固態(tài)電解質(zhì),其室溫電導率未能達到1mS/cm的基本要求。為此,后續(xù)研發(fā)集中在將傳統(tǒng)的固態(tài)電解質(zhì)改性以提高離子電導率、具有高的離子電導率的新型固體電解質(zhì)等方面。3 硫化物電解質(zhì)在室溫下具有較高的離子電導率、良好的機械性能、較低的晶界電阻、與電極材料接觸性好等優(yōu)點,在眾多的無機電解質(zhì)中脫穎而出;但在空氣中的穩(wěn)定性差,易與水汽發(fā)生反應而釋放出有毒的H2S,生產(chǎn)環(huán)境要求苛刻、生產(chǎn)成本較高,制約了規(guī)?;a(chǎn)與應用。通過原子摻雜進行改性,可解決硫化物在空氣中的不穩(wěn)定問題。例如,通過軟酸置換,得到Sn取代的Li6PS5I、Sb取代的Li10GeP2S12,相應的空氣穩(wěn)定性、離子電導率均顯著提高[25]。開發(fā)了包括PEO、β-LiPS/S在內(nèi)的多種強兼容性的界面保護層,以減輕硫化物與界面之間的副反應[26]。通過一系列的表征,明確了硫化SELi7P3S11與有機LELi-BP-DME之間的界面反應機制,據(jù)此設計了二者之間穩(wěn)定的界面層材料。在產(chǎn)業(yè)化方面,日本、韓國企業(yè)建立了硫化物電解質(zhì)的試制線年產(chǎn)量分別為10t、243 的氧氯化物固態(tài)電解質(zhì)(Li1.75ZrCl4.75O0.5)在室溫下的離子電導率高達2.42mS/cm,超過大多數(shù)鹵化物固態(tài)電解質(zhì)[27];具有良好的可變形性,在300MPa009009010010性著稱的Li10GeP2S12、Li6PS5Cl、Li2ZrCl6、Li3InCl6等固態(tài)電解質(zhì)。作為原料的LiClLiOH·H2O、ZrCl4價格低廉,如Li1.75ZrCl4.75O0.5的原材料成本僅為11.6美元/kg,遠低于固態(tài)電池的市場競爭力門檻值50美元/k。據(jù)近期報道[28],日本東京工業(yè)大學研究團隊利用高熵材料開發(fā)了具有高鋰離子電導率的固態(tài)電解質(zhì),同時保持了超離子傳導的結構框架;室溫下的離子電導率為32mS/cm,約為原始固態(tài)電解質(zhì)的3倍,也是迄今已知的最高值。液流電池具有長循環(huán)壽命、高安全性、高能量效率等優(yōu)點,根據(jù)電解液中活性物質(zhì)的不同可分為全釩液流電池、鐵鉻液流電池、鋅鐵液流電池等。全釩液流電池是研發(fā)工作最為充分、適用于大規(guī)模儲能的液流電池類型,仍面臨著關鍵科學和技術問題,如電堆內(nèi)部流體、濃度、溫度等多場協(xié)同分布的均勻性不佳,材料與容量的衰退,功率及能量密度偏低,綜合應用成本偏高等。為此,中國科學院大連化學物理研究所研究團隊開發(fā)了新型可焊接多孔離子傳導膜,改進了全釩液流電池的電堆工藝[29]。在全釩液流電池的新型電堆方案中,革新傳統(tǒng)的組裝方式,將激光焊接技術應用于電堆集成,提高了電堆的可靠性和裝配自動化程度,降低了密封材料用量和電堆成本。制備新膜、提高電極性能、改善電解質(zhì)等,是全釩液流電池材料后續(xù)研發(fā)的主攻方向。我國加快推進全釩液流電池的產(chǎn)業(yè)化,國華能源投資有限公司在綜合智慧能源項目中啟動建設全釩液流儲能電站2022,開展了世界最大的液流儲能電站(100MW/400MW·h)(2023。隔膜隔膜位于正、負極材料之間,是阻止正、負極接觸以防止短路,保證電池體系安全的關鍵材料。雖然隔膜不參與電池中的反應,但其結構和性質(zhì)影響電池動力性能,決定著電池循環(huán)壽命、安全性、能量密度、功率密度等。已經(jīng)商業(yè)化的鋰離子電池隔膜以聚烯烴類有機隔膜為主,具有良好的機械強度,但作為高分子材料在高溫環(huán)境下易發(fā)生物相變化。例如,有機隔膜在130~150℃條件下會發(fā)生急劇收縮甚至融化,導致電池短路,嚴重時會引發(fā)起火、爆炸等事故。針對以上缺陷,研究人員在傳統(tǒng)的聚烯烴膜基礎上開發(fā)多種類型的隔膜(提高熱穩(wěn)定性。北京

理工大學研究團隊[30]在量產(chǎn)隔膜的兩側原位生長聚多巴胺,得到雙面聚多巴胺改性隔膜;在鋰硫電池應用中,朝向硫正極一側的聚多巴胺作為物理屏障和化學吸附層以阻擋多硫化物的穿梭,朝向鋰金屬負極一側的聚多巴胺提高負極和隔膜之間的相互作用力以防止鋰枝晶生長,正、負極兩側的聚多巴胺均選擇性透過鋰離子以阻擋多硫化物穿梭。在具有三維納米纖維結構的聚氨脂中,采用靜電紡絲技術制備了含填充陶瓷材料的新型隔膜[31]有更小的平均孔徑(1.08、更高的孔隙率63.7、更高的吸液率371、更高的離子電導率0.65mS/c,在21℃條件下熱穩(wěn)定、機械性能較好、無明顯收縮。陶瓷隔膜改性雖然提高了隔膜的耐熱性、吸液/保液性、電池安全性,但會增加隔膜厚度和電池內(nèi)阻,使電池能量密度降低、隔膜成本增加。從安全性能、快充性能、循環(huán)壽命等角度看,芳綸涂覆全面超出陶瓷涂覆,具有更優(yōu)異的性能。隨著儲能電池產(chǎn)業(yè)化發(fā)展,芳綸涂覆隔膜的市場快速拓寬。目前,國際主流的電動汽車用鋰電池多采用芳綸涂覆隔膜,使得市場供應形勢趨緊。(三)結構設計持續(xù)創(chuàng)新儲能電池制造工藝分布于從上游原材料到芯包再到成品電池的全流程。按照封裝方式、電芯形狀的不同,儲能電池主要分為方形電池、圓柱電池、軟包電池。電池封裝工藝的發(fā)展趨勢,究其本質(zhì)是在保證安全性的前提下提升電池能量密度的上限。圓柱電池一般是全極耳電池,相對方形電池的制備工藝而言,取消了前段工序中的模切制片工藝。軟包電池是使用了鋁塑包裝膜作為包裝材料的電芯,其工藝與方形電池的不同點起始于卷繞工藝,而前段工藝基本一致。一般認為,軟包外殼的支撐較弱,而方形、圓柱電池更適合開展結構創(chuàng)新。國際主流的電動汽車商采用新一代4680池,其核心創(chuàng)新工藝是大電芯+全極耳+干電池技術;采用了CTC(CelltoChassis)電池架構,將電池直接集成在電動車底盤上取消了4680上的電池蓋板,4680單體電芯的能量提高至2170電芯的5倍,使整車續(xù)航里程增加16%。寧德時代新能源科技股份有限公司依據(jù)電化學本質(zhì),持續(xù)開展電池系統(tǒng)的結構創(chuàng)新;2019電池包2022年推出了第三代CTP產(chǎn)品,通過材料、電芯、系統(tǒng)結構等的全面優(yōu)化,完全取消了模組形態(tài)設計,使電池的體積利用率超過72%,配用三元電池系統(tǒng)、磷酸鐵鋰電池系統(tǒng)的能量密度分別提升至255W·h/kg、160W·h/kg。比亞迪股份有限公司研發(fā)的刀片電池,優(yōu)勢體現(xiàn)在磷酸鐵鋰電池的創(chuàng)新結構,即改變了電池的單體形狀并直接布置在電池包內(nèi)(無模組化;疊片工藝在安全性、能量密度、工藝控制等方面相比卷繞工藝更具優(yōu)勢,使磷酸鐵鋰系統(tǒng)能量密度>150W·h/kg并兼顧了安全性。四、電化學儲能技術發(fā)展趨勢及面臨的挑戰(zhàn)(一)電化學儲能技術發(fā)展趨勢制備工藝趨向標準化(2021年)提出,完善和優(yōu)化儲能項目管理程序,健全技術標準和檢測認證體系,提升行業(yè)建設運行水平。在行業(yè)政策層面,電化學儲能產(chǎn)品的質(zhì)量和穩(wěn)定性依然是重點監(jiān)督內(nèi)容。電池制備工序繁多,單一工序的制造問題都會影響成品電芯的質(zhì)量。研究儲能電池的智能分選優(yōu)化技術,針對不同電化學性能的電池進行科學分類,減少電池組中單體電池的不一致性,提高電池組的容量使用率和循環(huán)壽命。技術趨向優(yōu)質(zhì)化、智能化、數(shù)字化安全問題一直是儲能行業(yè)發(fā)展的重中之重。液流電池、鉛酸電池具有較好的安全性,能夠滿足電化學儲能電站的要求,但需要嚴格控制電池充電截止電壓,防止水溶液過壓電解后析氫爆炸。鋰離子電池安全隱患較為突出,工作溫度達到極限時氧化劑和還原劑均易與電解液發(fā)生大量生熱的化學反應而產(chǎn)生爆炸現(xiàn)象。開發(fā)固態(tài)電池技術是解決相應安全隱患、提升能量密度的可行方向,而當前研究仍處在實驗室到產(chǎn)業(yè)化的孵化階段,固態(tài)電解質(zhì)電導率等技術難點有待突破。智能化的儲能電池管理系統(tǒng),易于匹配各個電池單元設計方案,可在最大程度上將電池管理系統(tǒng)BM、能量管理系統(tǒng)、儲能變流器等軟/硬件緊密耦合,實現(xiàn)數(shù)據(jù)信息實時監(jiān)測、消防安全資源一體化、電池健康狀態(tài)可視化。基于長期積累的專業(yè)數(shù)據(jù),大數(shù)據(jù)、云計算、人工智能等信息技術,建立高質(zhì)量的仿真模型,支持開展電化學儲能智能運維;可靠預測電池全生命周期狀態(tài)、循環(huán)壽命、能量輸出、功率價值等關鍵參數(shù),開展電池效率的精準評價,增強儲能系統(tǒng)的精細化、自適應控制能力,實現(xiàn)儲能系統(tǒng)高效運行和充分利用。在制造過程中,儲能電池趨向于原材料、裝備、工藝、輔材、人工等均使用數(shù)字編碼定義。建立數(shù)字化的電池器件制造車間,在制造過程中引入制造參數(shù)及質(zhì)量的在線檢測能力,閉環(huán)制造工藝調(diào)整過程。例如,對電池生產(chǎn)過程中的各種原材料、產(chǎn)品生產(chǎn)步驟進行跟蹤并記錄,確保電芯的制造質(zhì)量;對于存在問題的電芯,可追溯制造過程并檢驗生產(chǎn)環(huán)節(jié)的準確性。(二)電化學儲能技術發(fā)展面臨的挑戰(zhàn)產(chǎn)品規(guī)格不統(tǒng)一當前,儲能電池產(chǎn)品的尺寸、形狀、容量、電壓各不相同,不具有通用性,不僅給新能源汽車、儲能電站研發(fā)企業(yè)的匹配、選型、采購帶來了困擾,也不利于儲能電池企業(yè)的規(guī)?;a(chǎn)和制造成本優(yōu)化,進而阻礙了規(guī)?;蜆藴驶瘧谩δ茈姵匾?guī)格的不統(tǒng)一,直接導致產(chǎn)品互換性較差;電池使用者每開發(fā)一種產(chǎn)品,就對儲能電池提出新增需求,再由電池制造企業(yè)調(diào)整生產(chǎn)工序以對產(chǎn)品進行定制化生產(chǎn),不利于集約化、高效化生產(chǎn)和產(chǎn)品質(zhì)量的一致性。電池制造工序繁雜,若同時生產(chǎn)規(guī)格過多的電池,將顯著加大電池制造信息獲取、質(zhì)量檢測、工藝分析等環(huán)節(jié)的難度及成本。電池種類繁多,也將加大退役電池回收再利用的難度。檢測平臺不完善隨著儲能電池產(chǎn)品的規(guī)?;瘧茫黝悜脠鼍跋碌牟煌\行工況導致了特性各異的電池老化失效機制,而電池老化對整個儲能系統(tǒng)的可靠運行有器件發(fā)評價模式尚未形成,全生命周期內(nèi)的原位表征技術及模擬計算方法也待發(fā)展。為了滿足市場對儲能電池產(chǎn)品的應用需求,亟需研究服役工況下電化學儲能器件與系統(tǒng)的原位實時表征技術,從“材料篩選器件制備電池選型電池性能測試失效機制分析”的全流程出發(fā),形成電池產(chǎn)品的全生命周期評價系統(tǒng);探索應用大數(shù)據(jù)、人工智能等信息技術,構建兼顧精度和可靠性的分析方法。理論與實踐不貫通關鍵材料研究是發(fā)展電化學儲能技術的基礎。當前的儲能材料研發(fā)高度依賴研究者的“嘗試法”實驗、積累經(jīng)驗與科學直覺,實驗室研究也無法滿足各類應用場景對儲能器件能量密度、功率密度、循環(huán)壽命的需求。需要采取由應用驅(qū)動的“逆向思維”來設計材料結構。發(fā)揮大數(shù)據(jù)、人工智能技術對相關模擬計算的賦能作用,面向各類具體應用場景,針對性開展儲能系統(tǒng)、儲能器件、關鍵材料設計并挖掘有效組合;以基礎技術創(chuàng)新提高電池材料和組件的研發(fā)水平,促進電池的優(yōu)質(zhì)制造與規(guī)?;渴?。在工業(yè)應用背景下開展相關基礎研究,立足現(xiàn)實條件對新材料及組件技術進行交叉驗證,加快確定科學的選材方向以加速推動電池技術演進[32]。應用成本不理想子電池的全生命周期內(nèi)成本最低約為0.67明顯高于抽水蓄能成本0.21~0.25元/k·[33。近年來,我國儲能技術盡管進步明顯,但與發(fā)達國家的先進水平相比仍存在差距。電化學儲能主要用于調(diào)頻、容量備用等,如美國賓夕法尼亞新澤西–馬里蘭市場中調(diào)頻輔助服務約有80%采用鋰離子電池,澳大利亞參與調(diào)頻的在運儲能裝機中約有98五、我國電化學儲能技術發(fā)展方向與建議(一)發(fā)展目標范應用為牽引,針對實際應用場景下的電化學儲能性能需求,以電化學儲能關鍵材料和結構創(chuàng)新為主攻方向,深化電化學儲能技術體系的基礎創(chuàng)新與應用研究。建設并完善關鍵材料的研發(fā)、測試、應用到2025

能量型鋰離子電池的單體比容量≥300W·h/kg,功率型和混合型電池的單體比容量≥200W·h/kg,通過結構創(chuàng)新實現(xiàn)材料利用率≥92%;基本建成儲能電池的模型化、數(shù)字化體系,顯著提升產(chǎn)品性能及制造技術水平;電化學儲能累計裝機規(guī)模≥40GW,系統(tǒng)綜合成本降低30%以上。到2035年,全面掌握鋰離子電池、鈉離子電池、新體系電池的的儲能單元、系統(tǒng)集成、模塊以及智能制造技術;鋰電池的單體比能量≥500W·h/kg,半固態(tài)電池、全固態(tài)鋰電池、鋰硫電池等新體系電池的比能量≥400W·h/kg,循環(huán)次數(shù)≥1000次,材料利用率≥98%[13,35];儲能電池產(chǎn)業(yè)鏈成熟,全面實現(xiàn)智能化制造;電化學儲能累計裝機規(guī)?!?10GW,與電力系統(tǒng)各個環(huán)節(jié)深度融合,滿足新型電力系統(tǒng)的構建需求。(二)發(fā)展方向高性能、高安全性、低成本的關鍵材料開發(fā)高比容量、高電壓鋰離子電池/鈉離子電池的正極材料,通過過渡金屬取代、表面修飾、體相摻雜等方式改善深脫離狀態(tài)下的結構穩(wěn)定性和放電電壓。開發(fā)高穩(wěn)定性、高容量的負極材料,解決充/放電過程中體積膨脹、導電性差等問題;開發(fā)高電壓、高安全性、寬溫區(qū)的新型固態(tài)電解質(zhì),闡明電極材料與電解質(zhì)的界面特性。攻關隔膜制備工藝及技術,開發(fā)高安全性、防短路、耐熱的隔膜類型,提升鋰離子電池的能量密度、功能密度、循環(huán)壽命、安全性并降低產(chǎn)品成本。針對鋰硫電池、鋰空電池、全固態(tài)電池等新體系電池,前瞻研究電池反應新原理與新機制、電極反應動力學調(diào)控機制及改性策略,提高技術成熟度以逐步適應工程應用。儲能器件結構優(yōu)化及評價開發(fā)高能量、高功率、長壽命、低成本的儲能器件,設計和優(yōu)化電芯結構,通過工藝過程、裝備標準化控制等技術手段提高單體電池的一致性。研究材料結構、表面、界面、器件與電化學性能的關聯(lián)及規(guī)律,發(fā)展電池性能、安全狀態(tài)的在線智能診斷及預警技術,闡明電池安全影響因素與失效機制。針對儲能過程“熱–電–力”耦合模型和壽命衰減,突破仿真分析、測試驗證、智能檢測、精密控制等技術難點,改善電池制造效率和產(chǎn)品質(zhì)量。推進儲能器件規(guī)格標準化,提高電池梯次利用、器件互換的便利性,促進低損耗、低投入、高效率的拆解技術發(fā)展,建設智能化、高效率、低成本的鋰電池回收生產(chǎn)線。儲能系統(tǒng)多能互補及智能化設計針對新型電力系統(tǒng)不同應用場景對儲能器件的需求,研發(fā)儲能系統(tǒng)與電池器件的智慧協(xié)同控制關鍵技術。基于能量信息化處理、動態(tài)可重構電池網(wǎng)絡等技術,建立服役工況下電化學儲能器件的在線原位實時監(jiān)測表征方法;針對全部單體電芯及模組,實時采集電池端的溫度、電壓、充/放電電流數(shù)據(jù),基于統(tǒng)計分析數(shù)據(jù)合理規(guī)避電池的過充、過放現(xiàn)象。運用大數(shù)據(jù)、可視化、BMS優(yōu)化等技術,對電池組開展實時數(shù)據(jù)分析及均衡管理,保持電池狀態(tài)的趨同性,從使用過程出發(fā)改善電池的一致性問題。電化學儲能商業(yè)化應用模式鋰離子電池立足

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