2023年藥物合成考試題及答案

第一章鹵化反應(yīng)試題

一.填空題。（每空2分共20分）

1.。，2和他與烯煌加成屬于（親電）（親電or親核）加成反應(yīng)，其過

渡態(tài)也許有兩種形式：①（橋型鹵正離子）②（開

放式碳正離子）

2.

在醇的氯置換反應(yīng)中，活性較大的叔醇，茉醇可直接用（濃HC1）或

（HC1）氣體。而伯醇常用（LUCas

）進(jìn)行氯置換反應(yīng)。

3.雙鍵上有苯基取代時，同向加成產(chǎn)物（增多）｛增多，減少，不變｝,

烯燃與鹵素反應(yīng)以（對向加成

）機(jī)理為主。

4在鹵化氫對烯燃附加成反應(yīng)中，HI、HBr、HC1活性次序為

（HI>HBr>HCl）

烯煌RCH二CH2、CH2=CH2、CH2=CHC1的I活性次序為

RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHC1)

NBS/CC1

5寫出此反應(yīng)歐I反應(yīng)條件-----------(hv,4h)

Ph3CCH2CH=CH2------------?Ph3CCH=CHCH2Br5

二.選擇題。（10分）

1.下列反應(yīng)對時時是（B）

A.

CI

HCI—C

H2C=HC-(CH3)3--------------------?H

CArOH,25℃

RroH

Ph3(^CH=CH2Ph3C-C-CH2Br

,l.T'OnRr

2.下列哪些反應(yīng)屬于SN1親核取代歷程（A）

A(CH3)2CHBr+H2O---------------a(CH3)2CHOH+HBr

B-CH2I+NaCN—CH2CN+Nai

CNH3+CH3CH2I-----------?CH3CH3NH4+「

P

CH3CH(OH)CHCICH3+CH3ONa-----------?C%-CCCH.

D.HH

3.下列說法對時時是(A)

A、次鹵酸新鮮制備后立雖然用.

B、次鹵酸酯作為鹵化劑和雙鍵反應(yīng)，在醇中生成鹵醇，在水溶液中生成

鹵醴.

C、次鹵酸(酯)為鹵化劑的反應(yīng)符合反馬氏規(guī)則，鹵素加在雙鍵取代基較

多的I一端；

D、最常用的次鹵酸酯：次氯酸叔丁酯(CH3)3COC1是具有刺激性的淺

黃色固體.

4.下列方程式書寫不對的日勺是(D)

PQ|

ARCOOH-------RCOCI+H3P。3

SOCIo

BRCOOH---------RCOCI+SO2+HCI

COOHCOOCH

C.I25

C2H5OH,H2s。4尸

N

II

HH

D.

5、N-浸代乙酰胺的簡稱是（C）

A、NSBB、NBAC、NBSD、NCS

三.補(bǔ)充下列反應(yīng)方程式（40分）

1

t-BuOCI/EtOHf

-55~0℃

2

CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS/(PhC°)2°2ACH3(CH2)2CHCH=CHCH3

CCI4/△,2h

Br

3.

CH2=CHCH2C=CH-Br2ABrCH2CHBrCH2C=CH

4.

o

ll

R-CH=CH-CH2-CH-OH

5.

Br

Br/Li/Br

PhC=CCH------------>

3AOAC/25℃

CH3

6.

H

NBS/HCLe-

:CH2Ph-

PhCH225℃,35min-

oH

10.

0H

四.簡答題（20分）

1.試從反應(yīng)機(jī)理出發(fā)解釋酮攜基的a-鹵代在酸催化下一般只能進(jìn)行一

鹵代，而在堿催化時則直接得到a-多鹵代產(chǎn)物。

參照答案：酸、堿催化鍛基a-鹵代機(jī)理如下:

二CH-C一

/II

對于酸催化a-鹵代反應(yīng)，在a-位引入吸電子基鹵素后，烯醇化受到阻

滯，深入鹵化反應(yīng)相對比較困難。對于堿催化狀況下a-位吸電子基有助

于a-氫脫去而增進(jìn)反應(yīng)

五.設(shè)計題（10分）

1.設(shè)計合理簡易路線合成下列藥物中間體：

SO3H

SO3H

綜合試題

一選擇題（10題，每題3分，共30分）

1鹵代煌為燒化試劑，當(dāng)煌基相似時不一樣鹵代煌的活性次序是（D）

ARC1<RF<RBF<RIBRF<RBr<RI<RC1

CRF>RC1>RBr>RIDRF<RC1<RBr<RI

2煌化反應(yīng)是用燃基取代有機(jī)分子中的氫原子,在下列各有機(jī)物中，常用的被燃化物有（D）

⑴醇⑵酚（3）胺類（4）活性亞甲基（5）芳煌

A(l)(2)(5)B⑶(4)(5)C⑴⑵⑶(4)D⑴⑵⑶⑷⑸

3不可以作為醇的氧煌化反應(yīng)燃化劑”的是（C）

C.H2c—C—CH3

A.CH3cH2clB.TSOCH3OD.CH3COOH

4.如下四種亞甲基化合物活性次序?qū)r的是（B）

COOEt/COOEt/COOEtCN

aH2clbH2CXCH2CXdH2cl

COOEtCNEt\N

5下列有關(guān)環(huán)氧乙烷為燃化劑的羥乙基化反應(yīng)的說法中，對的的是（C）

A酸催化為雙分子親核取代

B堿催化為單分子親核取代

C酸催化，取代反應(yīng)發(fā)生在取代較多的碳原子上

D堿催化，取代反應(yīng)發(fā)生在取代較多的碳原子上

6下列有關(guān)活性亞甲基化合物引入煌基的次序的說法，對的的是(A)

(I)假如引入兩個伯煌基，應(yīng)先引入大的基團(tuán)(2)假如引入兩個伯煌基，應(yīng)先引入小時基團(tuán)(3)

假如引入一種伯煌基和一種仲煌基，應(yīng)先引入伯煌基(4)假如引入一種伯煌基和一種仲煌基,

應(yīng)先引入仲煌基

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(4)D(2)(3)

7鹵代煌與環(huán)六甲基四胺反應(yīng)的季鍍鹽，然后水解得到伯胺，此反應(yīng)成為(B)

AWilliamson反應(yīng)BDelepine反應(yīng)CGabriel反應(yīng)DUllmann反應(yīng)

8下列各物質(zhì)都屬于相轉(zhuǎn)移催化劑的I一項是(C)

a二氧六環(huán)b三乙基羊基漠化鏤c冠醛d甲苯e非環(huán)多胺類fNBS

AaceBbdfCbeeDadf

9NH3與下列哪種有機(jī)物反應(yīng)最易進(jìn)行(B)

C

3-

/C%——

A°=cB

C

H一Br

、CH2cH3DH3C

10下列有關(guān)說法，對的的是(A)

(1)烏爾曼反應(yīng)合成不對稱二苯胺

(2)傅科煌基化反應(yīng)是碳負(fù)離子對芳環(huán)的親核攻打

(3)常用路易斯酸作為傅科煌基化反應(yīng)的催化劑，活性次序是

Acl3>FeC13>SnC14>TiC14>EnC12

(4)最常用的燃化劑為鹵代燃和硫酸酯類

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(2)D(3)(4)

二完畢下列反應(yīng)(15題，每空2分，共30分)

1

3

4

CH2CN

NaOH

+Br(CH2)4Br

85-90℃,4h

NH2

NH2

9

OMe

PhCH——CH2OMe

10

11

(CH)N/CHC1CHOH,HC1

2646525十一

------------------------->

----------------HO2NCOCH2NH3CI)

33-38℃,Ih33-35℃,lh

14

C2H50H

NaOH

15

C1CH2CH2NH3C1

NCH2CH2NH2

三機(jī)理題（2題，共12分）

1在酸催化下，環(huán)氧乙烷為燃化劑的反應(yīng)時機(jī)理屬于單分子親核取代，試寫出其過程。

H

酸催化反應(yīng):s+

CH3-C^CH2

HH?H

CH3—c--CH2——CH3—c^—^CH2

ozxo?

HH8+

CH3-C-CH2

X06+

@H

HOROR

II

C

--C-C

HHI

O

2活性亞甲基C—炫基化反應(yīng)屬于SN2機(jī)理，以乙酰乙酸乙酯與1—澳丁烷反應(yīng)為例,

寫出其過程。

C2H51\1IIII

CH—C—CH-C—OCH+n-BuBr。打

3225CH3-C-CH—C-OC2H5

Bu-n

-11

OHII'LJ+||

-----aCH3-C-CH—C-0-"aCH3-C—CH2-Bu-n

Bu-n

四合成題（2題，共22分）

1以F乙酰乙酸乙酯為原料合成非留體抗炎藥舒林酸中間體3-(4—氟

苯基)一2一甲基丙酸。

CH3ONa/CH3OH

+CH3cH(COOC2H5)2-------------------------------------->>2H5

Reflux,30minCOOC2H5

非留體抗炎藥舒林酸的中間體

2以1,4一二澳戊烷為原料，運用Gabriel反應(yīng)合成抗瘧藥伯胺唾

還原反應(yīng)

一.選擇題。

1.如下哪種物質(zhì)的還原活性最高（B）

A.酯B.酰鹵C.酸好D.竣酸

2BH3/THF

HOOC(CH2)4COOEt-------------a

2.還原反應(yīng)-18O10h(A)

A.HOCH2(CH2)4COOEtB.HOCH2(CH2)4CH2OH

C.HOOC(CH2)CH2OHD.HOCH2(CH2)4CHO

o

3.下列還原劑能將——OH還原成一CH20H的是(A)

ALiAlH4BLiBH4CNaBH4DKBH4

4.下列反應(yīng)對時時是(B)

A

COOHCHOH

C2

5.下列反應(yīng)完全對的的是（A）

6、下列不一樣官能團(tuán)氫化反應(yīng)難易次序?qū)Φ牡氖牵ˋ）

A、①②③；B、③①②；C、①③②；D、②①③;

7.如下選項中，化合物在“a的溫和條件下反應(yīng)的產(chǎn)物是

（C）,在Fe粉中的反應(yīng)產(chǎn)物是（A）o

A.

CHCH-----COOC2H5

COOC2H5

,下列物質(zhì)不合用于黃鳴龍法的是(B)

O

^

oH

C

A.He/。、。。。2H5

CH2cH3

CH2cH3

10.用0.25molNaAlH4還原CH3cH2coOC2H5得至!)的是(C)

A.CH3CH2CH2OC2H5B.CH3CH2CH2OH

C.CH3CH2CHOD.CH3CH2CH2C2H5

二.填空題。

1、黃鳴龍還原反應(yīng)所需的環(huán)境是堿性（酸性，堿性）

2、將下列酰胺的還原速度由大到小排列為：

（1）aN,N-二取代酰胺b未取代的酰胺cN-單取代酰胺a>c>b

（2）、a脂肪族酰胺b芳香族酰胺聲

3、a-取代環(huán)己酮還原時，若取代基R的體積增大，產(chǎn)物中順（順,

反）式異構(gòu)體的含量增長。

4、下列aBH3、bBH3n-BuCH2cH2BH2、c（n-BuCH2cH2）2BH三

種物質(zhì)的還原性次序為：a>b>c

5、竣酸被BH3/THF還原得到的最終產(chǎn)物為電（醇，烷）

二.完畢下列反應(yīng)。

B2H6/O(CH2CH2CH2OCH3)2

H3COCH^=CH2---------------

H3C0CH2cH3

（重要產(chǎn)物）

2.

LiAlH2(OC2H5)2

CON(CH3)2------------------------------AC

3.

4.

0.25MNaBH4一八〃八一八―

CH3CH=CHCHO----------------CH3cH=CHCH20H

5.

H2/PCl-BaSO4/TOl/Pl琳-硫

COCI--------------------------------ACHO

84%

HCO

H3CO3

三.以給定原料合成目的產(chǎn)物.

1.

COOH

LiAlH4/THF

3.

答案:

COCH2cH3

COCH2cH3

CH2cH2cH3

NO2

?；磻?yīng)考試題

一.選擇題（本題共有六小題，每題3分，共18分）

1.氧原子的酰化反應(yīng)中常用的?；噭┎话ǎ╟）。

A.竣酸B.酸醉C.醇D.酰胺

2.?；瘎┑幕突杏蟹蓟〈鷷r，可以發(fā)生分子內(nèi)的?；玫江h(huán)酮，其反應(yīng)難易與形成環(huán)的大

小有關(guān)，下列排列次序?qū)Φ牡氖牵˙）o

A.六元環(huán)＞七元環(huán)〉五元環(huán)

B.六元環(huán)〉五元環(huán)＞七元環(huán)

C.五元環(huán)＞七元環(huán)〉六元環(huán)

D.七元環(huán)＞六元環(huán)〉五元環(huán)

3.醇的酰化常采用竣酸酯為?；瘎铝胁粚儆诳⑺狨サ氖?/p>

A.痰酸硫酸酯B.竣酸咄陡酯C.竣酸三硝基苯D,竣酸異丙烯酯

4.在和乙酸酎的反應(yīng)中，以三氟化硼為催化劑，則反應(yīng)產(chǎn)物是

HOCH2OH

NH200

CH3C-O-CCH3-

6.下列物質(zhì)最易發(fā)生?；磻?yīng)的是—C

A、RCOORB、RCORC、RCOXD、(RCO)2O

二.填空題（本題共有六小題，每題3分，共18分）

1.醇的o-酰化一般規(guī)律是—醇易于反應(yīng)，—醇次之，—醇最難酰化。（伯，仲，叔）

2.氧原子上的?；磻?yīng)又稱__。（酯化反應(yīng)）

COCH?

(CH3CO)20r

COOHCOOH

CH3coeI_

睡嘎烷酸抗痛藥中間體

5.完畢下列方程式

三.完畢下列方程式（本題共六個小題，每題4分，共24分）

)

CI

4.NaOH,"(_)?

(tHCOOH+C6H5CH2OCOCItHCOOH

pH8?9,0?

NHCOOCH2c6H5

氨節(jié)西林中間體

四.寫出下列反應(yīng)機(jī)理（本題共兩個小題，每題10分，共20分）

1..完畢反應(yīng)式并簡述機(jī)理：

鐘AICiyPhH

出。一。-COCI----------------

CH,

原理:

答案:AICiyPhH

懈拜如下：。也碳基就打在三氨化伯作用下易發(fā)生脫景形成叔碳正離子?

*格+C。…e

CH3

2.請寫出竣酸與醇反應(yīng)生成酯的反應(yīng)機(jī)理（通式）。

答:

五.完畢下列合成反應(yīng)（本題共兩個小題，每題10分，共20

分）

1.以甲苯為起始原料合成a-鼠基-a-苯基乙酸乙酯（其他無機(jī)原料任選，有機(jī)原料不不小于5個碳）：

水楊酸

7kO

EtQNa和對氨

CH2CN+C2H5O-8-OC2H5-"TM

基酚為

原料，合成解熱鎮(zhèn)痛藥貝諾酯的中間體

(CH3CO)2。

HONHCOCH3

第六章氧化反應(yīng)試題

一、填空題

1、硝酸鈾鐵是一種很好的氧化試劑，它的化學(xué)式是（）

(NH4)2Ce(NO3)6

2、銘酸是一種重要的氧化試劑，濃溶液中銘酸重要以（）的形式存在，稀溶液中

以（）為主,銘酸的酸酊是（)=

重銘酸根銘酸三氧化銘

3、1,2-二醇用（）氧化可得順式鄰二醇，1,3-二醇用（）氧化可得B-酮醇.

過碘酸碳酸銀

H3CX/HSeO2

/C=q-----------?

4.補(bǔ)全反應(yīng)H3cCH2cH2cH3（），此反應(yīng)遵照M11O2選擇性氧化的

哪一規(guī)則（)

HOH2C.H

CH2cH2cH3首先氧化雙鍵取代基較多一邊的烯丙位煌基，并且總是以E-

烯丙基醇或醛為主。

二、選擇題

氧——0H

化成

1、下列哪種物質(zhì)不可使()

A.銘酸B,高鎰酸鉀C.二氧化鐳D.硝酸

2、已知反應(yīng)產(chǎn)物有RCHO,HCO2H反應(yīng)物與HI04的用量之比為1：2的關(guān)系，則反應(yīng)物

的分子式也許為（）

A:B:C:D:

RCHOHRCHOH

II

RC-O

HC-OHR—C^Oc=o——

II

RfCHOHHO-C=ORfCHOH%—CHOH

3、下列氧化物只能將醇氧化成醛而不能氧化成竣酸的是（）

A.V2O5B.CrO3（py）2C.SeO2D.KMnCU

4、下列物質(zhì)烯鍵環(huán)氧化速率的先后次序為（）

A.①②③④B.④③①②C.②④③①D.①③④②

CH2cH3

5、下列能將氧化成酯的是（）

A.KMnO4/NaOHB.Pb3O4/100%AcOH

CAN/HNO3D.SeO2

6、環(huán)烷氧化反應(yīng)中煌的碳?xì)滏I反應(yīng)活性的次序（）

A.叔〉仲〉伯B.伯＞仲＞叔C.叔＞伯＞仲D.仲＞伯＞叔

回流

7、反應(yīng)的產(chǎn)物是（）

HOH2CCH2CHOOHCCH2CH2OH

A.

8、

三、完畢下列反應(yīng)方程式

CH

CH33

2、

CH3CH2CH9CIH2

SeO2

Cc-------.

H-2

CH3cH2cH2cH

II

C——CH2OH

)

O

Ph.Q

O

OMe

7、

o

)

CAN/HNO3

8、）

三、綜合題

COOCH3

OHC

0

OHC

1.用不超過5個碳的有機(jī)物合成COOCH3

o

/\zCH0

SOC12

---------RCO3H

NH3

c2H5

第五章重排反應(yīng)試題

組長：侯婷

組組員：蔡進(jìn)，鮑艷麗，段涼星，陳乾乾，龔曾豪，郭莘莘，何龍，黃軍濤，金楊巧，李傳龍,

李雪，李娜

一、填空題（每空2分，共30分）

1、按反應(yīng)機(jī)理重排反應(yīng)可分為、、o

親核重排，親電重排、自由基重排

2、若取代基不相似，則一般在重排反應(yīng)中何種取代基遷移取決于和。

取代基遷移能力的大小，碳正離子的穩(wěn)定性

3、.重排可以制備多一種碳的竣酸__________重排可以制備少一種碳的竣酸①

Wolf重排，②Arndt-Eistert重排③Benkman重排，④Hofmann重排

②，④

4、霍夫曼重排反應(yīng)時，當(dāng)酰胺的a碳有手性，重排后構(gòu)型________（變，不變）

5、葉立德指的是一類在_______原子上有電荷的中性分子。

相鄰，相反

6、寫出Beckmann重排的催化劑，質(zhì)子酸,非質(zhì)子酸。（每空兩個以上即

可）質(zhì)子酸H+,H2SO4,HC1,H3PO4非質(zhì)子酸PC15,SOC12,TsCl,A1C13

7、醛月虧或酮月虧在酸性催化下重排生成取代酰胺時，一般處在月虧羥基一位的基因易于遷移反

8、電化學(xué)誘導(dǎo)Hofmann重排是近期的新措施，其特點是在___________條件下，在不一樣

構(gòu)成的新溶劑系統(tǒng)中反應(yīng)，順利得到重排產(chǎn)物。

中性溫和醇

二、選擇題（每題2分，共10分）

(CH3)3C-CH2CIAl(AgNO3L(CH3)3C-CH2+AgCl|

以上四個方程式分別屬于（）A

Awangnermeerwein,banger_villiger,beckman,Favorskii

Bwangnermeerwein,beckman,banger_viHiger,Favorskii

Cbeckmanbanger_vi11igerwangner_meerwein,Curtius

Dbanger_vi11igerbeckmanwangner_meerwein,Curtius

.2、在Beckman重排反應(yīng)中酸催化劑的作用為（）C

A.防止異構(gòu)化

B.活化與氮相連的碳上的遷移集團(tuán)，利于集團(tuán)遷移

C.使月虧羥基轉(zhuǎn)變成活性拜別基團(tuán)，利于氮-氧鍵斷裂

D.加速重排

O

3、Curtius反應(yīng)中R—巴一Z3先加熱后水解的終產(chǎn)物是（）C

A.RCHOB.NH2RCHOC.RNH2D.RNHCHO

4、Wangner-Meerwein重排是醇（或鹵代煌等）在酸催化下生成碳正離子而發(fā)生的重排，則按遷移

能力從小到大次序排列下列遷移基團(tuán)。A

OCH3?

RCH-

①②R3C-③R2CH-④⑤3⑥H-⑦CH3-⑧|Tj

A①④⑧②③⑤⑦⑥

B①④⑧⑤⑦⑥②③

C②③⑤⑥⑦①④⑧

D②③⑤⑦⑥①④⑧

5、頻那醇重排中，下列基團(tuán)的遷移能力排列對時的是。C

①含推電子取代基的芳環(huán)、②含吸電子取代基的芳環(huán)③苯基④含間、對位推電子基的芳環(huán)