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體系構(gòu)建高考體驗(yàn)考向一化學(xué)反應(yīng)速率例1(2022·廣東,15)在相同條件下研究催化劑Ⅰ、Ⅱ?qū)Ψ磻?yīng)X→2Y的影響,各物質(zhì)濃度c隨反應(yīng)時(shí)間t的部分變化曲線如圖,則()A.無(wú)催化劑時(shí),反應(yīng)不能進(jìn)行B.與催化劑Ⅰ相比,Ⅱ使反應(yīng)活化能更低C.a(chǎn)曲線表示使用催化劑Ⅱ時(shí)X的濃度隨t的變化D.使用催化劑Ⅰ時(shí),0~2min內(nèi),v(X)=1.0mol·L-1·min-1答案D而a曲線表示的X的濃度變化了2.0mol·L-1,二者變化量之比不等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以a曲線不表示使用催化劑Ⅱ時(shí)X的濃度隨時(shí)間t的變化,故C錯(cuò)誤;使用催化劑Ⅰ時(shí),在0~2min內(nèi),Y的濃度變化了4.0mol·L-1,則v(Y)=eq\f(4.0mol·L-1,2min)=2.0mol·L-1·min-1,v(X)=eq\f(1,2)v(Y)=eq\f(1,2)×2.0mol·L-1·min-1=1.0mol·L-1·min-1,故D正確。例2(2022·浙江6月選考,20)恒溫恒容的密閉容器中,在某催化劑表面上發(fā)生氨的分解反應(yīng):2NH3(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))N2(g)+3H2(g),測(cè)得不同起始濃度和催化劑表面積下氨濃度隨時(shí)間的變化,如下表所示,下列說(shuō)法不正確的是()編號(hào)時(shí)間/mincNH3/10-3mol·L-1表面積/cm2020406080①a2.402.001.601.200.80②a1.200.800.40x③2a2.401.600.800.400.40A.實(shí)驗(yàn)①,0~20min,v(N2)=1.00×10-5mol·L-1·min-1B.實(shí)驗(yàn)②,60min時(shí)處于平衡狀態(tài),x≠0.40C.相同條件下,增加氨氣的濃度,反應(yīng)速率增大D.相同條件下,增加催化劑的表面積,反應(yīng)速率增大答案C解析實(shí)驗(yàn)①中,0~20min,v(N2)=eq\f(1,2)v(NH3)=eq\f(1,2)×eq\f(2.40×10-3-2.00×10-3mol·L-1,20min)=1.00×10-5mol·L-1·min-1,A正確;催化劑表面積大小只影響反應(yīng)速率,不影響平衡,實(shí)驗(yàn)③中氨氣的初始濃度與實(shí)驗(yàn)①一樣,則實(shí)驗(yàn)①達(dá)平衡時(shí)氨氣濃度為4.00×10-4mol·L-1,而恒溫恒容條件下,實(shí)驗(yàn)②相對(duì)于實(shí)驗(yàn)①為減小壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),因此實(shí)驗(yàn)②60min時(shí)處于平衡狀態(tài),x<0.40,即x≠0.40,B正確;實(shí)驗(yàn)①、實(shí)驗(yàn)②中0~20min、20~40min氨氣濃度變化量相同,速率相同,實(shí)驗(yàn)①中氨氣初始濃度是實(shí)驗(yàn)②中氨氣初始濃度的兩倍,則相同條件下,增加氨氣濃度,反應(yīng)速率并沒(méi)有增大,C錯(cuò)誤;對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和實(shí)驗(yàn)③,氨氣濃度相同,實(shí)驗(yàn)③中催化劑表面積是實(shí)驗(yàn)①中催化劑表面積的2倍,實(shí)驗(yàn)③先達(dá)到平衡狀態(tài),實(shí)驗(yàn)③的反應(yīng)速率大,D正確??枷蚨瘜W(xué)平衡例3(2022·全國(guó)甲卷,28)金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4,再進(jìn)一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)ΔH1=+172kJ·mol-1,Kp1=1.0×10-2(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)ΔH2=-51kJ·mol-1,Kp2=1.2×1012Pa①反應(yīng)2C(s)+O2(g)=2CO(g)的ΔH為__________kJ·mol-1,Kp=__________Pa。②碳氯化的反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是____________________________________。③對(duì)于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡__________移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率______(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)=__________Pa。②圖中顯示,在200℃平衡時(shí)TiO2幾乎完全轉(zhuǎn)化為TiCl4,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,其原因是______________________________________________________________。(3)TiO2碳氯化是一個(gè)“氣-固-固”反應(yīng),有利于TiO2-C“固-固”接觸的措施是___________。答案(1)①-2231.2×1014②碳氯化反應(yīng)氣體分子數(shù)增加,ΔH小于0,是熵增、放熱過(guò)程,ΔG=ΔH-TΔS<0,故該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變且是吸熱過(guò)程,反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)小于碳氯化③向左變小(2)①7.2×105②為了提高反應(yīng)速率,在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的TiCl4產(chǎn)品,提高效益(3)將兩固體粉碎后混合,同時(shí)鼓入Cl2,使固體粉末“沸騰”解析(1)①根據(jù)蓋斯定律,將“反應(yīng)(ⅱ)-反應(yīng)(ⅰ)”得到反應(yīng)2C(s)+O2(g)=2CO(g),則②碳氯化的反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)大于直接氯化,因?yàn)樘悸然磻?yīng)氣體分子數(shù)增加,ΔH小于0,是熵增、放熱過(guò)程,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS可知ΔG<0,故該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變且是吸熱過(guò)程,反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)小于碳氯化。③對(duì)于碳氯化反應(yīng),氣體分子數(shù)增大,依據(jù)勒夏特列原理,增大壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)
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