2023年北京市高考化學(xué)試卷（解析版）

2023年北京市高考化學(xué)試卷

參考答案與試題解析

一、選擇題（共14小題，每小題3分，滿分42分）

1.（3分）（2023?北京）中國(guó)科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨煥，是碳材料科學(xué)的一大

下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨煥的說(shuō)法正確的是（）

A.三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的。鍵

B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化

C.三種物質(zhì)的晶體類(lèi)型相同

D.三種物質(zhì)均能導(dǎo)電

【答案】A

【解答】解：A.原子間優(yōu)先形成。鍵，三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的。鍵，故A正確；

B.金剛石中碳原子均采取sp3雜化，而石墨中碳原子采取sp2雜化，石墨快中苯環(huán)上碳

原子采取sp2雜化，碳碳三鍵中碳原子采取SP雜化，故B錯(cuò)誤；

C.金剛石屬于共價(jià)晶體，石墨屬于混合晶體，石墨煥屬于分子晶體，三種物質(zhì)晶體類(lèi)型

不相同，故C錯(cuò)誤；

D.石墨、石墨煥中存在大π鍵，可以導(dǎo)電，而金剛石沒(méi)有自由移動(dòng)的電子，不能導(dǎo)電,

故D錯(cuò)誤；

故選：Ao

2.（3分）（2023?北京）下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示表達(dá)正確的是（）

A.NaCI的電子式Na：?：

B.NH3的VSEPR模型為

,z

y

C.2pz電子云圖為

tl∣t!∣t∣I?[↑]

D.基態(tài)24Cr原子的價(jià)層電子軌道表示式為3d4s

【答案】C

【解答】解：A.NaCI是離子化合物，陰離子要寫(xiě)出其最外層電子數(shù)且陰陽(yáng)離子應(yīng)該寫(xiě)

出電荷和電性，NaCl的電子式為N4[：q：],故A錯(cuò)誤；

B.NH3的VSEPR模型為四面體結(jié)構(gòu)，圖為三角錐形結(jié)構(gòu)且沒(méi)有寫(xiě)出孤電子對(duì)，故B錯(cuò)

誤；

C.P能級(jí)電子云是啞鈴形,則2pz電子云圖為故C正確;

I州∣t□I□

D.3d4s不符合洪特規(guī)則，基態(tài)24Cr原子的價(jià)層電子軌道表示式

Itititititim

為3d4s,故D錯(cuò)誤;

故選：Co

3.（3分）（2023?北京）下列過(guò)程與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)的是（）

A.熱的純堿溶液去除油脂

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子燒

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸

D.向沸水中滴入飽和FeCI3溶液制備Fe（OH）3膠體

【答案】B

【解答】解：A.純堿溶液呈堿性，油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成易溶于水的高級(jí)

脂肪酸鹽和甘油，可用于除油污，與鹽類(lèi)水解有關(guān)，故A正確；

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子燒，發(fā)生的是裂解、裂化反應(yīng)，與水

解反應(yīng)無(wú)關(guān)，故B錯(cuò)誤；

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸，發(fā)生的反應(yīng)是水解反應(yīng)，與水解反應(yīng)有關(guān)，故C

正確；

D.FeCI3是強(qiáng)酸弱堿鹽，鐵離子能發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧化鐵膠體，加熱能促進(jìn)鐵離子

的水解，F(xiàn)eCI3溶液制備Fe（OH）3膠體與鹽類(lèi)水解有關(guān)，故D正確；

故選：B,

4.（3分）（2023?北京）下列事實(shí)能用平衡移動(dòng)原理解釋的是（）

A.H2O2溶液中加入少量MnO2固體，促進(jìn)H2O2分解

B.密閉燒瓶?jī)?nèi)的N02和N2θ4的混合氣體，受熱后顏色加深

C.鐵釘放入濃HNo3中，待不再變化后，加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體

D.鋅片與稀H2SO4反應(yīng)過(guò)程中，加入少量CUSe）4固體，促進(jìn)H2的產(chǎn)生

【答案】B

【解答】解：A.Mno2作H2θ2分解的催化劑，催化劑只改變化學(xué)反應(yīng)速率，不影響平

衡移動(dòng)，所以不能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)蔄錯(cuò)誤；

B.2NO2（g）≠N2θ4（g）?H<0,密閉燒瓶?jī)?nèi)的N02和N2θ4的混合氣體，加熱，平

衡逆向移動(dòng)，導(dǎo)致C（NO2）增大，氣體顏色加深，能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)蔅正確；

C.常溫下，F(xiàn)e和濃硝酸發(fā)生鈍化現(xiàn)象，加熱使鐵表面的氧化物薄膜溶解，且在加熱條

件下鐵和濃硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Nθ2,No2呈紅棕色，與平衡移動(dòng)原理無(wú)關(guān)，不

能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)蔆錯(cuò)誤；

D.Fe能置換出Cu,Fe、CU和稀硫酸構(gòu)成原電池而促進(jìn)H2的產(chǎn)生，與平衡移動(dòng)原理無(wú)

關(guān)，不能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)蔇錯(cuò)誤；

故選：Bo

（3分）（2023?北京）回收利用工業(yè)廢氣中的CO2和S02,實(shí)驗(yàn)原理示意圖如圖。

離子交換膜裝置b

下列說(shuō)法不正確的是（)

A.廢氣中Sθ2排放到大氣中會(huì)形成酸雨

B.裝置a中溶液顯堿性的原因是HCol的水解程度大于HCOl的電離程度

C.裝置a中溶液的作用是吸收廢氣中的CO2和SO2

由解

D.裝置b中的總反應(yīng)為SQ2-+Cθ2+H2θHCOOH+So2-

【答案】C

【解答】解：A.SO2是形成酸雨的主要成分，所以廢氣中SO2排放到大氣中會(huì)形成酸雨,

故A正確；

B.HCOg水解導(dǎo)致溶液呈堿性、HCOg電離導(dǎo)致溶液呈酸性，裝置a中溶液顯堿性的原

因是Heclg的水解程度大于HCe的電離程度，故B正確；

C.NaHCo3溶液能和SO2反應(yīng)但不能和Co2反應(yīng)，所以NaHCO3溶液不能吸收CO2,

故C錯(cuò)誤；

+

D.裝置b中陽(yáng)極S0『-2e'2OH=soj+H2O,陰極反應(yīng)式為CO2+2e+2H=

HCOOH,在得失電子相等的條件下將陰陽(yáng)電極反應(yīng)式相加即得總反應(yīng)式為

由解

S0g^^+CO2+H2OHCooH+gQ,故D正確；

故選：Co

6.（3分）（2023?北京）下列離子方程式與所給事實(shí)不相符的是（）

A.C12制備84消毒液（主要成分是NaCl0）：C12+2OH'—Cl-+C10+H2O

B.食醋去除水垢中的CaCO3：CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2t

C.利用覆銅板制作印刷電路板：2Fe3++Cu-2Fe2++Cι?+

D.Na2S去除廢水中的Hg2+：Hg2++S2=HgSI

【答案】B

【解答】解:A.氯氣和NaOH溶液反應(yīng)生成NaCkNaCIO和H2O,離子方程式為Ch+20H

^=CΓ+C10+H2O,故A正確；

2+

B.醋酸為弱酸，應(yīng)該寫(xiě)化學(xué)式，離子方程式為CaC03+2CH3C00H=Ca+2CH3COO

+H2O+CO2t,故B錯(cuò)誤；

C.CU和Fe3+反應(yīng)生成C/+、Fe2+,離子方程式為2Fe3++Cu=2Fe2++c/+,故C正確；

D.Hg?+、S2一反應(yīng)生成HgS沉淀，離子方程式為Hg2++s2-=HgSI,故D正確；

故選：B<,

7.（3分）（2023?北京）蔗糖與濃硫酸發(fā)生作用的過(guò)程如圖所示。

下列關(guān)于該過(guò)程的分析不正確的是（）

A.過(guò)程①白色固體變黑，主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性

B.過(guò)程②固體體積膨脹，與產(chǎn)生的大量氣體有關(guān)

C.過(guò)程中產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體，體現(xiàn)了濃硫酸的酸性

D.過(guò)程中蔗糖分子發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂

【答案】C

【解答】解：A.濃硫酸將蔗糖中H原子、。原子按2：1比例以H2O的形成脫除，白色

固體變黑，體現(xiàn)濃硫酸的脫水性，故A正確；

B.濃硫酸脫水過(guò)程中產(chǎn)生大量的熱，會(huì)發(fā)生反應(yīng)：C+2H2SO4（濃）0=Co2t+2SO2

t+2H2θ,產(chǎn)生的大量氣體，使固體體積膨脹，故B正確；

C.濃硫酸脫水過(guò)程中生成的SO2使品紅溶液褪色，濃硫酸發(fā)生還原反應(yīng)生成二氧化硫,

體現(xiàn)了濃硫酸的強(qiáng)氧化性，故C錯(cuò)誤；

D.蔗糖發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂，故D正確；

故選：Co

8.（3分）（2023?北京）完成下述實(shí)驗(yàn)，裝置或試劑不正確的是（）

實(shí)驗(yàn)室收集驗(yàn)證易溶于水且溶液除去中混有的少量

實(shí)驗(yàn)室制Cl2NH3C02

C2∏4呈堿性

ABCD

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解答】解：A.在加熱條件下，濃鹽酸和MnO2反應(yīng)生成C12,圖中裝置能制取氯氣，

故A正確；

B.乙烯難溶于水，所以可以采用排水法收集，故B正確；

C.打開(kāi)活塞，將膠頭滴管中的水?dāng)D入燒瓶中，氨氣溶于導(dǎo)致燒瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)急劇減小，外界

大氣壓不變，大氣壓將水通過(guò)導(dǎo)管進(jìn)入燒瓶中而形成噴泉，氨氣和水反應(yīng)生成的一水合

氨電離出OH一而使其水溶液呈堿性，酚酰遇堿溶液變紅色，所以該裝置能驗(yàn)證NH3易

溶于水且溶液呈堿性，故C正確；

D.Co2、HCl都能和Na2CO3溶液反應(yīng)，應(yīng)該用飽和NaHCO3溶液除去CO2中的HCL

故D錯(cuò)誤；

故選：D。

9.（3分）（2023?北京）一種聚合物PHA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列說(shuō)法不正確的是（）

A.PHA的重復(fù)單元中有兩種官能團(tuán)

0

B.PHA可通過(guò)單體HojH縮聚合成

C.PHA在堿性條件下可發(fā)生降解

D.PHA中存在手性碳原子

【答案】A

【解答】解：A.根據(jù)圖知，PHA的重復(fù)單元中官能團(tuán)只有酯基一種，故A錯(cuò)誤；

00

B.HoJX^oH是PHA的單體，Hoj>^0H中含有瘦基和醇羥基，所以PHAUJ

0

通過(guò)單體HcH縮聚合成，故B正確；

C.PHA中含有酯基，所以PHA在堿性條件下能發(fā)生水解反應(yīng)而降解，故C正確；

D.根據(jù)圖知，PHA的重復(fù)單元中連接一個(gè)甲基的碳原子為手性碳原子，故D正確；

故選：A0

10.（3分）（2023?北京）下列事實(shí)不能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋的是

（）

A.F-F鍵的鍵能小于Cl-Cl鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氫分子的極性強(qiáng)于氯化氫分子的極性

D.氣態(tài)氟化氫中存在（HF）2,而氣態(tài)氯化氫中是HCl分子

【答案】A

【解答】解：A.F原子半徑小，電子云密度大，F(xiàn)原子之間的排斥力大，則F-F鍵不

穩(wěn)定，則F-F鍵的鍵能小于Cl-Cl鍵的鍵能，與電負(fù)性無(wú)關(guān)，故A正確；

B.電負(fù)性：F>C1,F-C鍵的極性大于Cl-C鍵的極性，使得F3C-的極性大于ChC

-的極性，導(dǎo)致F3CC00H的粉基中-OH極性更大，更容易電離出氫離子，酸性更強(qiáng)，

能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋?zhuān)蔅錯(cuò)誤；

C.元素的電負(fù)性越大，該元素與氫元素之間的極性越強(qiáng)，電負(fù)性F>C1,F-H鍵的極

性大于Cl-H鍵的極性，導(dǎo)致HF分子極性比HCl強(qiáng)，能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電

負(fù)性進(jìn)行解釋?zhuān)蔆錯(cuò)誤；

D.F元素電負(fù)性較大，HF中F原子與其它HF中H原子能形成分子間氫鍵，因此氣態(tài)

HF中存在（HF）2,氣態(tài)HCl中不存在（HCl）2,能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電負(fù)性

進(jìn)行解釋?zhuān)蔇錯(cuò)誤；

故選：Ao

11.（3分）（2023?北京）化合物K與L反應(yīng)可合成藥物中間體M,轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖。

M

已知L能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，下列說(shuō)法正確的是（）

A.K的核磁共振氫譜有兩組峰

B.L是乙醛

C.M完全水解可得到K和L

D.反應(yīng)物K與L的化學(xué)計(jì)量比是1：1

【答案】D

【解答】解：A.K結(jié)構(gòu)對(duì)稱，-CoNH2中含有1種氫原子，中間碳原子上含有1種氫

原子，中間氨基上含有1種氫原子，所以K含有3種氫原子，K的核磁共振氫譜有三組

峰，故A錯(cuò)誤；

B.L為OHCCH0,名稱為乙二醛，故B錯(cuò)誤；

OH

∕N≠

C.M水解時(shí)酰胺基生成氨基和竣基，生成HrH040和NH3,故C錯(cuò)誤；

D?1個(gè)K、1個(gè)L分子反應(yīng)生成1個(gè)M分子和2個(gè)H20,所以K、L的計(jì)量數(shù)之比為1：

1,故D正確；

故選：D。

12.（3分）（2023?北京）離子化合物Na2O2和CaFh與水的反應(yīng)分別為①2Na2θ2+2H2θ-

4NaOH+θ2t；②CaH2+2H2θ-Ca（OH）2+2H2t。下列說(shuō)法正確的是（）

A.Na2O2>CaH2中均有非極性共價(jià)鍵

B.①中水發(fā)生氧化反應(yīng)，②中水發(fā)生還原反應(yīng)

C.Na2θ2中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1：2,CaH2中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為2：1

D.當(dāng)反應(yīng)①和②中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同時(shí)，產(chǎn)生的02和H2的物質(zhì)的量相同

【答案】C

【解答】解：A.Na2θ2中鈉離子和過(guò)氧根離子之間存在離子鍵，過(guò)氧根離子中氧原子之

間存在非極性鍵，而CaH2中H-和鈣離子之間存在離子鍵，該化合物中不含非極性鍵，

故A錯(cuò)誤；

B.反應(yīng)①中水中氫元素、氧元素化合價(jià)不變，只有過(guò)氧化鈉中O元素化合價(jià)變化，所

以①中水不參與氧化還原反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；

C.Na2θ2由鈉離子與過(guò)氧根離子構(gòu)成，而CaH2由鈣離子與氫負(fù)離子構(gòu)成，所以Na2O2

中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1：2,CaH2中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為2：1,故C正確；

D.反應(yīng)①中生成ImolO2轉(zhuǎn)移2mol電子，反應(yīng)②中生成ImOIH2轉(zhuǎn)移ImOl電子，所以

反應(yīng)①和②中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同時(shí)，產(chǎn)生的02和H2的物質(zhì)的量之比為1：2,故D錯(cuò)誤：

故選：Co

13.（3分）（2023?北京）一種分解氯化鏈實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖，其中b、d代

表MgC)或Mg(OH)Cl中的一種。下列說(shuō)法正確的是()

B.d既可以是MgO,也可以是Mg(OH)Cl

C.已知MgCl2為副產(chǎn)物，則通入水蒸氣可減少M(fèi)gCI2的產(chǎn)生

D.等壓條件下，反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和，小于氯化鏤直接分解的反應(yīng)熱

【答案】C

【解答】解：A.由上述分析可知，a是NH3,c是HCL故A錯(cuò)誤；

B.由上述分析可知，b是Mg(OH)C1,d是MgO,故B錯(cuò)誤；

C.MgeI2可以水解生成Mg(OH)C1,則通入水蒸氣可減少M(fèi)gCI2的產(chǎn)生，故C正確;

D.由蓋斯定律可知，等壓條件下，反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和等于氯化鍍直接分解的反應(yīng)

熱，故D錯(cuò)誤；

故選：Co

14.(3分)(2023?北京)利用平衡移動(dòng)原理，分析一定溫度下Mg?+在不同PH的Na2CO3

體系中的可能產(chǎn)物。

己知：①圖1中曲線表示Na2C03體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與PH的關(guān)系。

2+2

②圖2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合C(Mg)?c(0H')=Ksp[Mg(OH)2]:曲線II

的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)?c(cθj)=KSP(MgCo3)[注：起始c(Na2CO3)=OJmol

下列說(shuō)法不正確的是()

A.由圖1，pH=10.25,c(HCQ")=C(QQ2-)

B.由圖2,初始狀態(tài)PH=I1、lg[c(Mg2+)]=-6,無(wú)沉淀生成

C.由圖2,初始狀態(tài)PH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在C(H2CO3)+c

(HCC)Y+c(COV=0.∣mol?L-1

2+

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)PH=8、lg[c(Mg?+)]=-1,發(fā)生反應(yīng)：Mg+2HCQ--

MgCθ3I+CO2t+H2O

【答案】C

【解答】解：A.由圖1可知，PH=IO.25時(shí)C(HCeu)=C(CC)多)，故A正確；

2+

B.由圖2可知，pH=ll、lg[c(Mg)]=-6B'f,該點(diǎn)位于曲線I和曲線I[的下方，濃

度積QVKSP[Mg(OH)2]或KSP(MgCO3),不會(huì)產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀或MgCo3沉淀，

故B正確；

C.由圖2可知PH=9、lg[c(Mg?+)]=-2時(shí)，該點(diǎn)位于曲線∏的上方，會(huì)生成MgCO3

沉淀，根據(jù)物料守恒關(guān)系可知，溶液中C(H2CO3)+c(HCOp+c(COr)<c(Na2CO3)

=0.1mol∕L,故C錯(cuò)誤；

D.pH=8時(shí)溶液中主要含碳微粒是HCcIqPH=8、lg[c(Mg2+)]=-1時(shí)，該點(diǎn)位于曲

線∏的上方，Mg?+和HeOg反應(yīng)生成MgCO3沉淀，則反應(yīng)的離子方程式為Mg2++2HC0g

—MgCOsI+CO2t+H2O.故D正確；

故選：Co

二、解答題(共5小題，滿分58分)

15.(10分)(2023?北京)硫代硫酸鹽是一類(lèi)具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根(S2Q2-)

可看作是soj中的一個(gè)O原子被S原子取代的產(chǎn)物。

(1)基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是3s23p40

(2)比較S原子和O原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由：S、。為

同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層，則r(O)<r(S),

O原子核最最外層電子的吸引力大于S原子，O原子不易失去1個(gè)電子，所以O(shè)的第一

電離能大于S。

(3)S20多的空間結(jié)構(gòu)是四面體形。

(4)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S20.中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過(guò)程為

A

SO2-Xs202-g-,Ag2S+s02-o過(guò)程ii中，S2og-斷裂的只有硫硫鍵，若過(guò)程i所用

325

試劑是Na產(chǎn)。3和的,過(guò)程ii含硫產(chǎn)物是s∩2-,AS^SQ

(5)MgS2θ3?6H2θ的晶胞形狀為長(zhǎng)方體，邊長(zhǎng)分別為anm、bnm、cnm,結(jié)構(gòu)如圖所示。

晶胞中的［Mg(H2O)6產(chǎn)個(gè)數(shù)為4O已知MgS2θ3?6H2θ的摩爾質(zhì)量是Mg?mol”,

37

阿伏加德羅常數(shù)為NA,該晶體的密度為------翅F—g?cm-o(lnm=10-cm)

-21

abcX10-NA

3

(6)浸金時(shí)，S2Q.作為配體可提供孤電子對(duì)與Au+形成［Au(S2O3)2］^o分別判斷S2Q2-

中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理由：S20；的中心S原子價(jià)層

電子對(duì)個(gè)數(shù)為4且不含孤電子對(duì)，則中心S原子不能做配位原子，端基S原子含有孤電

子對(duì)，能做配位原子。

【答案】(I)3s23p4;

(2)S、O為同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層，則

r(O)<r(S),O原子核最最外層電子的吸引力大于S原子，O原子不易失去1個(gè)電子，

所以。的第一電離能大于S；

(3)四面體形；

(4)?砥Ag加

,4M

(5)4z?.

_21

，abc×IONA'

(6)S2or的中心S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)為4且不含孤電子對(duì)，則中心S原子不能做配

位原子，端基S原子含有孤電子對(duì)，能做配位原子。

【解答】解：(1)基態(tài)S原子價(jià)層電子為3s、3p能級(jí)上的電子，則價(jià)態(tài)S原子價(jià)層電子

排布式為3s23p4,

故答案為：3s23p4;

(2)同一主族元素，原子半徑越小，原子核對(duì)最外層電子吸引力越大，最外層電子越難

失去電子，S、O為同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層，

則r(O)<r(S),0原子核最最外層電子的吸引力大于S原子，0原子不易失去1個(gè)電

子，所以。的第一電離能大于S,

故答案為：S、0為同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層,

則r(O)<r(S),0原子核最最外層電子的吸引力大于S原子，0原子不易失去1個(gè)電

子，所以0的第一電離能大于S；

(3)S2oj-和so；互為等電子體，結(jié)構(gòu)相似，SOj中心S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)為

4+6+2-4X2=4且不含孤電子對(duì),則so2-的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，則S202-的空間

結(jié)構(gòu)為四面體形，

故答案為：四面體形；

(4)根據(jù)圖知，過(guò)程ii中含硫產(chǎn)物為32so｝、Ag35S,

故答案為：32S0：-、Ag斷

(5)晶胞中的[Mg(H2O)6/個(gè)數(shù)為l+2X?∣?+4x?+8><]=4;S20.的個(gè)數(shù)為4,相

當(dāng)于該晶胞中含有4個(gè)“MgS2θ3?6H2θ”,晶胞體積為(aXlO,cm)X(b×10^7cm)

X(c×107cm)=abc×1021cm3,該晶體的密度=-....=-翅一=

VVNA

4M?g∕cm3,

abc×10幻

故答案為：4；---------?--；

abcXlO-"町

(6)S201的中心S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)為3+1+殳2/2=4且不含孤電子對(duì)，則中

心S原子不能做配位原子，端基S原子含有孤電子對(duì)，所以能做配位原子，

故答案為：S20：的中心S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)為4且不含孤電子對(duì)，則中心S原子不

能做配位原子，端基S原子含有孤電子對(duì)，能做配位原子。

16.(9分)(2023?北京)尿素［CO(NH2)2］合成的發(fā)展體現(xiàn)了化學(xué)科學(xué)與技術(shù)的不斷進(jìn)步。

(1)十九世紀(jì)初，用氟酸銀(AgOCN)與NFUCI在一定條件下反應(yīng)制得CO(NH2)2,

實(shí)現(xiàn)了由無(wú)機(jī)物到有機(jī)物的合成。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是AgOCN+NEUCl=CO(NH2)

2+AgClO

(2)二十世紀(jì)初，工業(yè)上以C02和NH3為原料在一定溫度和壓強(qiáng)下合成尿素。反應(yīng)分

兩步：

i.C02和NH3生成NH2COONH4；

ii.NH2COONH4分解生成尿素。

NH2COONH.N)

反應(yīng)過(guò)程

結(jié)合反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖，下列說(shuō)法正確的是ab(填序號(hào))。

a.活化能：反應(yīng)i＜反應(yīng)ii

b.i為放熱反應(yīng)，ii為吸熱反應(yīng)

c.C02(1)+2NH3(1)—CO(NH2)2(1)+H2O(1)AH=ELE4

(3)近年研究發(fā)現(xiàn)，電催化C02和含氮物質(zhì)(Nog等)在常溫常壓下合成尿素，有助于

實(shí)現(xiàn)碳中和及解決含氮廢水污染問(wèn)題。向一定濃度的KNO3溶液通C02至飽和，在電極

上反應(yīng)生成CO(NH2)2,電解原理如圖所示。

CO,

質(zhì)子交換膜

①電極b是電解池的陽(yáng)極。

+

②電解過(guò)程中生成尿素的電極反應(yīng)式是_2h∩-+CO2+16e+18H=CO(NH2)

2+7H2O。

(4)尿素樣品含氮量的測(cè)定方法如圖。

已知：溶液中C(MI：)不能直接用NaOH溶液準(zhǔn)確滴定。

司濃HfO,等、r---1濃NaOH溶巡f-過(guò)量H2SO4溶。

g∕i.消化分解------ii.蒸儲(chǔ)一■ijiii.吸收

標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶電計(jì)算樣品

~iv?滴定~^1二氮量

①消化液中的含氮粒子是

②步驟iv中標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的濃度和消耗的體積分別為C和V,計(jì)算樣品含氮量還需要

的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有步驟In所加入H2SO4溶液的體積和濃度、樣品的質(zhì)量。

【答案】(1)AgoCN+NHQ=CO(NH2)2+AgCl;

(2)ab；

(3)①陽(yáng);

②2Nc?+Cθ2+16e+18H+=CO(NH2)2+7H2O；

⑷①畸

②步驟HI所加入H2SO4溶液的體積和濃度、樣品的質(zhì)量。

【解答】解：(1)AgOCN與NH4C1在一定條件下反應(yīng)制得Co(NH2)2和AgCL依據(jù)

原子守恒，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是AgC)CN+NH4C1=CO(NH2)2+AgCl,

故答案為：AgOCN+NH4Cl=CO(NH2)2+AgCI；

(2)a.由圖可知，反應(yīng)i的活化能是Ei,反應(yīng)ii的活化能是E3,Eι<E3,即活化能：反

應(yīng)i<反應(yīng)ii,故a正確：

b.從圖中反應(yīng)物和生成物能量的相對(duì)大小可看出i為放熱反應(yīng)，ii為吸熱反應(yīng)，故b正確；

c.由圖可知，總反應(yīng)的AH=EI-E2+E3-E4,即Co2(1)+2NH3(1)—CO(NH2)2

(1)+H2O(1)ΔH=Eι-E2+E3-E4,故C錯(cuò)誤；

故答案為：ab；

(3)①電解池中陽(yáng)離子移向陰極，由圖可知，H+移向a極，即a極為陰極，b極是電解

池的陽(yáng)極，

故答案為：陽(yáng)；

②電解過(guò)程中陰極上NOgCo2得到電子生成尿素，電極反應(yīng)式是：2NC∣g+C02+16e?

+18H+=CO（NH2）2+7H2O,

故答案為：2N0g+Cθ2+16e+18H+=CO（NH2）2+7H2O；

（4）①消化液中加入濃NaOH溶液反應(yīng)生成氨氣，故消化液中的含氮粒子是NHj

故答案為：NH；；

②由圖可知，尿素樣品在濃硫酸等物質(zhì)的作用下消化分解得到NH接著加入濃NaOH

溶液與NH:反應(yīng)生成NH3,再將生成的NH3蒸儲(chǔ)用過(guò)量的硫酸吸收，最后用標(biāo)準(zhǔn)Nae）H

溶液中和剩余的硫酸，故計(jì)算樣品含氮量還需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有步驟HI所加入H2SO4溶液

的體積和濃度、樣品的質(zhì)量，

故答案為：步驟In所加入H2SO4溶液的體積和濃度、樣品的質(zhì)量。

17.（12分）（2023?北京）化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如圖。

0

OH

R-BrZnAR——R3

已知：

(1)A中含有竣基，AfB的化學(xué)方程式是

濃硫酸

BrCH2COOH+CH3CH2OH7--------^BrCH2COOCH2CH3+H2O。

Λ

（2）D中含有的官能團(tuán)是醛基。

（3）關(guān)于D-E的反應(yīng):

①的撥基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是皴基為強(qiáng)吸電子

基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向班基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極

性增強(qiáng)。

②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

OHO

（4）下列說(shuō)法正確的是ac（填序號(hào)）。

a.F存在順?lè)串悩?gòu)體

b.J和K互為同系物

c.在加熱和CU催化條件下，J不能被02氧化

0

（5）L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

0OH

R2

(6)己知：,依據(jù)D→E的原理，L和M反應(yīng)得到了Po

0

θ2Nx?A∕

M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是U。

濃硫酸

【答案】(1)BreH2COOH+CH3CH2O%==≥BrCH2COOCH2CH3+H2θ；

Λ

（2）醛基；

（3）①鏢基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向皴基上的碳原子，使得相鄰

碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)

OHO

（4）ac；

0

O

O：N

(6)

【解答】解：(I)A為BrCH2COOH,A和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B,AfB的化學(xué)方程

式是BrCH2COOH+CH3CH2OH^==^BrCH2COOCH2CH3+H2O,

?

故答案為：BrCH2COOH+CH3CH2OH2S^BrCH2COOCH2CH3+H2O;

△

(2)D為Q^CH0,D中含有的官能團(tuán)是醛基，

故答案為：醛基；

O

(3)①人的粉基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是?；鶠閺?qiáng)吸電

子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向埃基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵

極性增強(qiáng)，

故答案為：皴基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向談基上的碳原子，使得

相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)；

②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體，可能是亞甲基上的氫原子和

????

(4)a.F為,F中碳碳雙鍵兩端的碳原子連接2個(gè)不同的原子或原子團(tuán),

所以F存在順?lè)串悩?gòu)體，故a正確；

b.J和K結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，故b錯(cuò)誤；

c.在加熱和CU催化條件下，J中連接醇羥基的碳原子上不含氫原子，所以J不能被02

氧化，故C正確；

故答案為：ac；

18.（13分）（2023?北京）以銀鎰精礦（主要含Ag2S?MnS>FeS2）和氧化銃礦（主要含

MnO2）為原料聯(lián)合提取銀和鎰的一種流程示意圖如圖。

已知：酸性條件下，MnC）2的氧化性強(qiáng)于Fe3+。

（1）“浸鎰”過(guò)程是在H2SO4溶液中使礦石中的錦元素浸出，同時(shí)去除FeS2,有利于后

續(xù)銀的浸出；礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸鎰渣中。

①“浸鎰”過(guò)程中，發(fā)生反應(yīng)MnS+2H+-Mn2++H2St,則可推斷：Ksp（MnS）>（填

“>”或“<”）Ksp（Ag2S）?

②在H2SO4溶液中，銀鎰精礦中的FeS2和氧化鎰礦中的MnO2發(fā)生反應(yīng)，則浸鎰液中主

要的金屬陽(yáng)離子有Fe3+、Mι√+。

（2）“浸銀”時(shí)，使用過(guò)量FeCl3、HCl和Cael2的混合液作為浸出劑，將Ag2S中的銀

以［AgCl+形式浸出。

①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補(bǔ)充完整：2Fe3++A3+4Cl=2Fe?+

+2[AgCh]+So

②結(jié)合平衡移動(dòng)原理，解釋浸出劑中Cl一、H+的作用：C「與AvS電離出的Ad結(jié)合

生成fAgC121?增大溶液中S?一濃度，有利于平衡正向移動(dòng)，提高Ag2S浸出率，H+可以

抑制Fe3+水解，防止生成Fe(OH)3沉淀。

(3)“沉銀”過(guò)程中需要過(guò)量的鐵粉作為還原劑。

①該步反應(yīng)的離子方程式有Fe+2[A￡C12「=Fe2++4C「+2A&、Fe+2Fe3+=3Fe2+。

②一定溫度下，Ag的沉淀率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。解釋t分鐘后Ag的沉淀率逐

漸減小的原因：溶液中生成的Fe?+會(huì)被氧氣氧化生成Fe3+,而Fe?+把部分Ag氧化為

A%s

、

郴

娓

?

s

?Dv

(4)結(jié)合“浸鐳”過(guò)程，從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度，分析聯(lián)合提取銀和鎰的優(yōu)勢(shì):

將兩種礦石中銃元素同時(shí)提取到浸鎰液中，獲得MnSe)4,同時(shí)實(shí)現(xiàn)鎬元素與銀元素分離,

而生成的Fe3+可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑。

【答案】(1)①＞；

②Fe3+、Mn2+;

(2)①2；4；CΓ;2；Fe2+;

②C「與Ag2S電離出的Ag+結(jié)合生成[AgC12「，增大溶液中S?-濃度，有利于平衡正向移

動(dòng)，提高Ag2S浸出率，H+可以抑制Fe?+水解，防止生成Fe(OH)3沉淀；

(3)①Fe+2[AgC12]-≈Fe2++4CΓ+2Ag^Fe+2Fe3+≈3Fe2+;

②溶液中生成的Fe?+會(huì)被氧氣氧化生成Fe3+,而Fe?+把部分Ag氧化為Ag+;

(4)將兩種礦石中鎰元素同時(shí)提取到浸鎰液中，獲得MnSθ4,同時(shí)實(shí)現(xiàn)鎰元素與銀元

素分離，而生成的Fe?+可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑。

+2+

【解答】解：(1)①“浸鎰”過(guò)程中，發(fā)生反應(yīng)MnS+2H-Mn+H2St,礦石中的銀

以Ag2S的形式殘留于浸鎰渣中，可知MnS溶于硫酸，而Ag2S不溶于硫酸，說(shuō)明MnS

的溶度積大于Ag2S,即KSP(MnS)＞Ksp(Ag2S),

故答案為：＞;

②發(fā)生反應(yīng)MnS+2H+-M∏2++H2St,FeS2和Mno2發(fā)生反應(yīng)，根據(jù)信息可知，在H2SO4

溶液中MnO2可以將Fe?+氧化為Fe?+,自身被還原為MJ+,則浸鎰液中主要的金屬陽(yáng)離

子有Fe3+、Mn2+,

故答案為：Fe3+>Mn2+;

(2)①根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，F(xiàn)e?+被還原為Fe?+,即生成物缺項(xiàng)為Fe?+,由元素守恒可知

反應(yīng)物中缺項(xiàng)為CΓ,配平后離子方程式為2Fe3++Ag2S+4Cl-≠2Fe2++2[AgC12]^+S,

故答案為：2；4；Cl';2；Fe2+;

②C「與Ag2S電離出的Ag+結(jié)合生成[AgC12「，增大溶液中S?-濃度，有利于平衡正向移

動(dòng)，提高Ag2S浸出率，溶液中Fe3+水解，F(xiàn)T可以抑制Fe3+水解，防止生成Fe(OH)3

沉淀，

故答案為：C「與Ag2S電離出的Ag+結(jié)合生成[AgCl2「，增大溶液中S?-濃度，有利于平

衡正向移動(dòng)，提高Ag2S浸出率，H+可以抑制Fe3+水解，防止生成Fe(OH)3沉淀；

(3)①鐵粉將[AgC12「被還原為Ag,過(guò)量的Fe與鐵離子反應(yīng)生成Fe?+,發(fā)生離子反應(yīng)

有：Fe+2[AgC12]'=Fe2++4CI+2Ag>Fe+2Fe3+=3Fe2+,

故答案為：Fe+2[AgC12]'=Fe2++4C1-+2Ag,Fe+2Fe3+=3Fe2+;

②溶液中生成的Fe?+會(huì)被氧氣氧化生成Fe?+,而Fe?+把部分Ag氧化為Ag+,所以t分鐘

后Ag的沉淀率逐漸減小，

故答案為：溶液中生成的Fe?+會(huì)被氧氣氧化生成Fe3+,而Fe?+把部分Ag氧化為Ag+;

(4)“浸鎰”過(guò)程中，將兩種礦石中鐳元素同時(shí)提取到浸鎰液中，獲得MnSO4,同時(shí)實(shí)

現(xiàn)鎬元素與銀元素分離，而生成的Fe3+可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑，

故答案為：將兩種礦石中鎬元素同時(shí)提取到浸鐳液中，獲得MnSo4,同時(shí)實(shí)現(xiàn)鎰元素與

銀元素分離，而生成的Fe3+可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑。

19.(14分)(2023?北京)資料顯示，12可以將CU氧化為C「+。某小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究

Cu被12氧化的產(chǎn)物及銅元素的價(jià)態(tài)。

已知：12易溶于Kl溶液，發(fā)生反應(yīng)12+r=I二(紅棕色)；12和I二氧化性幾乎相同。

i313

(1)將等體積的Kl溶液加入到mmol銅粉和nmoll2(n>m)的固體混合物中，振蕩。

實(shí)驗(yàn)記錄如下：

c(KI)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)I0?01mol?極少量12溶解，溶液為淡紅色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色

L7沉淀，溶液仍為淡紅色

實(shí)驗(yàn)II0.1mol?L部分12溶解，溶液為紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉

r淀，溶液仍為紅棕色

實(shí)驗(yàn)ΠI4mol?L√12完全溶解，溶液為深紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉完全溶解，

'溶液為深紅棕色

①初始階段，CU被氧化的反應(yīng)速率：實(shí)驗(yàn)IV（填或“="）實(shí)驗(yàn)H。

②實(shí)驗(yàn)HI所得溶液中，被氧化的銅元素的可能存在形式有[Cu（H2θ）4]2+（藍(lán)色）或[Cul2]

（無(wú)色），進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)探究：

步驟a.取實(shí)驗(yàn)HI的深紅棕色溶液，加入CC14,多次萃取、分液。

步驟b.取分液后的無(wú)色水溶液，滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍(lán)色，并逐漸變深。

i.步驟a的目的是除去?g,防止干擾后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

2+

ii.查閱資料，2Cu+4I-2CuII+12,[Cu（NH3）2廣（無(wú)色）容易被空氣氧化。用離子

方程式解釋步驟b的溶液中發(fā)生的變化：[Cul21+2NH3?H2θ=fCu（NH3）2廣+21

+2H2θ,4|CU（NH3）2廣+。2+8NH3?H2θ=4[Cu（NH3）4]2++4OH.+8H2。。

③結(jié)合實(shí)驗(yàn)IΠ,推測(cè)實(shí)驗(yàn)1和H中的白色沉淀可能是CuI,實(shí)驗(yàn)1中銅被氧化的化學(xué)方程

式是2Cu+l2=2CuI（或2Cu+工二一2CUl+1一）。分別取實(shí)驗(yàn)I和∏充分反應(yīng)后的固體，

洗滌后得到白色沉淀，加入濃Kl溶液，白色沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)闊o(wú)色（填實(shí)驗(yàn)

現(xiàn)象），觀察到少量紅色的銅。分析銅未完全反應(yīng)的原因是銅與碘的反應(yīng)為可逆反應(yīng)

（或]-濃度小，未能氧化全部的CU）O

（2）上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，12僅將CU氧化為+1價(jià)。在隔絕空氣的條件下進(jìn)行電化學(xué)實(shí)驗(yàn)，證

實(shí)了12能將CU氧化為Cl?+。裝置如圖所示，a、b分別是銅；含nmoll2的4mol?I√∣

的Kl溶液。

（3）運(yùn)用氧化還原反應(yīng)規(guī)律，分析在上述實(shí)驗(yàn)中Cu被12氧化的產(chǎn)物中價(jià)態(tài)不同的原因：

銅與碘反應(yīng)的體系在原電池裝置中，12將CU氧化為cM+;而在實(shí)驗(yàn)I、實(shí)驗(yàn)II和實(shí)驗(yàn)

In中CU以Cu+形式存在，這是由于在實(shí)驗(yàn)I、實(shí)驗(yàn)∏、實(shí)驗(yàn)HI中Cu+可以進(jìn)一步與廠結(jié)

合生成CUl沉淀或Cul2「，Cu+濃度減小使得Ci?+氧化性增強(qiáng),發(fā)生反應(yīng)2CU2++4廠-2CU