（高清版）GBT 14352.22-2021 鎢礦石、鉬礦石化學分析方法 第22部分：銻量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

鎢礦石、鉬礦石化學分析方法第22部分：銻量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法Methodsforchemicalanalysisoftungsten2021-03-09發(fā)布 I 2規(guī)范性引用文件 3原理 4試劑 5儀器和設備 26樣品 27分析步驟 27.1樣品量 27.2空白試驗 27.3驗證試驗 27.4樣品的分解 37.5校準溶液系列的配制 37.6測定 37.7校準曲線的繪制 38結果計算 39精密度和正確度 310質量保證與控制 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關說明 5附錄B(資料性附錄)精密度和正確度匯總表 6IGB/T14352《鎢礦石、鉬礦石化學分析方法》共有22個部分，包括34項元素的25個化學分析方法：——第1部分：鎢量測定；——第2部分：鉬量測定；——第4部分：鉛量測定；——第5部分：鋅量測定；——第6部分：鎘量測定；——第7部分：鈷量測定；——第8部分：鎳量測定；——第10部分：砷量測定；——第11部分：鉍量測定；——第12部分：銀量測定；——第14部分：鎵量測定；——第15部分：鍺量測定；——第16部分：硒量測定；——第17部分：碲量測定；——第18部分：錸量測定；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第20部分：鈮、鉭、鋯、鉿及15個稀土元素量的測定電感耦合等離子體質譜法；——第21部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；——第22部分：銻量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法。本部分為GB/T14352的第22部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本部分主要起草單位：江蘇省地質調查研究院、中國自然資源經(jīng)濟研究院。1鎢礦石、鉬礦石化學分析方法第22部分：銻量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法警告——使用本部分的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件!GB/T14352的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定鎢礦石、鉬礦石中銻含量。本部分適用于鎢礦石、鉬礦石中銻含量氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法的測定。本方法銻的測定范圍為0.2μg/g～100μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定3原理樣品經(jīng)過硝酸-氫氟酸-硫酸分解，制備成試樣溶液。溶液中五價銻經(jīng)硫脲-抗壞血酸溶液還原為三價銻。三價銻離子與硼氫化鉀反應生成銻化氫，由載氣(氬氣)導入原子化器，在銻的高強度空心陰極燈照射下，生成的基態(tài)銻原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射特征波長的熒光，其熒光強度與試樣中銻的含量成正比，采用校準曲線法定量測定溶液中銻的量。4試劑除非另有說明，在分析中均使用符合國家標準的分析純化學試劑，所用純水為符合GB/T6682規(guī)定的二級水。4.1硝酸[p(HNO?)=1.42g/mL]。4.2氫氟酸[p(HF)=1.15g/mL]。4.3過氧化氫[φ(H?O?)=30%]。4.4硫酸溶液：1+1。4.5檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液：稱取20g檸檬酸、5g碘化鉀溶于100mL鹽酸溶液(1+1)中，搖勻。4.6硫脲-抗壞血酸溶液(p=100g/L):稱取10g硫脲和10g抗壞血酸，用水溶解后稀釋至100mL。4.7硼氫化鉀溶液(p=20g/L):稱取20g硼氫化鉀，溶于已加有2g氫氧化鈉的1000mL水中。4.8鹽酸溶液(1+9)。24.9銻標準溶液：a)銻標準儲備溶液I[p(Sb)=100.0μg/mL]稱取0.1000g金屬銻(99.99%),加硫酸50mL,加熱溶解。冷卻，用硫酸(4.4)稀釋并移入1000mL容量瓶中，加50mL檸檬酸(5+95),冷卻后，用硫酸(4.4)稀釋至刻度，搖勻。b)銻標準儲備溶液Ⅱ[p(Sb)=10.0μg/mL]分取10.00mL銻標準儲備溶液I(4.9a)],置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。c)銻標準工作溶液[p(Sb)=0.4μg/mL]分取20.00mL銻標準儲備溶液[4.9b]]置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5儀器和設備5.2原子熒光光譜儀，附銻特種空心陰極燈。5.3控溫鼓風干燥烘箱：常溫～300℃,控溫精度±1℃。5.4控溫電熱板：最高溫度為250℃,控溫精度±5℃。6樣品6.1按照GB/T14505的相關規(guī)定，樣品粒徑應小于0.097mm。6.2樣品應在105℃烘箱中預干燥2h,含硫化物的樣品在60℃~80℃的鼓風干燥烘箱內干燥2h~4h,然后置于干燥器中，冷卻至室溫。7.1樣品量根據(jù)樣品中含銻量的不同，按表1的樣品量稱取樣品(第6章)。表1樣品量及移取試液體積銻含量樣品量g移取試液體積mL測定體積mL0.10005～100.1000——2～50.2000——0.2～20.5000隨同樣品進行雙份以上空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.3驗證試驗隨同樣品分析同類型、含量相近的標準物質。37.4樣品的分解7.4.1根據(jù)表1將樣品(7.1)置于50mL聚四氟乙烯燒杯中，加入5mL硝酸(4.1)蓋上蓋子，在電熱板上加熱煮沸30min,取下，稍冷后加入0.5mL氫氟酸(4.2),滴加5滴硫酸(4.4),蓋蓋繼續(xù)在電熱板上加熱煮沸30min;取下，用水沖洗去蓋子，繼續(xù)加熱至冒SO?白煙，取下稍冷，滴加2滴過氧化氫(4.3),繼續(xù)加熱至冒濃白煙溶液約剩0.5mL為止，取下稍冷。7.4.2加入10mL檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液(4.5),微熱溶解后，取下，冷卻。7.4.3將溶液轉入50mL容量瓶中，加入5mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻，放置7.4.4根據(jù)表1中銻含量準確吸取部分試液(7.4.3)于預先加入20mL檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液(4.5)的100mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻。7.5校準溶液系列的配制標準工作溶液(4.9c)],置于一組100mL容量瓶中，加20.0mL檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液(4.5)、10.0mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻。7.6測定參照附錄A中的表A.1優(yōu)化原子熒光光譜儀工作條件后，以硼氫化鉀溶液(4.7)為還原劑，鹽酸溶液(4.8)為載流，分別測量校準溶液(7.5)、樣品溶液(7.4.4)、驗證試驗溶液(7.3)和空白試驗溶液(7.2)中銻的熒光強度。7.7校準曲線的繪制以銻質量濃度為橫坐標，熒光強度為縱坐標，繪制校準曲線。從校準曲線上查得相應的銻質量濃度。8結果計算計算結果以質量分數(shù)w(Sb)計，數(shù)值以μg/g表示，按式(1)計算銻的含量： (1)p?——從校準曲線上查得樣品溶液中的銻質量濃度，單位為微克每升(μg/L);p?——從校準曲線上查得空白樣品中銻質量濃度，單位為微克每升(μg/L);V?——樣品溶液移取體積，單位為毫升(mL);V?——樣品溶液測定體積，單位為毫升(mL);V——樣品溶液總體積，單位為毫升(mL);m——稱取樣品的量，單位為克(g)。所得結果按GB/T14505表示為：××××μg/g、×××pg/g、××.×μg/g、×.××μg/g、0.××μg/g。9精密度和正確度8個實驗室對鎢礦石、鉬礦石中銻元素的10個不同含量水平的統(tǒng)一樣品，分別在重復性條件下進4行測定4次，結果統(tǒng)計得到的方法精密度數(shù)據(jù)參見附錄B中的表B.1。7個～8個實驗室對含銻量不同的5個鎢礦石、鉬礦石有證標準物質進行4次測定，相對標準偏差計算結果參見表B.2。同一實驗室對含銻量不同的5個鎢礦石、鉬礦石有證標準物質加標回收，加標回收率結果參見10質量保證與控制10.1通過對實驗測試人員、樣品、檢測設備及耗材、檢測方法以及實驗記錄等環(huán)節(jié)的質量控制加強實驗室內部測試質量控制。10.2在測試過程中，采用標準物質驗證、空白試驗、加標回收、方法比對和重復分析等方法進行質量保證與控制。10.3每批樣品至少做兩個空白試驗，結果不高于分析方法的最低檢測質量濃度。10.4每次樣品分析應繪制校準曲線，校準曲線的相關系數(shù)應大于或等于0.995。5(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關說明使用原子熒光光譜儀測定銻的參考工作條件如表A.1。500干擾銻的測定。表A.1儀器參考工作條件元素燈電流負高壓V原子化器高度mm載氣流速mL/min屏蔽氣流速mL/min進樣量讀數(shù)時間s延遲時間S銻8716(資料性附錄)精密度和正確度匯總表B.18個實驗室對10個含銻量不同水平的鎢礦石、鉬礦石統(tǒng)一樣品分別在重復性條件下進行測定4次，結果統(tǒng)計得到的方法精密度數(shù)據(jù)見表B.1。方法精密度單位為微克每克元素水平范圍m重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R銻r=0.0318+0.0841mR=-0.0094+0.3933mB.27個～8個實驗室對銻不同含量的5個鎢礦石、鉬礦石有證標準物質進行4次測定，相對標準誤差(RE)計算結果見表B.2。表B.2準確度標準物質編號GBW07238GBW07239GBW07240GBW07241GBW07285等精度測量次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p87788測量平均值/(μg/g)4.965