（高清版）DZT 0395.2-2022 硫鐵礦礦石分析方法 第2部分：鋰、鈹、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、銣、鉬、銀、鎘、銦、銻、銫、鎢、鉈、鉛、鉍、釷和鈾含量的測定 混合酸分解―電感耦合等離子體質(zhì)譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第2部分：鋰、混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法Part2:Determinationoflithium,beryllium,cobalt,nickel,cuprum,zinc,gallium,rubidium,molybdenum,silver,cadmium,indium,atungsten,thallium,lead,bismuth,thoriumanduraniu2022-03-25發(fā)布I前言 V1范圍 2規(guī)范性引用文件 23術(shù)語和定義 24原理 25試劑和材料 26儀器設(shè)備 47樣品 48試驗步驟 48.1空白試驗 48.2驗證試驗 48.3樣品分解 58.4測定 59試驗數(shù)據(jù)處理 59.1試驗結(jié)果計算 59.2干擾校正 6 6 7附錄A(資料性)儀器參考工作條件 8附錄B(資料性)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的配制 附錄C(資料性)實驗室間精密度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果 23 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。本文件是DZ/T0395《硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法》的第2部分。DZ/T0395已經(jīng)發(fā)布了以下部分：合等離子體原子發(fā)射光譜法；混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法；本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。V礦產(chǎn)資源是人類社會賴以生存和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)，對于成礦物質(zhì)的準(zhǔn)確測定關(guān)系礦產(chǎn)的價值以及開采利用。硫鐵礦作為一種重要的化學(xué)礦物原料，在橡膠、紡織、食品特別是國防等工業(yè)以及農(nóng)業(yè)中均有重要用途。我國硫鐵礦資源極其豐富，占世界總儲量的10%。為了提高硫鐵礦礦石分析方法的準(zhǔn)確度、靈敏度以及分析速度，本文件以現(xiàn)代分析儀器為依托，建立了DZ/T0395《硫鐵礦礦石DZ/T0395由三個部分構(gòu)成。離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定硫鐵礦礦石中酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定硫鐵礦礦第3部分：砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的測定王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于確立目前，硫鐵礦礦石的標(biāo)準(zhǔn)分析方法以經(jīng)典的化學(xué)分析方法為主體，沒有應(yīng)用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀同時測定硫鐵礦礦石中多元素的國家標(biāo)準(zhǔn)方法或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法，沒有體現(xiàn)近年來分析技術(shù)的進步和分析儀器水平的發(fā)展，本文件的建立彌補了這方面的空白，完善了硫鐵本文件各部分針對硫鐵礦礦石，明確了樣品分解和測定條件，確定了分析方法的檢出限、測定范圍和精密度，使分析人員在測定硫鐵礦及多金屬硫化物礦時有據(jù)可依，從而為提高分析效率，保證數(shù)據(jù)質(zhì)量，促進礦產(chǎn)資源勘查與開發(fā)利用，以及地球科學(xué)研究提供支撐。1硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第2部分：鋰、鈹、鈷、釷和鈾含量的測定混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法1范圍本文件規(guī)定了鹽酸、硝酸、氫氟酸和高氯酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定硫鐵礦礦石中鋰、鈹、本文件適用于硫鐵礦及多金屬硫化物礦礦石中上述元素含量的混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍測定范圍鋰鈹鈷鎳銅鋅鎵銣鉬銀鎘銦銻銫鎢鉈鉛鉍釷鈾流程空白10次測定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以稀釋因數(shù)計算2下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定4原理5.4高氯酸(p=1.67g/mL)。5.6硝酸溶液(1+1):1份硝酸(見5.2)與1份水混合。5.7王水：3份鹽酸(見5.1)與1份硝酸(見5.2)混合。5.8王水溶液(1+9):1份王水(見5.7)與9份水混合。5.9王水溶液(4+96):4份王水(見5.7)與96份水混合。5.10王水溶液(2+98):2份王水(見5.7)與98份水混合。5.12多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：直接分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.11)配制以下多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于干凈的聚丙烯瓶中，于0℃~5℃條件下避光保存，存放期6個月，并定期核查其穩(wěn)定性。配制的多元素3表2多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液溶液介質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液1鋰、鈹、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、銣、鉬、鎘、銦、銫、鉈、鉛、鉍、釷、鈾王水溶液(1+9)(見5.8)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液2王水溶液(1+9)(見5.8),標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液3銀王水溶液(1+9)(見5.8)5.13校準(zhǔn)溶液系列：用多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.12)逐級稀釋成校準(zhǔn)溶液，鐵直接分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.11)配制，溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.9),質(zhì)量濃度見表3。校準(zhǔn)溶液保存期限為一個月。表3校準(zhǔn)溶液系列銀銀銀校準(zhǔn)溶液11校準(zhǔn)溶液12銀校準(zhǔn)溶液13校準(zhǔn)溶液14銀銻銀4表3校準(zhǔn)溶液系列(續(xù))鐵校準(zhǔn)溶液21注：校準(zhǔn)溶液元素質(zhì)量濃度可以根據(jù)測定溶液的元素含量進行調(diào)1干擾元素，用以求干擾系數(shù)及進行干擾校5.14內(nèi)標(biāo)元素溶液：分取銠和錸單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.11)配制內(nèi)標(biāo)溶液，銠和錸質(zhì)量濃度均為10ng/mL,溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.9)。5.15單元素干擾溶液：分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.11)配制單元素干擾溶液，各元素質(zhì)量濃度為：p(Zr)=1μg/mL,p(Mo)=1pg/mL,p(Sb)=1μg/mL,p(Pb)=1pg/mL,p(Ti)=10μg/mL,p(Fe)=50pg/mL,溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.9),用以求干擾校正系數(shù)(k)。5.16儀器調(diào)試溶液1:分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.11)配制鈹、鈷、銦、鈰、鈾混合溶液，各元素質(zhì)量濃度均為50ng/mL,溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。5.17儀器調(diào)試溶液2:分取儀器調(diào)試溶液(見5.16)配制鈹、鈷、銦、鈰、鈾混合溶液，各元素質(zhì)量濃度為1ng/mL,溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能在5u～250u質(zhì)量范圍內(nèi)進行掃描，最小分辨率為10%峰高處具0.8u峰寬，滿足JJF1159校準(zhǔn)要求。6.2多孔控溫電熱板：最高溫度為210℃,實際控溫精度為±5℃。6.4分析天平：感量0.1mg。7.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工樣品的粒徑應(yīng)小于149μm。7.2樣品在100℃~105℃烘箱中干燥至恒重，然后置于干燥器中，冷卻至室溫。7.3稱取0.1g樣品，精確至0.1mg。8試驗步驟8.1空白試驗隨同樣品進行雙份空白試驗，所用的試劑應(yīng)取自同一瓶，加入同等的量，制備空白試驗溶液。8.2驗證試驗隨同樣品分析基體相近、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，制備驗證試驗溶液。58.3樣品分解8.3.1將樣品(見7.3)置于聚四氟乙烯坩堝(見6.3)中，用水潤濕，加入15mL鹽酸(見5.1),蓋上坩堝蓋，置于多孔控溫電熱板(見6.2)上，溫度控制在150℃,分解30min。取下坩堝蓋，繼續(xù)加熱至溶液8.3.3控制溫度在130℃,繼續(xù)分解2h,用水沖洗坩堝蓋并取下，升溫至150℃并保持2h,再升溫至行8.3.5步驟。8.3.4取下坩堝，加入1mL高氯酸(見5.4)后加熱至近干。8.3.6加入5mL鹽酸(見5.1),置于多孔控溫電熱板上低溫加熱溶解15min,加入2.5mL硝酸溶液(1+1)(見5.6),定容至25.0mL,搖勻。8.3.7分取5.00mL制備的溶液(見8.3.6),用水定容至25.0mL。此溶液直接用于電感耦合等離子8.4測定8.4.1按照儀器操作說明書規(guī)定條件啟動儀器，選擇分析同位素和內(nèi)標(biāo)元素(參見附錄A中表A.2):建立分析方法。在測定過程中通過三通在線引人內(nèi)標(biāo)元素溶液(見5.14)。8.4.5測定每批樣品時，同時測定單元素干擾溶液(見5.15),以獲得干擾校正系數(shù)(k)并進行干擾8.4.6每個樣品測定間隔用王水溶液(2+98)(見5.10)清洗系統(tǒng)。 (1)po——空白試驗溶液(見8.1)中待測元素的6k=pe/pm (2)P=Pg—kp (3)10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到的重復(fù)性和再現(xiàn)性(即方法精密度)統(tǒng)計結(jié)果見表4和附錄C過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表4所列方程式計算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表4所列方程式計算。表4方法精密度水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)鋰R=0.12+0.23m鈹鈷鎳R=2.08+0.15m銅R=4.21+0.10m鋅r=0.18m0.R=14.5+0.17m鎵R=0.40+0.16m銣鉬R=0.42+0.14m7表4方法精密度(續(xù))水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)銀鎘銦銻銫鎢鉈鉛鉍釷鈾注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由10家實驗室對5個含量水平樣品，分別在重復(fù)性條11.2儀器氧化物產(chǎn)率在1.5%左右，雙電荷產(chǎn)率在3.5%左右，方可對樣品溶液進行測定。11.6重復(fù)性條件下，兩次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表4給出8(資料性)儀器參考工作條件以某電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1;測定元素的分析同位素、內(nèi)標(biāo)元素及干擾扣除信息見表A.2。表A.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件ICP功率W點/質(zhì)量3停留時間次測量時間S表A.2測定元素的分析同位素、內(nèi)標(biāo)元素及干擾扣除信息內(nèi)標(biāo)同位素干擾注釋?9內(nèi)標(biāo)同位素干擾注釋”監(jiān)測同位素“干擾注釋中的多原子離子干擾需采用求干擾系數(shù)的方法脫機進行干擾校正?！けO(jiān)測同位素是為進行干擾校正而選用的同位準(zhǔn)確稱取0.1415g高純氯化銣(RbCl),置于燒杯中，加水溶解。溶解完全后移入100mL容量瓶準(zhǔn)確稱取0.1351g高純二氧化鋯(ZrO?),置于聚四氟乙烯坩堝中，加入5mL氫氟酸，蓋上坩堝蓋，加熱至溶解后，移去坩堝蓋冒煙至坩堝內(nèi)溶液為0.5mL左右，加入20mL硝酸(1+1)。冷卻后移入準(zhǔn)確稱取0.1500g經(jīng)500℃灼燒1h的高純?nèi)趸f(MoO?),置于燒杯中，用水潤濕，加人濃氨水10mL,低溫加熱至溶解后，繼續(xù)加熱至體積約2mL,加入20mL硝酸(1+1)。冷卻后移入100mL容量準(zhǔn)確稱取0.1142g高純氧化鎘(CdO),置于燒杯中，加入20mL硝酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后準(zhǔn)確稱取0.1000g高純金屬銦(In),置于燒杯中，加入10mL濃鹽酸溶解。將溶液移入100mL容準(zhǔn)確稱取0.1267g經(jīng)105℃烘干2h的高純氯化銫(CsCl)于燒杯中，加水溶解。溶解后移入準(zhǔn)確稱取0.1261g經(jīng)500℃灼燒過的氧化鎢(WO?),置于燒杯中，加入2g固體碳酸鈉及少量水：低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。搖勻后立即轉(zhuǎn)移至塑料瓶中準(zhǔn)確稱取0.1117g經(jīng)105℃烘2h的光譜純?nèi)趸B(Tl?O?),置于燒杯中，加入10mL硝酸準(zhǔn)確稱取0.1077g高純氧化鉛(PbO),置于燒杯中，加入20mL硝酸，低溫加熱至溶解。冷卻后移準(zhǔn)確稱取0.1115g高純?nèi)趸G(Bi?O?),置于燒杯中，加入20mL硝酸(1+1),低溫加熱至完準(zhǔn)確稱取0.0590g高純八氧化三鈾(U?O?),置于燒杯中，加入20mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶準(zhǔn)確稱取0.0386g光譜純氯銠酸銨[(NH?)?RhCls·1.5H?O],置于燒杯中，加入10mL鹽酸和少準(zhǔn)確稱取1.4406g高純錸酸銨(NH?ReO?),置于燒杯中，用水溶解。移入1000mL容量瓶中，用準(zhǔn)確稱取0.1197g三氧化二銻(Sb?O?,純度99.95%),置于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入準(zhǔn)確稱取0.7874g高純硝酸銀(AgNO?),置于燒杯中，加入5mL濃硝酸，待全部溶解后，轉(zhuǎn)移至準(zhǔn)確稱取1.0000g高純金屬鐵(Fe),置于燒杯中，加入10mL鹽酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后將(資料性)實驗室間精密度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2確定了測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計結(jié)果見表C.1至表C.20。表C.1硫鐵礦樣品中鋰含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.2硫鐵礦樣品中鈹含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999總平均值(π)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sR)表C.4硫鐵礦樣品中鎳含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.5硫鐵礦樣品中銅含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計樣品1參加實驗室數(shù)(p)表C.5硫鐵礦樣品中銅含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.6硫鐵礦樣品中鋅含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計統(tǒng)計參數(shù)樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)99總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sR)注：*元素含量高為光譜測定。表C.7硫鐵礦樣品中鎵含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計樣品1參加實驗室數(shù)(p)表C.7統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sR)表C.9硫鐵礦樣品中鉬含量的重樣品1參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9表C.9硫鐵礦樣品中鉬含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)樣品1總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)樣品1參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品2參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999總平均值(y)統(tǒng)計參數(shù)樣品1重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)樣品1參加實驗室數(shù)(p)8可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)8總平均值(y)統(tǒng)計參數(shù)樣品1重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×sr)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品2樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(ī)統(tǒng)計參數(shù)樣品1重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)