2024屆高考二輪復習 電解質(zhì)溶液

電解質(zhì)溶液

【真題回顧】

命題角度1電離平衡、水解平衡及其應(yīng)用

1.(2022?浙江1月選考)25℃時，苯酚(C6H5OH)的Ka=LOxlcrq下列說法正確的

是()

A.相同溫度下，等pH的C6H5<3Na和CH3coONa溶液中，c(C6H5O)>c(CH3COO

■)

B.將濃度均為0.10mol-L1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱，兩種溶液的pH均變

大

C.25℃時，C6H50H溶液與NaOH溶液混合，測得pH=10.00,則此時溶液中

c(C6H5C)-)=c(C6H5OH)

1

D.25℃時，0.10mol-L的C6H50H溶液中加少量C6H5ONa固體，水的電離程度

變小

2.(2022.全國乙卷)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0x10-3。在某體系中，才與

A一不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=l.()

H++A-=HA-*HABH++A-

設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-),當達到平衡時，下列敘述正確的是()

A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A-)

B.溶液n中的HA的電離度［—幣一］為高

C.溶液I和n中的c(HA)不相等

D.溶液I和n中的c總(HA)之比為10-4

命題角度2溶液中離子平衡圖像分析

3.(2023?浙江1月選考)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工業(yè)廢水中的甲酸及其

鹽，通過離子交換樹脂(含固體活性成分R3N,R為烷基)因靜電作用被吸附回收，

其回收率(被吸附在樹脂上甲酸根的物質(zhì)的量分數(shù))與廢水初始pH關(guān)系如圖(已知

甲酸Ka=L8X10-4),下列說法不正確的是()

W

7(

M6

M5

回4

3

2(

1(

+

A.活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2O^R3NH+OH

B.pH=5的廢水中c(HCOO"):c(HCOOH)=18

C.廢水初始pH<2.4,隨pH下降，甲酸的電離被抑制，與R3NH+作用的HCOCT

數(shù)目減少

D.廢水初始pH>5,離子交換樹脂活性成分主要以R3NH+形態(tài)存在

4.(2023?湖南卷)常溫下，用濃度為0.0200molL-i的NaOH標準溶液滴定濃度均

為0.020OmolL-的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨“⑴

V(標準溶油)

=v(洋黑短)的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()

()0.501.001.502.00V

A.Ka(CH3coOH)約為10476

B.點a：c(Na+)=c(CF)=c(CH3coeT)+c(CH3coOH)

C.點b：c(CH3coOH)<c(CH3coCT)

D.水的電離程度：a<b<c<d

5.(2023?湖北卷)H2L為某鄰苯二酚類配體，其pKai=7.46,pKa2=12.4。常溫下構(gòu)

-13

建Fe(III)-H2L溶液體系，其中co(Fe3+)=2.Oxl()-4mol-L,co(H2L)=5.OxlO~

mol-L1。體系中含F(xiàn)e物種的組分分布系數(shù)&與pH的關(guān)系如圖所示,分布系數(shù)8(%)

c(%)

20x10；mol「已知1g24).30,1g3=0.48。下列說法正確的是()

Fe(IH)-H?L體系部分物種分布圖

+

A.當pH=1時，體系中c(H2L)>c([FeL])>c(OH")>c(HL)

B.pH在9.5?10.5之間，含L的物種主要為L?一

C.L2-+[FeL]+e[FeL2「的平衡常數(shù)的1gK約為14

D.當pH=10時，參與配位的c(I7一戶1.0x10-3mol.L1

命題角度3沉淀溶解平衡圖像分析

6.(2023?全國乙卷)一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

8

6

5

4

3

2

1

?lg[c(C「)/(molLT)]或

-lg[c(CrOj-)/(moIL-,)J

下列說法正確的是()

A.a點條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀

B.b點時，c(Cr)=c(CrOF),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)

C.Ag2CrO4+2Cr》2AgCl+CrOK的平衡常數(shù)K=IO79

D.向NaChNa2CrO4均為0.1mol-L1的混合溶液中滴加AgNCh溶液，先產(chǎn)生

Ag2CrO4沉淀

7.(2023?全國甲卷)下圖為Fe(0H)3、A1(OH)3和Cu(0H)2在水中達沉淀溶解平衡時

的pM-pH關(guān)系圖｛pM=—lg[c(M)/(mol.LT)]；c(M)<10^5HIOILT可認為M離子

沉淀完全｝。下列敘述正確的是()

A.由a點可求得Ksp[Fe(0H)3]=IO-85

1010

B.pH=4時A1(OH)3的溶解度為‘一mol-L1

C.濃度均為0.01mol-L1的AF+和Fe3+可通過分步沉淀進行分離

D.AF+、G?+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol.L-i時二者不會同時沉淀

【考點剖析】

微點1電離平衡、水解平衡及應(yīng)用

【典題精練】

-4

1.(2023?浙江模擬預測)25℃時，二元弱酸H2A的Kai=5.6x10-2,^a2=1.5xl0,

下列說法正確的是()

A.0.1mol/L的H2A與H2s。4分別稀釋100倍，稀釋后溶液pH：H2A<H2SO4

B.中和等pH、等體積的H2A與H2s04溶液消耗NaOH的量相同

C.25℃時，向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=4,則c(A2")<c(HA^)

D.等濃度、等體積的H2A溶液與NaOH溶液混合，則C(A2]>C(H2A)

2.(2023?綿陽二模)已知含磷廢水中的磷以磷酸及其鹽的形式存在。某溫度下，磷

酸的pKa與溶液的pH的關(guān)系如下圖，該溫度下向初始pH=6的含磷廢水中加入

CaC12可以得到Ca5(PO4)3OH沉淀而實現(xiàn)廢水除磷。下列敘述錯誤的是()

pH=pKll=2.12pH=pKa2=7.21pH=pK,3=12.36

I-------?------------------?-----------------?~HpH

024681()1214

A.該溫度下，磷酸的Ka2=10-721

B.若逐漸增大該廢水的pH,溶液中c(HPOf)將隨之不斷增大

C.pH=6的該廢水中離子濃度存在關(guān)系：C(H2PO4)>C(HPOF)>C(POD

2++

D.該廢水除磷的離子反應(yīng)有：3H2POZ+5Ca+H2O=Ca5(PO4)3OH1+7H

3.(2023?湖北部分重點中學聯(lián)考)常溫下，通過下列實驗探究CH3COOH溶液的性

質(zhì)(已知常溫下，CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.8x10')：

實驗1：用pH試紙測定0.1mol-L-1CH3COOH溶液的pH,測得pH約為3

實驗2：向20.00mL0.1mol-L1CH3COOH溶液中逐滴加入10.00mL0.1mol-L

*NaOH溶液

實驗3：向20.00mL0.1mol-L^1CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液至恰好完

全反應(yīng)

實驗4：將pH=3的CHaCOOH溶液與pH=ll的NaOH溶液等體積混合

下列說法正確的是()

A.水中加入CH3coOH,水的電離程度變大

+-

B.實驗2反應(yīng)后溶液中：C(CH3COOH)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH)

C.實驗3反應(yīng)后的溶液中：溶液pH=7

-+

D.實驗4混合后的溶液中：c(CH3COO)>c(H)>c(OH)

【智能提升】

1.明確三個“比較”

(1)電離程度大于水解程度，如CH3coOH的電離程度大于CH3coeT的水解程度，

所以等濃度的CHaCOOH與CH3coONa溶液等體積混合后溶液顯酸性。

(2)水解程度大于電離程度，如HC1O的電離程度小于C1CF的水解程度，所以等濃

度的HC1O與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性。

(3)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離程度和水解程度哪一個更強。如

在NaHCCh溶液中，HCO5的水解程度大于其電離程度，故溶液顯堿性。

2.掌握兩個“守恒”

(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負

電荷總數(shù)相等。如在Na2c03溶液中存在Na+、CO歹、H\OHSHCO,,它們

存在如下關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=2c(COD+c(HCO?)+c(OH)。

⑵元素質(zhì)量守恒(也叫物料守恒)：電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電離，

離子種類增多，但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。

co1水解碳元素存在形式：

Na9co§

溶于水CO^HCO.HzCO：,

物料|守恒

c(Na+)=2[c(CO3-)+c(HCO')+c(H2co3)]

3.利用常數(shù)關(guān)系判斷溶液的酸堿性

NaHS溶液顯堿性，離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(HS>c(0H-)>c(H+)>c(S2-),

判斷的理由是HS-的水解常數(shù)(心=鏟)大于其電離常數(shù)(及2)。

微點2溶液中的離子平衡圖像

【典題精練】

4.(2023?沈陽高三聯(lián)考)海洋生態(tài)系統(tǒng)在全球碳循環(huán)中起著決定性作用。CO2進入

海水后，主要以4種無機碳形式存在，稱為總?cè)芙鉄o機碳(DIC),占海水總碳95%

++

以上，在海水中存在平衡關(guān)系：CO2+H2O-H2CO3-H+HCO?；HCO^H+COr,

某些組分百分率隨pH變化如下圖。另據(jù)資料顯示：海洋中的珊瑚蟲經(jīng)反應(yīng)Ca2+

+2HC(XHaCO3+H2O+CO2T形成石灰石外殼，進而形成珊瑚。下列說法不正確

的是()

(6

％

)(6.3,50)

^(10.3,50)

w

m4(

2(

pH

海水中不同pH條件下各無機碳組分的百分率

A.海水中：pH=6.3+lg黑溜

B.DIC=c(HCOF)+c(COr)+c(H2co3)

C.海水中藻類的光合作用促進了珊瑚的形成

D.海水的pH一般在7.8?8.3之間，所以海洋中碳元素主要以HCO,形式存在

5.(2023?廣州四校測試)已知常溫下HF酸性強于HCN,分別向1L1mol-L-1的HF、

HCN溶液中加NaOH固體(忽略溫度和溶液體積變化)，溶液pH隨lg(HX)(X

表示F或者CN)變化的情況如圖所示，下列說法錯誤的是()

c(X-)

c(HX)

A.lgKa(HF)—lgKa(HCN)=6

B.溶液中對應(yīng)的c(X-)：d點8點

C.b點溶液的pH=5.2

D.e點溶液中c(Na+)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)

6.(2023?河北省級聯(lián)測)常溫下，向1L0.1mol-L1NH4HSO3溶液中加入NaOH固

體，NH4>NH3H2O>HSO,、SOr等粒子濃度變化情況如圖所示(過程中溶液體

積和溫度保持不變)。

O().050.10.150.20.25

NaOH的物質(zhì)的量/mol

85

已知:H2s03的Kal=1.4x10-2,^2=6.0x10,7&(NH3H2O)=1.8X10o

下列說法錯誤的是()

A.曲線b、d分別表示c(HS05)、c(NH『)的變化情況

B.隨著NaOH固體的加入，水的電離程度先增大后減小

1

C.0.1mol-LNH4HSO3溶液中存在c(NH4)>c(HSO3)>c(NH3H2O)>c(SO3)

D.〃(NaOH)=0.2mol時溶液中存在c(Na+)=c(NH：)+c(NH3?H2O)+c(SOT)+

c(HSO,)+c(H2so3)

【智能提升】

1.與pH有關(guān)的圖像

(l)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系

①HY為強酸、HX為弱酸①MOH為強堿、ROH為弱堿

②a、b兩點的溶液中：c(X-)=c(Y-)(2)c(R0H)>c(M0H)

③水的電離程度：d>c>a=b③水的電離程度：a>b

⑵以常溫下將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中為例，分析pH?

c*)

lgc(HX-)曲線

①確定各曲線的含義：二元弱酸(H2X)第一步電離程度遠大于第二步電離程度0

c(y2-\「(HX~)

或igFF越大,表示電離程度越大,因而N代表第一步電離曲

線，M代表第二步電離曲線。

「(A)cCA)

②pH?IgR丁圖是分布系數(shù)圖的變形，通過找lg：7fr=°'依次確定P及"

如上述圖像，可以根據(jù)m點、n點的坐標計算pKal和pKa2O

2.酸堿滴定曲線分析

(1)酸堿滴定pH?V標準液曲線的特點

強堿滴定等濃度HA強酸滴定等濃度BOH

曲線起點：強堿滴定HA,酸性越強起點越低；強酸滴定BOH,堿性越強起點越

高

突變范圍：強強滴定范圍大于強弱滴定

酸堿指示劑：根據(jù)中和反應(yīng)終點的酸堿性選擇。若酸性，選甲基橙；堿性，選酚

醐；中性，二者均可

（2）巧抓“五個”關(guān)鍵點,

突破溶液中的粒子濃度關(guān)系

如：室溫下，向20mLO.lmoLL一〔HA溶液中逐滴加入（MmoLL-NaOH溶液,

溶液pH的變化如圖所示：

［起始點mol?L-'HA溶液的pH>l,故HA為弱酸）

：容質(zhì)為NaA和HA溶液中:

卜

（一半點n(NaA).<PH<7c(A~)>c(Na+)>

且n(HA)c(H+)>c(OH)

溶液中:

溶質(zhì)為NaA和HA

［中性點C=4PH=71c(Na+)=c(A_)>

（少量）

c(H+)=c(OH)

__________.溶液中：

恰好JTPH>7卜c(Na+)>c(A~)>

中和點。廠溶質(zhì)為NaA

c(OH)>c(H+)

溶液中：

（過量點E）―［溶質(zhì)為NaA、NaOHHpH>7c(Na+)>c(OH~)>

c(A-)>c(H+)

3.粒子分布系（分）數(shù)圖像分析

分布曲線指以pH為橫坐標，分布系數(shù)（即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù)）為縱坐

標的關(guān)系曲線。

一元弱酸(以CHaCOOH為例)二元弱酸(以草酸H2c2。4為例)

CH.COOHCH.COO-

HCO|HC2O^C2O2-

二；1.0

().8

60.4----------^pH=p/^=4.7d§().6

口/ApH=L2、BpH=4.2

0.4

0.2

34567

PH0

123456

PH

注：pKa為電離常數(shù)的負對數(shù)

c(HC2O4)(H+)

KaL。(H2C2O4)

c(CH3coeT)(H+)

Ka—c(CH3coOH)

A點：C(HC2O4)=C(H2c2。4),

交點：c(CH3coeT)故Kal=C(H+)=10T2；

=c(CH3coOH),c(C2OK)(H+)

%—(HC2O3)

故Ka=C(H+)=10T76c

B點：C(C2O4)=C(HC2O4),故Ka2=10-4.2

微點3沉淀溶解平衡圖像

【典題精練】

-3613

7.(2022?沈陽二模)已知298K時，^sp(CuS)=6.3xlO,^sP(MnS)=2.5xlO-,隨

著溫度的升高二者的Ksp都增大。298K時，飽和溶液中p(S2-)和p(M2+)的關(guān)系如

圖所示，其中p(S2—)=-lgc(S2—),p(M?+)=-lgc(Ci?+)或一lgc(Mn2+),下列說法

正確的是()

P(S2-)

A.298K時向MnS懸濁液中加入MnSO4固體，可使溶液由a點變?yōu)閐點

B.向MnS懸濁液中加入硫酸銅溶液，發(fā)生反應(yīng)：MnS(s)+Cu2+(aq)===CuS(s)+

Mi?+(叫)，平衡常數(shù)K約為4.0X1022

C.為除去MnCb溶液中混有的少量CuCb,可加入適量Na2s固體，充分攪拌后過

濾

D.溫度升高，可使b點變成c點

8.T℃時,分別向10mL濃度均為0.1moLL-i的CuCb和ZnCb溶液中滴0.1mol-L

-1的Na2s溶液，滴的過程中一lgc(Cu2+)和一lgc(Zn2+)與Na2s溶液體積(V)的關(guān)系

如圖所示[已知：^sp(ZnS)>^sP(CuS),lg3~0.5]o下列有關(guān)說法錯誤的是()

1020y(Na2s溶液)/mL

A.a—b—d為滴定ZnCh溶液的曲線

B.對應(yīng)溶液pH：a<b<e

2+P

C.a點對應(yīng)的CuCl2溶液中：c(Cr)<2[c(Cu)+c(H)]

D.d點縱坐標為33.9

9.(2023?遼寧卷)某廢水處理過程中始終保持H2s飽和，即C(H2S)=0.1mol-L通

過調(diào)節(jié)pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離,體系中pH與Tgc關(guān)系如下圖所示,

c為HS，S2-、Ni?+和CcP+的濃度，單位為mol-L-1o已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),

下列說法正確的是()

184

A.^sp(CdS)=10~-

B.③為pH與一lgc(HS-)的關(guān)系曲線

81

CXal(H2S)=10-

147

DXa2(H2S)=10

【智能提升】

1.有關(guān)沉淀溶解平衡品曲線的分析

(1)典型示例

c(Ba2+)/(mol,L-1)

4xIO-5

I______________a、c處在曲線上，Q=K*p,

\;,飽和溶液

D

2xi(r5一太1-----------------b：Q>K5P，有沉淀生成

--$-------------c：K(BaSO,)=10-5x1(尸=10-”>

1x10-5sp

d沁KKp,不飽和溶液

0

1x10-52x10~51x10~5

c(SOj_)/(mol?L_1)

(2)點的變化

a一c曲線上變化，增大c(sor)

b一c加入IxlO-5Na2s04溶液(加水不行)

d一c加入BaCh固體(忽略溶液的體積變化)

c一a曲線上變化，增大c(Ba2+)

曲線上方的點表示有沉淀生成；曲線下方的點表示不飽和溶液

2.有關(guān)沉淀溶解平衡對數(shù)圖像分析

圖像說明

橫坐標數(shù)值越大，c(CO「)越小

縱坐標數(shù)值越大，c(M)越小

曲線上方的點為不飽和溶液

曲線上的點為飽和溶液

24681()12p(CO，)曲線下方的點表示有沉淀生成

2+2+

已知：pM=-lgc(M)(M：Mg2+、Ca>Mn),曲線上任意一點，坐標數(shù)值越

p(cor)=-igc(coF)大，其對應(yīng)的離子濃度越小

3.沉淀滴定曲線分析

以0.100moLL-iAgNCh滴定50.0mL0.050OmoLL-1C「溶液的滴定曲線為例:

3-T--L++于++T--

2一二廠彳-丁

]-i--r1"-，T-i-I--+--I--T-t-.,T-

.1______l_..J_L._l_.1_____l_.J_L..J_

|I|I|I|I|I|I|I|I|I|I

051()152025303540455()

V(AgNO.})/mL

①根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-1°

②滴定終點c點為飽和AgCl溶液，c(Ag+)=c(Cr)o

③相同實驗條件下，若改為0.0400mol-L1CF,反應(yīng)終點c向a方向移動。

④相同實驗條件下，若改為0.050OmoLL-iBr，反應(yīng)終點c向b方向移動。

參考答案

真題回顧

1.C[醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則相同溫度下，等

pH的C6H50Na和CH3coONa溶液中c(C6H5O)<c(CH3COO),A錯誤;C6HsONa

溶液中，C6H5。一離子水解出氫氧根離子，升溫促進C6H5。一離子的水解，氫氧根

離子濃度增大，pH變大，而氫氧化鈉溶液升溫促進水電離，pH變小，B錯誤；

c(H+)-c(C6H5。-)

當pH=10.00時，c(H+)=1.0x10-10Ka=

c(C6H5OH)

LOxlO-iOxc(C6H5。一)

=1.OX1O_10,故c(C6H5。一)=c(C6H5OH),C正確；C6H5ONa

c(C6H5OH)

中的C6H5。一可以水解，會促進水的電離，D錯誤。]

2.B[常溫下溶液I的pH=7.0,則溶液I中c(H)=c(OH)=lxlO7mol.L

c(H+)<c(OH-)+c(A"),A錯誤；常溫下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1

.c(H4-)-c(A)_

mol-LKa(HA)=--------TTZTT-------=1.0x103,c.(HA)=c(HA)+c(A-),則

C\HA)fi

0]r*(A)c(.A)1

—7777^——五十=1.0x10-3,解得——=-^T,B正確；根據(jù)題意，未

電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液I和n中的c(HA)相等，C錯誤；常溫下溶

液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=1x10-7mol-L_1,Ka(HA)=°(,[京,)=

:10-7[c,(HA)-c(HA)].-

1.0x10-,c總(HA)=c(HA)+c(A-),——L——e------------^l.OxlO-3,溶

液I中。總(HA)=(104+1)C(HA)；溶液n中,由B項解析?？?HA)=L01c(HA),

未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液I和n中的C(HA)相等，溶液I和n中c

總(HA)之比為[(1()4+1)C(HA)]：[1.01C(HA)]=(104+1)：1.01-104,D錯誤。]

3.D[A項，由圖可知，R3N溶液呈堿性，溶液中存在平衡R3N+H2OR3NH+

+OH,故A正確；B項，由電離常數(shù)公式可知，°:浜工:。當

c(HCOOH)c(H)

、,工+?石。(HCOO")1.8x10-4=

溶液pH為5時，廢水中°(HCOOH)=1()xl()—5=18,故B正確；C項，由圖

可知，溶液pH為2.4時，廢水中的甲酸及其鹽回收率最高。當溶液中pH小于

2.4時，隨溶液pH下降，溶液中氫離子濃度增大，甲酸的電離被抑制，溶液中

甲酸根離子濃度減小，與R3NH+作用的數(shù)目減小，故C正確；D項，廢水中存

在平衡R3N+H2OMR3NH++OH-,當廢水初始pH大于5時，平衡向左移動，離

子交換樹脂活性成分主要以R3N形態(tài)存在，故D錯誤；故選D。]

4.D[NaOH溶液和HC1、CH3COOH混酸反應(yīng)時，先與強酸反應(yīng)，然后再與弱

酸反應(yīng)，由滴定曲線可知，a點時NaOH溶液和HC1恰好完全反應(yīng)生成NaCl和

水，CH3coOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為等物質(zhì)的量的NaCl和CH3coOH；b點

時NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3coOH,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和

CH3coONa,且物質(zhì)的量之比為2：1：1；c點時NaOH溶液與CH3coOH恰好

完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為等物質(zhì)的量的NaCl、CH3coONa；d點時NaOH過量，

溶質(zhì)成分為NaCl、CH3coONa和NaOH,據(jù)此解答。A.由分析可知，a點時溶

質(zhì)成分為NaCl和CH3coOH,c(CH3coOH)=0.0100mol/L,c(H+)=10-3'38mol/L,

c(H+)-c(CH3coeT)10-338乂10-338

Ka(CH3coOH)=c(CH3coOH)~0^01=1°,，故A正確；

B.a點溶液為等濃度的NaCl和CH3coOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)

=c(C「)=c(CH3coOH)+c(CH3coeT),故B正確；C.b點溶液中含有NaCl及

等濃度的CH3coOH和CH3coONa,由于pH<7,溶液顯酸性，說明CH3coOH

的電離程度大于CH3coeT的水解程度，則c(CH3coOH)<c(CH3coeT),故C正

確；D.c點溶液中CH3coeT水解促進水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離,

則水的電離程度c>d,故D錯誤。]

5.C[從圖給的分布分數(shù)圖可以看出，在兩曲線的交點橫坐標值加和取平均值即

為某型體含量最大時的pH,利用此規(guī)律解決本題。A.從圖中可以看出Fe(IH)主

要與L?一進行絡(luò)合，但在pH=l時，富含L的型體主要為H2L,此時電離出的

HI7較少，根據(jù)H2L的一級電離常數(shù)可以簡單計算pH=l時溶液中c(HL〉5xlO

-946,但pH=l時C(0H-)=1(T13,因此這四種離子的濃度大小為c(H2L)>c([FeL]

+)>c(HL-)>c(OfT),A錯誤;B.根據(jù)圖示的分布分數(shù)圖可以推導出，H2L在pHa9.9

時HL」的含量最大，而H2L和L?一的含量較少，因此當pH在9.5-10.5之間時，

含L的物種主要為HL.,B錯誤;C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=二)

當[FeL2「與[FeL]+分布分數(shù)相等時，可以將K簡化為K=°(我-)，此時體系的

pH-4,在pH=4時可以計算溶液中歐1？一)=5.0x10—1486,則該絡(luò)合反應(yīng)的平衡

常數(shù)K*0X][14,86=2X1O13-86,即1g券14,C正確；D.根據(jù)圖像，pH=10時溶

液中主要的型體為[FeL3p一和[FeL2(OH)F，其分布分數(shù)均為0.5,因此可以得到

4

c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=lxl()-4mol.L-i,此時形成[FeL3p-消耗了3x10

mol-L-1的L2",形成[FeL2(OH)]2-消耗了2xl0-4mol-L-1的L2-,共消耗了5x10

一“molL-1的Lz一,即參與配位的c(I?一戶5x10-4moiL',D錯誤。]

2

6.C[根據(jù)圖像，由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度積^sP(Ag2CrO4)=c(Ag

+)-c(CrOF)=(lxlO_5)2xlxlO-L7=10-<7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度積

+54898

KsP(AgCl)=c(Ag)-c(Cr)=lxl0-xlxl0^-=10^,據(jù)此數(shù)據(jù)計算各選項結(jié)果。

A.假設(shè)a點坐標為(4,6.5),此時分別計算反應(yīng)的濃度牖Q得，Q(AgCl)=ICPg,

Q(Ag2CrO4)=lCPi7,二者的濃度牖均小于其對應(yīng)的溶度積&p,二者均不會生成

沉淀，A錯誤；B.Ksp為難溶物的溶度積，是一種平衡常數(shù)，平衡常數(shù)只與溫度

有關(guān)，與濃度無關(guān)，根據(jù)分析可知，二者的溶度積不相同，B錯誤；C.該反應(yīng)的

平衡常數(shù)表達式為),將表達式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)

cQC19

■p/曰cc-c2+Ksp

的式子得K=0(2C(rcOrF))=C(2CcrOAF)g(%Ag)=喝(AIgzgCrCU)l)=

IxlO11,7

79

(lxl0-9,8)2=1X10->C正確；D.向NaCl、NazCrCU均為O.lmoLLT的混合溶

液中滴加AgNO3,開始沉淀時所需要的c(Ag+)分別為10-88和10-5.35,說明此時

沉淀cr需要的銀離子濃度更低，在這種情況下，先沉淀的是AgCl,D錯誤。]

3

7.C[A.由點a(2,2.5)可知，此時pH=2,pOH=12,則^sp[Fe(OH)3]=c(Fe

+)/(OH-)=10-25x(10-12)3=10-38.5,故A錯誤；B.由點(5,6)可知，止匕時pH=5,

3+3--69333

pOH=9,則^SP[A1(OH)3]=C(A1)-C(OH)=10x(10-)=10-,pH=4時

A1(OH)3的溶解度為(]0—10)3=10-3故B錯誤；C.由圖可知，當鐵離

子完全沉淀時，鋁離子尚未開始沉淀，可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀AF

+和Fe3+,故C正確；D.由圖可知，AF+沉淀完全時，c(Al3+)<10-5mol-L_1,pM>5,

此時pH約為4.7,在此pH下Cu2+剛開始沉淀的濃度為0.1mol-L-1,而題中c(Cu2

+)=0.2mol-L1>0.1mol-L*,則A/+、5?+會同時沉淀，故D錯誤。]

考點剖析

微點1

典題精練

l.D[A.稀釋100倍后，兩溶液的濃度均變?yōu)?.001mom濃度相同的二元弱

酸與二元強酸，強酸完全電離，溶液中c(H+)比弱酸的大，pH比弱酸小，因此

pH大小關(guān)系為H2A>H2so4,A錯誤；B.pH相同時，二元弱酸的濃度大于二元強

酸的濃度，因此中和等pH、等體積的H2A與H2so4,弱酸H2A消耗更多NaOH,

B錯誤；C.根據(jù)Ka2=,(H;口:)=1.5x10-4,25℃時，pH=4,有

C(HA)r

1X10—4.C(A2」)

=1.5x10-4,貝|JC(A23=1.5C(HA-),故C(A2-)>c(HA-),C錯誤;

c(HA")

D.等濃度、等體積的H2A溶液與NaOH溶液混合后，恰好發(fā)生以下反應(yīng)：H2A

+NaOH===NaHA+H2O,溶液中只有溶質(zhì)NaHA,HA」既有電離又有水解，其

K[x]f)—141

水解常數(shù)町=詈=不行==**10-12<及2,則HA-的水解程度小于電離程度，

Kai5.6x10J.O

因此C(A2-)>C(H2A),D正確。]

72

2.B[由磷酸的pKa與溶液的pH的關(guān)系圖可知Kal=l(T2[2、^a2=10--\Ka3

=10-1236。A.該溫度下，由關(guān)系圖可知pH=pKa2=7.21,即Ka2=10-721,人正

確;B.逐漸增大該廢水的pH過程中,含磷微粒的變化是H3PO40LH2PO10^

HPOF-^^POt,因此溶液中c(HPOK)將先增大后減小，B錯誤；C.pH=6時，

因為Ka2=C(HP?HP(r)H)=10721，所以c鬻]=($；)

+

-…Dn_1rc(POi)-c(H)”

10L21<1,即c(H2Po4)>C(HPO3),因為Ka3=—c(HPOY)-------=1°，所

C(PC?—)Ka［0—12.36

以c(HPOl)=c(花)=^3^=10-&36<1,即c(HPOF)>c(POr),故

c(H2PO；)>c(HPOF)>c(POr),C正確；D.因為向含磷廢水中加入CaC12可以得到

Ca5(PO4)3OH沉淀，因此廢水除磷過程中存在離子反應(yīng)3H2Po4+5Ca2++

+

H2O===Ca5(PO4)3OH；+7H,D正確。］

3.D［實驗1說明CH3COOH溶液中存在CH3coOHMCH3coeT+H*,H+抑制水

的電離，故A項錯誤；實驗2反應(yīng)后的溶液中H(CH3C00H)=n(CH3COONa),

+++

由電荷守恒：c(Na)+c(H)=C(CH3COO)+c(OH),物料守恒：2c(Na)=

+-

c(CH3co0H)+c(CH3coe)一)，得出c(CH3C00H)+2c(H)=c(CH3COO)+2c(0H

一)，B項錯誤；實驗3反應(yīng)后的溶液中的溶質(zhì)是CH3coONa,CH3coeT水解使

溶液呈堿性，C項錯誤；CH3coOH為弱酸，將pH=3的CH3coOH溶液與pH

=11的NaOH溶液等體積混合，CH3coOH過量，混合溶液呈酸性，故混合后

的溶液中c(CH3coeT)>c(H+)>c(OH-),D項正確。］

微點2

典題精練

4.B［A.根據(jù)圖像可知當碳酸分子和碳酸氫根離子的含量相等時，pH=6.3,即

氫離子濃度是10-63mol/L,則Ka=c(H)二』-6.3,所以C(H+)=

cQH2CO3)

10-63xc(H2co3)因此海水中：pH=—lgc(H+)=6.3+lg^JA正確;

c(HCOD

2+

B.由于存在反應(yīng)Ca+2HCO3-CaCO3+H2O+CO2T，所以根據(jù)碳原子守恒可知

DIC>c(HC03)+c(COt)+C(H2CO3),B錯誤；C.海水中藻類的光合作用消耗二

氧化碳，使平衡Ca2++2HCO3HaCO3+H2O+CO2T正向進行，因此促進了珊瑚

的形成，C正確；D.根據(jù)圖像可知海水的pH一般在7.8?8.3之間時碳酸氫根離

子的含量最高，所以海洋中碳元素主要以HC05形式存在，D正確。］

c(F-)

5.B［常溫下HF酸性強于HCN,即Ka(HF)>Ka(HCN),由圖可知，當,

一c(CN")1

0或(HCN)=0即c(F)=C(HF)或c(CN)=c(HCN)時，Ka(HF)

c(H)-c(H1)+…c(CN-)-c(H+)+…

—K而=c(H+)=1032,Ka(HCN)=-c(HCN)=c(H+)=109.2,

即I代表HF,II代表HCN。Ka(HF)=］0.32,Ka(HCN)=ICT",則lgKa(HF)一

lgKa(HCN)=6,A正確；由于弱電解質(zhì)的電離是微弱的，故溶液中c(HF)=

_c(HCN)K(HCN)1x10-92-

c(HCN)-lmol-L】，則d點c(CN)=-------------7a^----------=-]0-7mol-LI

._c(HF)Ka(HF)1X10-3-2.i、n

c點c(F)=-------(H)------------=10-7mol-L1,故c(X)：c點＞d點，B錯快;

…、…c(F-),c(HF)Ka(HF)

b點溶液中l(wèi)g3G=2,n則c(H++)=---------------------=105-2mol-L】，溶液

°c(HF)c(F)

(CN-)

的pH=5.2,C正確；e點溶液pH為9.2即c(H+)<c(OH^),%c(印》)=。即

c(CN-)=c(HCN),結(jié)合電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),可得c(Na

+)>c(HCN)>c(OfT)>c(H+),D正確。］

6.C［由H2s03的Kal=1.4x10-2,^a2=6.0X108,Kb(NH3-H2O)=1.8x10-5可知，

Ka2>Kh(NHi)>心2(HS0,),所以0.1mol-L-iNH4HSO3溶液顯酸性。通過NaOH固

體的加入，由各曲線的變化關(guān)系可知，曲線b、d分別表示C(HS03)、c(NHi)的

變化情況，A項正確；0.1mol-L-1NH4HSO3溶液開始時顯酸性的主要原因為

HSCK的電離抑制水的電離，隨著NaOH固體的加入，水的電離程度先增大后減

小，B項正確；根據(jù)電離和水解的關(guān)系可得0.1moLL-iNH4HSO3溶液中存在

c(NH4)>c(HSO?)>c(SOr)>c(NH3-H2O),C項錯誤；”(NaOH)=0.2mol時，根據(jù)

+

元素守恒可知，溶液中存在c(Na)=c(NHt)+C(NH3-H2O)+c(SOF)+c(HSO?)

+c(H2so3),D項正確。］

微題型3

典題精練

7.B［①橫縱坐標越大，對應(yīng)的陰、陽離子濃度越小，則陰陽離子的濃度積越小，

Ksp越小，由此確定曲線I為CuS的Ksp曲線，曲線n為MnS的Ksp曲線；②由

a、d點可知，MnS的懸濁液中加入MnSCh固體，