紅外譜圖分析

關(guān)于紅外譜圖分析紅外光譜的特征性，基團(tuán)頻率

紅外光譜的最大特點(diǎn)是具有特征性。復(fù)雜分子中存在許多原子基團(tuán)，各個(gè)原子基團(tuán)（化學(xué)鍵）在分子被激發(fā)后，都會(huì)產(chǎn)生特征的振動(dòng)。第2頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天(1)X-H伸縮振動(dòng)區(qū)：

4000-2500cm-1。

X可以是O,H,C和S原子。在這個(gè)區(qū)域內(nèi)主要包括O-H，N-H,C-H和S-H鍵伸縮振動(dòng)，通常又稱為“氫鍵區(qū)”。第3頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（2）叁鍵和累積雙鍵區(qū)：

2500-1900cm-1。

主要包括炔鍵-C≡C-，腈鍵

-C≡N、丙二烯基-C=C=C-、烯酮基-C=C=O、異氰酸酯基

-N=C=O等的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)。第4頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（3）雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)：

1900-1200cm-1。

主要包括C=C，C=O，C=N，

-NO2等的伸縮振動(dòng)，芳環(huán)的骨架振動(dòng)（skeletalvibration）等。第5頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（4）X-Y伸縮振動(dòng)及X-H變形振動(dòng)區(qū)（單鍵區(qū)）（含指紋區(qū)）：

<1650cm-1。

這個(gè)區(qū)域的光譜比較復(fù)雜，主要包括C-H，N-H變形振動(dòng)，C-O，C-X（鹵素）等伸縮振動(dòng)，以及C-C單鍵骨架振動(dòng)等。第6頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天1烷烴

烷烴化合物含有CH3、CH2和CH等基團(tuán)，其紅外吸收帶主要由C—H鍵和C—C鍵的振動(dòng)引起。見下圖。

正庚烷的紅外光譜(CH3（CH2）5CH3)

第7頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（1）C-H鍵不對(duì)稱和對(duì)稱分別在2960cm-1和2870cm-1附近。一般σas>σs。當(dāng)分子中同時(shí)存在CH3和CH2時(shí)，C-H鍵在3000～2800cm-1附近間一般有4個(gè)吸收峰。

第8頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（2）C-H鍵不對(duì)稱和對(duì)稱彎曲振動(dòng)分別在1470cm-1和1380cm-1附近。

a孤立CH3在1380cm-1附近出現(xiàn)單峰，CH3越多，峰強(qiáng)越強(qiáng)；

b

偕二甲基（=C（CH3）2）的2個(gè)CH3

對(duì)稱彎曲振動(dòng)偶合，裂分為雙峰，在1385cm-1和1375cm-1附近，強(qiáng)度幾乎相等。

c

叔丁基（-C（CH3）3）的3個(gè)CH3

對(duì)稱彎曲振動(dòng)偶合，裂分為雙峰，在1395cm-1和1370cm-1附近，強(qiáng)度后者是前者的2倍，以此與（=C（CH3）2）相區(qū)別。第9頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天d當(dāng)CH3與雜原子相連時(shí)，1380cm-1附近峰由于誘導(dǎo)效應(yīng)發(fā)生位移，相鄰基團(tuán)的電負(fù)性越大，1380cm-1峰越向高波數(shù)移動(dòng)。

-O-CH3=N-CH3≡C-CH3≡Si-CH3

～1440cm-1～1426cm-1～1380cm-1～1255cm-1第10頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（3）亞甲基CH2的平面搖擺振動(dòng)。當(dāng)分子中含有-（CH2

）n-(n≥4)時(shí)，在725cm-1有峰，并隨著n的減少，逐漸向高波數(shù)移動(dòng)。

（4）CH3和CH2的區(qū)別在于：CH3在1380cm-1附近有吸收峰，而CH2沒有。

（5）C-C鍵的骨架振動(dòng)在1250～800cm-1附近，因特征性不強(qiáng)，用處不大。第11頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天2烯烴第12頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（1）烯烴不飽和C原子上的C-H伸縮振動(dòng)在3100～3000cm-1，強(qiáng)度中等，峰形較尖銳。末端烯烴（RCH=CH2、R1R2C=CH2）的σ=CH的吸收頻率較高，在3095～3075cm-1有強(qiáng)峰，而其它取代乙烯的σ=CH在3040～3000cm-1。

小環(huán)烷烴、環(huán)氧及環(huán)氮化合物，環(huán)上的C-H鍵的伸縮振動(dòng)頻率也在3000cm-1以上。

第13頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（2）C=C的伸縮振動(dòng)頻率在1680～1620cm-1：

基團(tuán)伸縮振動(dòng)頻率（cm-1）強(qiáng)度R-CH=CH21645

中強(qiáng)R2CH=CH21655↓(順)RCH=CHR1660↓(反)RCH=CHR1675↓三取代或四取代物1670弱第14頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（3）烯烴不飽和碳原子上的C－H面外彎曲振動(dòng)在1000～650cm-1，對(duì)結(jié)構(gòu)敏感：

一取代雙鍵（RCH＝CH2）

995～985cm-1（m），915～905cm-1（s）

倍頻1860～1790cm-1

α，α－二取代（RR’C＝CH2）

895～885cm-1（s），倍頻1860～1750cm-1

反式二取代（－CH＝CH－）

980～960cm-1（s）

順式二取代（－CH＝CH－）

730～665cm-1（s）

三取代（RR’C＝CHR”）

850～790cm-1（m）第15頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天3炔烴

1－辛炔的紅外光譜第16頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天一元取代炔烴的紅外吸收光譜有三個(gè)特征吸收帶：

（1）炔烴的σ≡CH在3300cm-1附近，峰形尖銳，容易識(shí)別。

（2）炔烴的σC≡C在2140～2100cm-1，一般強(qiáng)度較弱。炔烴的烷基二取代物中，σC≡C在2260～2190cm-1，由于分子的偶極矩變化小，一般難以觀察到。

（3）炔烴的面外C≡C在700～600cm-1，吸收帶強(qiáng)而較寬。第17頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天4芳烴

1—芳環(huán)的CH；2—芳環(huán)的C＝C

3—芳環(huán)的面外=CH；

4—芳香醚的不對(duì)稱C－O－C第18頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天芳烴的紅外光譜主要有三個(gè)特征吸收帶：

（1）芳環(huán)上的C-H鍵的伸縮振動(dòng)頻率在3100～3000cm-1。

（2）芳環(huán)的骨架振動(dòng)頻率σC=C一般有四個(gè)譜帶：1600、1585、1500、1450cm-1附近。其中1600和1500cm-1是芳環(huán)的特征吸收帶，其強(qiáng)度后者比前者強(qiáng)。

（3）芳環(huán)上的面外彎曲振動(dòng)σ＝CH（即取代）第19頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天苯670cm-1（s）

一元取代

770～730cm-1（s），710～690cm-1（s）

二元取代（鄰位）

770～735cm-1（s）

二元取代（間位）

900～860cm-1（m），810～750cm-1（s）

725～680cm-1（m）

二元取代（對(duì)位）

860～800cm-1（s）

第20頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天三元取代（1，3，5取代）

860～810cm-1（m），735～675cm-1（s）

三元取代（1，2，3取代）

780～760cm-1（m），725～680cm-1（s）

三元取代（1，2，4取代）

885～870cm-1（m），825～805cm-1（s）

四、五元取代

900～800cm-1（s）第21頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天σ＝CH在2000?1650cm-1范圍出現(xiàn)的泛頻吸收（有機(jī)物結(jié)構(gòu)中無羰基＝CO）第22頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天5醇、酚

α-辛醇的紅外光譜(液膜0.025mm)第23頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天乙醇在不同濃度CCl4中的紅外譜圖第24頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天

醇和酚的O-H鍵及C-O鍵的伸縮振動(dòng)吸收在紅外光譜中是鑒定它們的特征頻帶：

（1）醇和酚通常以二締合或多締合態(tài)存在。締和態(tài)的OH伸縮振動(dòng)頻率在3550～3200cm-1，譜帶強(qiáng)而寬。若為二締合態(tài)，吸收帶的中心在3500cm-1附近，多締合態(tài)一般在3320cm-1附近。

游離態(tài)σOH在3650～3590cm-1，譜帶尖銳，強(qiáng)度中等。

結(jié)晶水的σOH也在3600～3000cm-1，但一般強(qiáng)度低而且峰窄。水峰同時(shí)在1670～1600cm-1附近出現(xiàn)H-O-H的彎曲振動(dòng)峰，以示區(qū)別。第25頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（2）醇和酚的C－O伸縮振動(dòng)頻率在1260～1000cm-1（s）。因OH連接的碳原子類型不同：

伯醇：1050cm-1左右

仲醇：1100cm-1左右

叔醇：1150cm-1左右

酚：1200cm-1左右

（3）醇的O-H鍵面內(nèi)彎曲振動(dòng)頻率在1420～1330cm-1（同CH2或CH面外彎曲振動(dòng)頻率區(qū)）。酚的面外彎曲振動(dòng)頻率在1350cm-1左右，較寬，強(qiáng)度低于C－O伸縮振動(dòng)頻率吸收帶。第26頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天6醚第27頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天

醚的紅外特征吸收帶是C-O-C鍵的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)：

脂肪醚1150～1060cm-1（s）

芳香醚1275～1210cm-1（s）

乙烯基醚1225～1200cm-1（s）

在這一區(qū)域附近，醇、醛、酮、酯和內(nèi)酯等均有紅外吸收。因此，在紅外光譜中只有不存在羥基和羰基的其它特征峰，而在此區(qū)域有吸收峰時(shí)，才說明被測(cè)分子中有醚基存在。第28頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天7羰基化合物

羰基伸縮振動(dòng)頻率（cm-1

）酸酐18201760

酰鹵1800

酯1740

醛1730

酮1715

羧酸1700

酰胺1690第29頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天7.1醛

正丁醛的紅外光譜(液膜，0.025mm)

1—醛基中的CH；2—C＝O第30頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天醛基有CHO兩個(gè)特征吸收峰：

（1）羰基的C＝O伸縮振動(dòng)在1740～1720cm-1（s）；

（2）醛基中的CH伸縮振動(dòng)基頻與CH彎曲振動(dòng)的倍頻發(fā)生費(fèi)米共振，在2820和2720cm-1出現(xiàn)2個(gè)窄的中等強(qiáng)度的吸收峰，高波數(shù)的吸收峰常被飽和次甲基的CH伸縮振動(dòng)吸收峰覆蓋，因此常常只觀察到2720cm-1的吸收峰。這是鑒定醛基的依據(jù)。第31頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天7.2酮

酮類的羰基伸縮振動(dòng)吸收帶是其唯一的特征吸收帶。

3,3－二甲基－2－丁酮的紅外光譜第32頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天

7.3羧酸和羧酸鹽1－羧酸二締合態(tài)的OH伸縮振動(dòng)；2－C＝O的伸縮振動(dòng)；3－羧酸二締合態(tài)的OH面外搖擺第33頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天在羧酸中，羧基COOH的O－H鍵伸縮振動(dòng)、C一O鍵伸縮振動(dòng)以及O－H鍵彎曲振動(dòng)噘收是紅外光譜中識(shí)別羧酸的主要特征峰：

（1）羧酸通常以而締合態(tài)存在。締合態(tài)的OH伸縮振動(dòng)頻率在3200～2500cm-1，峰較強(qiáng)，峰形寬而散。這個(gè)譜帶在2700～2500cm-1之間通常出現(xiàn)幾個(gè)連續(xù)小峰，很特征。在稀溶液或非極性溶劑中羧酸為游離態(tài)，

OH伸縮振動(dòng)頻率在3550cm-1附近，為強(qiáng)吸收峰。

（2）羧酸的C＝O伸縮振動(dòng)頻率締合時(shí)在1725～1700cm-1，游離態(tài)在1760cm-1附近。第34頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（3）羧酸二締合態(tài)的OH面外彎曲振動(dòng)頻率在955～915cm-1，為一個(gè)寬而不強(qiáng)的吸收峰，常在羧酸的鑒定中作參考。

（4）羧酸鹽中，羧酸根負(fù)離子COO－的2個(gè)CO是均等的，其不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)頻率分別在1610～1550cm-1（S）和1420～1300cm-1（m）。第35頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天7.4酯第36頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天

在酯基中（COOC），C＝O及C－O－C伸縮振動(dòng)吸收是紅外光譜中酯類的2個(gè)特征吸收峰：

（1）絕大多數(shù)飽和羧酸酯的C＝O伸縮振動(dòng)都位于1740cm-1附近；

（2）酯基中的C－O－C伸縮振動(dòng)在1300～1000cm-1有2個(gè)吸收峰，常為酯類化合物的最強(qiáng)吸收峰。其中C－O－C不對(duì)稱伸縮振動(dòng)在1300～1150cm-1（S），對(duì)稱伸縮振動(dòng)在1140～1000cm-1（w），是鑒定酯類的重要依據(jù)。

（3）在酯類中，有時(shí)可在3450cm-1附近看到C＝O的倍頻吸收峰。第37頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天7.5酸酐

乙酸酐的紅外光譜圖

C＝O伸縮振動(dòng)1828、1750cm-1；

C－O－C伸縮振動(dòng)1125cm-1第38頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天

酸酐的C＝O及C－O－C伸縮振動(dòng)吸收是紅外光譜中酯類的2個(gè)特征吸收峰：

（1）酸酐的C＝O伸縮振動(dòng)由于分子中的2個(gè)羰基伸縮振動(dòng)偶合，在1860～1800cm-1和1800～1750cm-1間出現(xiàn)2個(gè)吸收峰，分別是羰基的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)，相距60cm-1左右。開鏈酸酐，高頻率比低頻率略強(qiáng)；環(huán)狀酸酐，低頻率比高頻率略強(qiáng)。這是酸酐類化合物的特征譜帶。

（2）酸酐的C－O－C伸縮振動(dòng)為強(qiáng)而寬的吸收峰，開鏈酸酐在1170～1050cm-1，而環(huán)狀酸酐在1310～1200cm-1。第39頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天7.6酰鹵

苯甲酰氯的紅外光譜

1－C＝O伸縮振動(dòng)；

2－2×871cm-1因費(fèi)米共振強(qiáng)度增加；

3－C－C第40頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天

酰鹵中由于鹵原子與羰基相連，C＝O伸縮振動(dòng)移至1800cm-1附近。

在芳香酰鹵中，由于875cm-1附近的C－C伸縮振動(dòng)的倍頻與羰基伸縮振動(dòng)發(fā)生費(fèi)米共振，所以羰基吸收范圍內(nèi)出現(xiàn)雙峰，通常高頻率較強(qiáng)。第41頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天7.7酰胺

甲酰胺的紅外譜圖

1－NH伸縮振動(dòng)；2－C＝O伸縮振動(dòng)(I帶)

3－NH(II帶)第42頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天酰胺的紅外譜圖有3個(gè)主要的特征峰：

（1）酰胺的NH伸縮振動(dòng)在3000cm-1以上的高頻區(qū):

伯酰胺的NH伸縮振動(dòng)是不對(duì)稱和對(duì)稱振動(dòng)的雙峰（m）。在稀溶液中在3500cm-1和3400cm-1附近；在液態(tài)或固態(tài)時(shí)，分子間締合使其移動(dòng)到3350cm-1和3180cm-1附近。

仲酰胺的NH伸縮振動(dòng)為單峰，在稀溶液中3460～3400cm-1間為一個(gè)峰。由于C－N的部分雙鍵性質(zhì)引起順式和反式2種異構(gòu)體，使其分裂為很靠近的雙峰（高分辨率儀器）。液態(tài)或固態(tài)時(shí)，峰在3300cm-1間處。

叔酰胺無此峰，可辨別伯、仲、叔酰胺。第43頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（2）酰胺的C＝O鍵伸縮振動(dòng)吸收峰常稱為為I帶，略低于相應(yīng)的酮：

伯酰胺在1690cm-1附近；

仲酰胺在1680cm-1附近；

叔酰胺在1670～1630cm-1。締合態(tài)時(shí)，三者都在1650cm-1附近。第44頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（3）酰胺的NH面外彎曲振動(dòng)常稱為酰胺的II帶。

伯酰胺在比C＝O低的頻率出現(xiàn)尖峰，其強(qiáng)度相當(dāng)于C＝O峰強(qiáng)的1/3到1/2。在稀溶液中，伯酰胺的NH在1620～1590cm-1；固態(tài)時(shí)升至1650～1620cm-1。締合態(tài)的II帶常與I帶重疊為1個(gè)吸收峰。；

仲酰胺在稀溶液中在1550～1510cm-1，在固態(tài)時(shí)移至1570～1515cm-1。仲酰胺的I帶和II帶能夠清晰分開。因此會(huì)區(qū)分伯、仲酰胺。

叔酰胺無酰胺II帶。第45頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天8胺和胺鹽

叔丁基胺的紅外光譜(液體，池厚0.01mm)

l－不對(duì)稱NH伸縮振動(dòng)；2－對(duì)稱NH伸縮振動(dòng)；3－NH(面內(nèi))；4—C－N第46頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（1）伯胺的NH伸縮振動(dòng)，在稀溶液中在3500～3300cm-1處出現(xiàn)2個(gè)吸收峰（不對(duì)稱和對(duì)稱）。脂肪族較弱；芳香族可達(dá)中等。

仲胺稀溶液在此區(qū)域只出現(xiàn)1個(gè)峰，脂肪族很弱，常觀察不到；芳香族較強(qiáng)。

當(dāng)分子中同時(shí)NH和OH時(shí)，吸收峰發(fā)生有差別的重疊：OH峰強(qiáng)而寬；NH峰弱而尖銳。第47頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（2）伯胺的NH面內(nèi)彎曲振動(dòng)在1650～1580cm-1處，為中等強(qiáng)度的寬峰；

仲胺在此很弱。

（3）胺的C—N伸縮振動(dòng)，只有芳胺為強(qiáng)峰。各類芳胺的位置不同：

伯芳胺在1340～1250cm-1處；

仲芳胺1350～1280cm-1處；

叔芳胺1360～1310cm-1處；

脂肪族胺的CN強(qiáng)度弱，結(jié)構(gòu)測(cè)定中用處不大。第48頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天（4）銨鹽的NH：

伯銨鹽在3200～2800cm-1處出現(xiàn)NH3＋的二個(gè)較寬的強(qiáng)吸收帶；

仲銨鹽在3000～2700cm-1處出現(xiàn)NH2＋的較寬強(qiáng)吸收帶；

叔銨鹽在2700～2330cm-1處出現(xiàn)NH＋吸收帶。

此外，伯銨鹽還可看到NH3＋的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)在1650～1560cm-1及1550～1505cm-1。仲銨鹽的NH2＋彎曲振動(dòng)在1620～1560cm-1。第49頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天9硝基化合物

硝基化合物中硝基NO2的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收是其紅外特征吸收帶。

第50頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天9.1脂肪族硝基化合物（1）脂肪族的硝基化合物的NO2的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)分別在1560和1350cm-1附近一般都較強(qiáng)，通常不對(duì)稱伸縮振動(dòng)更強(qiáng)。（2）硝基甲烷有較高的硝基不對(duì)稱伸縮振動(dòng)頻率。隨著硝基鄰接的碳原子上的氫原子數(shù)目的減少，吸收峰逐漸略微降低。（3）CN通常在920～800cm-1處（M）。第51頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天第52頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天9.2芳香族硝基化合物

芳香族硝基化合物的NO2的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)比脂肪族低約20～40cm-1，兩峰強(qiáng)度相似，有的甚至對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰更強(qiáng)。第53頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天10腈

腈類化合物中，C≡N的伸縮振動(dòng)峰是其特征峰：

飽和脂肪腈化合物，C≡N的伸縮振動(dòng)頻率在2260～2240cm-1（m）。

不飽和腈類化合物的C≡N伸縮振動(dòng)頻率在2240～2225cm–1，為強(qiáng)譜帶。

芳香腈化合物在2240～2225cm-1處有一個(gè)較脂肪腈的譜帶要強(qiáng)的C≡N伸縮振動(dòng)峰，其譜帶強(qiáng)度受取代基性質(zhì)的影響很大。第54頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天11有機(jī)鹵代物

有機(jī)鹵代物中，C－X鍵的伸縮振動(dòng)峰是特征峰。第55頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天11.1有機(jī)氟代物

有機(jī)氟代物的C-F伸縮振動(dòng)頻率在1400～1000cm–1（s）：

CF在1100～1000cm–1

CF2在1280～1120cm–1，多重峰，（s）

CF3在1350～1120cm–1，多重峰，（s）第56頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天11.2有機(jī)氯代物

有機(jī)氯代物中的C－Cl鍵的伸縮振動(dòng)在800～600cm–1。CH2－Cl基在760～700cm–1，CH－Cl基在640～610cm–1。在CCl4中，C－Cl在797cm–1。

C－Cl鍵的伸縮振動(dòng)吸收譜帶的位置與分子的構(gòu)象有關(guān)。第57頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天11.3有機(jī)溴代物

有機(jī)溴代物中的C—Br鍵伸縮振動(dòng)在700～500cm–1。反式構(gòu)象在650cm–1附近；順式構(gòu)象在560cm–1附近。在甾族化合物中，C—Br平伏鍵在750～700cm–1；直立鍵在690～590cm–1。第58頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天11.4有機(jī)碘代物

有機(jī)碘代物中的C—I伸縮振動(dòng)在600～500cm–1。反式構(gòu)象在600cm–1附近；順式構(gòu)象在500cm–1附近。第59頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天12有機(jī)硫化物

含巰基S—H的有機(jī)物，其S—H鍵伸縮振動(dòng)頻率在2590～2550cm–1，為弱吸收譜帶。因S—H基形成氫鍵的傾向很小，在液態(tài)和稀溶液中該吸收帶位置變化不大。

C—S鍵伸縮振動(dòng)吸收頻率在705～570cm–1，譜帶強(qiáng)度也很弱。凡含有S=O和S=O=S的化合物，S=O的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生強(qiáng)吸收峰。例如砜和亞砜類物質(zhì)。第60頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天

不飽和度計(jì)算公式：

U＝1＋n4＋2n6+1/2(n3+3n5-n1)

式中，n1－1價(jià)元素，包括+1價(jià)的堿金屬和

-1價(jià)的鹵素。例如H，Na，Cl；

n2－2價(jià)元素，例如O；

n3－3價(jià)元素，例如N；

n4－4價(jià)元素，例如C；

n5－5價(jià)元素，例如P，N;

n6－6價(jià)元素，例如S。第61頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天U＝0，化合物飽和；

U＝1，化合物分子中一定有一個(gè)雙鍵或一個(gè)飽和環(huán)狀化合物（－NO2只算一個(gè)雙鍵，所以CH3NO2的U＝1）；

U＝2，分子中一定有一個(gè)三鍵或兩個(gè)雙鍵……

U＝3，由上述情況判斷；

U＝4，分子中含一個(gè)苯環(huán)或由上述情況判斷。第62頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天解析紅外譜圖法

A區(qū)域法

B縮小范圍法（區(qū)分無機(jī)物和有機(jī)物）

C主要官能團(tuán)解析法：

C＝O、O－H、N－H、C－O、C＝C、

C≡C、C≡N、Ar、－NO2等

第63頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天a判斷C＝O是否存在：

在1870～1660cm–1間有1（或2）個(gè)最強(qiáng)吸收峰。

羧C＝O是否存在酸、酰胺、酸酐、酯類、醛類（酰鹵）、酮類

b

如果C＝O不存在：

醇和酚、胺類、醚類

c雙鍵和芳環(huán)

d三鍵

e硝基

f烷類第64頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天和標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照

SadtlerReferenceSpectraCollections分類i標(biāo)準(zhǔn)光譜純度在98%以上化合物的紅外光譜的標(biāo)準(zhǔn)圖譜ii商品圖譜主要是工業(yè)產(chǎn)品的光譜，如農(nóng)業(yè)化學(xué)品、單體與聚合物、多元醇、表面活性劑等主要工業(yè)產(chǎn)品門類20種。

SadtlerReferenceSpectraCollections索引

1）字順?biāo)饕╝lphabeticalindex）；

2）分子式索引（molecularformulaindex）；

3）化學(xué)分類索引（chemicalclassindex）；

4）紅外譜線索引（infraredspec-finder）。第65頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天實(shí)例第66頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例1

某未知物為C5H122985～2880cm-11460cm-1、1388cm-1U=0-CH3、

-CH2--CH3、

-CH2-無-CH(CH3)2,-C(CH3)3CH3-(CH2)3-CH3第67頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例2某未知物為C5H12U=0-CH3、-CH2--CH3、-CH2--C(CH3)3CH3C(CH3)3第68頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例3

某未知物為C6H122930～2855cm-11453cm-1U=1-CH3、

-CH2--CH2-,無-CH3第69頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例4

某未知物為C8H18O3300cm-1、

2985～2880cm-1、1460cm-1、1380cm-1、1056cm-1、719cm-1U=0-OH-CH3、

-CH2--CH3、

-CH2--CH3-OH-(CH2)n-,n≥4CH3-(CH2)7-OHCH3-(CH2)4-CH(CH3)-OH第70頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例5

某未知物為C3H6OU=1-OH-C=CH-CH3、-CH2--C=C--CH=CH2CH2=CH-CH2-OH

-OH第71頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例6

某未知物為C9H103090～3035cm-1、2978～2921cm-1、2000～1650cm-1、1635cm-1、1605cm-1、

1577cm-1、1498cm-1、1390cm-1、888cm-1、770cm-1、700cm-1U=5-CH3、

-CH2-Ar取代

-C=C-

ArArAr-CH3-CH=CH2Ar取代

Ar-H,-C=CH

Ar-CCH3=CH2

第72頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例7

某未知物為C8H10OU=4Ar-H-CH3、-CH2-Ar-OH-CH3-OH-C-OAr取代

Ar取代

CH3(OH)-Ar-CH31,3,5第73頁(yè),共82頁(yè)，2024年2月25日，星期天例8

某未知物為C10H12O＞