
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物理化學(xué)(第五版)上冊電子課件第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用純B實(shí)際曲線服從henry定律物理化學(xué)(第五版)上冊電子課件第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)純B作業(yè):p265復(fù)習(xí)題:1、2、4、5、6、7習(xí)題:4、5、10、12、15、21、23、26(作業(yè)本)作業(yè):p265第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)
及其在溶液中的應(yīng)用4.2多組分系統(tǒng)的組成表示法4.3偏摩爾量4.4化學(xué)勢4.5氣體混合物中各組分的化學(xué)勢4.6稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律
4.7理想液態(tài)混合物4.9稀溶液的依數(shù)性4.11活度與活度因子4.1引言4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)
及其在溶液中的應(yīng)用4.2多組4.1
引言什么是混合物?系統(tǒng)中任一組分在熱力學(xué)上可用相同方法處理,有相同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài),相同的化學(xué)勢表示式。什么是溶液?系統(tǒng)中各組分在熱力學(xué)上用不同方法處理,其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同,化學(xué)勢表示式不同,分別服從不同的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律?;旌衔镉幸簯B(tài)、固態(tài)和氣態(tài)之分溶液有固態(tài)、液態(tài)之分,無氣態(tài)溶液。4.1引言什么是混合物?系4.1
引言什么是溶劑和溶質(zhì)?溶劑(solvent)如果組成溶液的物質(zhì)有不同的狀態(tài),通常將液態(tài)物質(zhì)稱為溶劑(solvent)
如果都是液態(tài),則把含量多的一種稱為溶劑,含量少的稱為溶質(zhì)。將氣態(tài)或固態(tài)物質(zhì)稱為溶質(zhì)(solute)
4.1引言什么是溶劑和溶質(zhì)?溶劑(solv4.2
多組分系統(tǒng)的組成表示法1.B的物質(zhì)的量濃度溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶液體積V的比值稱為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度,或稱為溶質(zhì)B的濃度.物質(zhì)的量濃度的單位或濃度的符號可表示為4.2多組分系統(tǒng)的組成表示法1.B的物質(zhì)的4.2
多組分系統(tǒng)的組成表示法2.溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶劑A的質(zhì)量
的比值稱為溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度.質(zhì)量摩爾濃度的單位因質(zhì)量摩爾濃度不受溫度的影響,故在電化學(xué)中用得較多?;?.2多組分系統(tǒng)的組成表示法2.溶質(zhì)B的質(zhì)4.3
偏摩爾量1.單組分與多組分系統(tǒng)的區(qū)別2.偏摩爾量的定義3.偏摩爾量的加和公式4.Gibbs-Duhem公式4.3偏摩爾量1.單組分與多組分系統(tǒng)的區(qū)別4.3.1單組分與多組分系統(tǒng)的區(qū)別多組分系統(tǒng)的特點(diǎn)(1)在相變和化學(xué)反應(yīng)中,系統(tǒng)的組成和各組分的數(shù)量是可變的。4.3.1單組分與多組分系統(tǒng)的區(qū)別多組分系統(tǒng)的特點(diǎn)(293.15K時(shí),C2H5OH(B)和H2O(A)混合時(shí)的體積變化wB%VB*/cm3VA*/cm3(VA*+VB*)/cm3
V/cm32025.3480.32105.66103.244050.6860.24110.92106.936076.0240.16116.18112.2280101.3620.08121.44118.56
(2)系統(tǒng)的廣度性質(zhì)并不等于各純組分的該性質(zhì)之和注:1g乙醇的體積是1.267cm3,1g水的體積是1.004cm3。溶液的總量是100g。293.15K時(shí),C2H5OH(B)和H2O(A)混合時(shí)的(3)確定系統(tǒng)狀態(tài)的獨(dú)立變量數(shù)多于三個(gè)(3)確定系統(tǒng)狀態(tài)的獨(dú)立變量數(shù)多于三個(gè)4.3.2偏摩爾量的定義多組分系統(tǒng)的廣度性質(zhì)是溫度、壓力和組成的函數(shù)4.3.2偏摩爾量的定義多組分系統(tǒng)的廣度性質(zhì)是溫4.3.2偏摩爾量的定義在等溫、等壓條件下在等溫、等壓條件下,保持除B以外的組分不變,改變B物質(zhì)的量所引起廣度性質(zhì)X的變化率。4.3.2偏摩爾量的定義在等溫、等壓條件下4.3.2偏摩爾量的定義偏摩爾量定義稱為物質(zhì)B的某種廣度性質(zhì)X的偏摩爾量即在等溫、等壓條件下,保持除B以外的其他組分不變,改變B物質(zhì)的量所引起廣度性質(zhì)X的變化率。4.3.2偏摩爾量的定義偏摩爾量定義稱為物質(zhì)B4.3.2偏摩爾量的定義多組分系統(tǒng)常用廣度性質(zhì)偏摩爾量的定義4.3.2偏摩爾量的定義多組分系統(tǒng)常用廣度性質(zhì)偏①只有系統(tǒng)的廣度性質(zhì)才有偏摩爾量偏摩爾量是系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)②偏摩爾量的物理意義:在指定狀態(tài)下,在等溫、等壓、其它組分的量都不變的條件下(即濃度不變),V隨nB的變化率。與T,p及組成nB有關(guān)。VVBnB說明:①只有系統(tǒng)的廣度性質(zhì)才有偏摩爾量偏摩爾量是系也可看作是在等溫等壓的條件下,在無限大的系統(tǒng)中加入1molB所引起系統(tǒng)體積的變化量③注意等溫等壓的條件④對單組分系統(tǒng),偏摩爾性質(zhì)等于其摩爾性質(zhì)。也可看作是在等溫等壓的條件下,在無限大③注意等溫等壓的條件4.3.3偏摩爾量的加和公式在等溫、等壓條件下: 設(shè)一個(gè)均相體系由1、2、、k個(gè)組分組成,則體系任一容量性質(zhì)Z應(yīng)是T,p及各組分物質(zhì)的量的函數(shù),即:4.3.3偏摩爾量的加和公式在等溫、等壓條件下:4.3.3偏摩爾量的加和公式按偏摩爾量定義,在保持偏摩爾量不變的情況下,對上式積分則4.3.3偏摩爾量的加和公式按偏摩爾量定義,在保4.3.3偏摩爾量的加和公式這就是偏摩爾量的加和公式,說明體系的總的容量性質(zhì)等于各組分偏摩爾量與其物質(zhì)的量的乘積之和。例如:體系只有兩個(gè)組分,其物質(zhì)的量和偏摩爾體積分別為
和,則體系的總體積為:4.3.3偏摩爾量的加和公式這就是偏摩爾量多組分系統(tǒng)熱力學(xué)--ppt課件例:在298K和100kPa下,在1.0kgH2O(A)中加入NaBr(B),所得溶液的體積與溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度mB之間的關(guān)系式為試求:當(dāng)mB=0.25molkg-1時(shí),H2O(A)與NaBr(B)的偏摩爾體積。解:先求出B的偏摩爾體積,再求A的偏摩爾體積。例:在298K和100kPa下,在1.0kgH2O(A)中多組分系統(tǒng)熱力學(xué)--ppt課件4.3.4Gibbs-Duhem公式如果在溶液中不按比例地添加各組分,則溶液濃度會發(fā)生改變,這時(shí)各組分的物質(zhì)的量和偏摩爾量均會改變。對Z進(jìn)行微分根據(jù)加和公式在等溫、等壓下某均相體系任一容量性質(zhì)的全微分為:4.3.4Gibbs-Duhem公式如果在溶液中4.3.4Gibbs-Duhem公式(重要!)上述二個(gè)公式均稱為Gibbs-Duhem公式,說明偏摩爾量之間是具有一定聯(lián)系的。某一偏摩爾量的變化可從其它偏摩爾量的變化中求得。(1)(2)兩式相比,得:或4.3.4Gibbs-Duhem公式(重要?。┥?.4
化學(xué)勢1.多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)公式2.化學(xué)勢的定義4.化學(xué)勢與溫度、壓力的關(guān)系3.化學(xué)勢在相平衡中的應(yīng)用4.4化學(xué)勢1.多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)公式24.4.1
多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)公式多組分系統(tǒng)各熱力學(xué)函數(shù)與組成有關(guān)寫成全微分形式4.4.1多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)公式多組分系統(tǒng)各熱力學(xué)函數(shù)4.4.1
多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)公式代入單組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本公式,得適用條件:組成發(fā)生變化、不做非體積功的封閉系統(tǒng)或者敞開系統(tǒng)4.4.1多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)公式代入單組分系統(tǒng)的熱力學(xué)4.4.2
化學(xué)勢的定義化學(xué)勢的廣義定義:
化學(xué)勢的廣義定義是保持熱力學(xué)函數(shù)的特征變量和除B以外的其他組分不變時(shí),熱力學(xué)函數(shù)對B物質(zhì)的量求偏導(dǎo)。4.4.2化學(xué)勢的定義化學(xué)勢的廣義定義:4.4.2
化學(xué)勢的定義把化學(xué)勢的廣義定義代入熱力學(xué)函數(shù)的微分式:多組分系統(tǒng)熱力學(xué)基本公式比單組分多了最后一項(xiàng)即保持B的化學(xué)勢不變,略改變B的物質(zhì)的量,引起熱力學(xué)函數(shù)的改變。4.4.2化學(xué)勢的定義把化學(xué)勢的廣義定義代入4.4.2
化學(xué)勢的定義(重要?。┗瘜W(xué)勢的狹義定義:化學(xué)勢的狹義定義就是偏摩爾Gibbs自由能
用化學(xué)勢可以判斷化學(xué)變化或相變化的方向和限度。在等溫、等壓、非體積功為0的條件下,自發(fā)變化總是向著狹義化學(xué)勢減小的方向進(jìn)行。4.4.2化學(xué)勢的定義(重要!)化學(xué)勢的狹義4.4.3化學(xué)勢在相平衡中的應(yīng)用(重要?。┰O(shè)系統(tǒng)有α和β兩相,兩相均為多組分。在等溫、等壓下,設(shè)相β中有極微量的B種物質(zhì)轉(zhuǎn)移到α相中,此時(shí)系統(tǒng)Gibbs自由能的總變化為:相平衡時(shí),有:故:
等溫等壓下,自發(fā)變化的方向是物質(zhì)B從化學(xué)勢較大的相流向化學(xué)勢較小的相,直到物質(zhì)B在兩相中的化學(xué)勢相等時(shí)為止。4.4.3化學(xué)勢在相平衡中的應(yīng)用(重要?。┰O(shè)系統(tǒng)有4.4.4
化學(xué)勢與溫度、壓力的關(guān)系
1.化學(xué)勢與溫度的關(guān)系已知則物質(zhì)B的偏摩爾熵4.4.4化學(xué)勢與溫度、壓力的關(guān)系1.化學(xué)勢根據(jù)純組分的基本公式,根據(jù)純組分的基本公式,4.4.4
化學(xué)勢與溫度、壓力的關(guān)系
2.化學(xué)勢與壓力的關(guān)系已知則物質(zhì)B的偏摩爾體積4.4.4化學(xué)勢與溫度、壓力的關(guān)系2.化學(xué)勢對于純組分體系,根據(jù)基本公式,有:對于純組分體系,根據(jù)基本公式,有:
4.5
氣體混合物中各組分的化學(xué)勢1.單種理想氣體的化學(xué)勢2.混合理想氣體的化學(xué)勢3.非理想氣體的化學(xué)勢4.5氣體混合物中各組分的化學(xué)勢1.單種理想氣4.5.1
單種理想氣體的化學(xué)勢單種理想氣體的化學(xué)勢偏摩爾量就等于摩爾量等式雙方積分,從標(biāo)準(zhǔn)壓力積到實(shí)際壓力4.5.1單種理想氣體的化學(xué)勢單種理想氣體的化學(xué)4.5.1
單種理想氣體的化學(xué)勢這就是單種理想氣體化學(xué)勢的表示式是理想氣體的化學(xué)勢,是溫度、壓力的函數(shù)是理想氣體在標(biāo)準(zhǔn)壓力和溫度T時(shí)的化學(xué)勢因壓力已指定,所以它僅是溫度的函數(shù)這個(gè)狀態(tài)是氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)它的數(shù)值與氣體的種類和溫度有關(guān)4.5.1單種理想氣體的化學(xué)勢這就是單種理想氣體
4.5.2
混合理想氣體的化學(xué)勢將單種理想氣體化學(xué)勢式中的壓力用分壓代替,得是混合氣體中B的化學(xué)勢,是溫度、壓力的函數(shù)是氣體B在標(biāo)準(zhǔn)壓力和溫度T時(shí)的化學(xué)勢因壓力已指定,所以它僅是溫度的函數(shù)是氣體B在混合理想氣體中的分壓它的數(shù)值與氣體B的種類和溫度有關(guān)這個(gè)公式可以作為理想氣體混合物的熱力學(xué)定義式4.5.2混合理想氣體的化學(xué)勢將單種理想氣體化學(xué)4.5.2
混合理想氣體的化學(xué)勢根據(jù)Dalton分壓定律代入上式,得是B組分在T,p和處于純態(tài)時(shí)的化學(xué)勢是混合理想氣體中B組分的摩爾分?jǐn)?shù)顯然這不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4.5.2混合理想氣體的化學(xué)勢根據(jù)Dalton分4.5.3
非理想氣體的化學(xué)勢將氣體的壓力用逸度代替,得非理想氣體化學(xué)勢表示式對單種非理想氣體逸度也稱為校正壓力,f稱為逸度因子是單組分或混合非理想氣體中B組分的逸度對非理想氣體混合物4.5.3非理想氣體的化學(xué)勢將氣體的4.6
稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律1.Raoult定律2.Henry定律4.6稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律1.Raoult4.6.1
Raoult定律法國化學(xué)家Raoult根據(jù)實(shí)驗(yàn)歸納出了一個(gè)定律定溫下,稀溶液中,溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮撼艘匀軇┑哪柗謹(jǐn)?shù)。
Raoult定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式當(dāng)溶液中只有兩個(gè)組分,或4.6.1Raoult定律法國化學(xué)家Raoul拉烏爾定律微觀解釋在純?nèi)軇┲屑尤肴苜|(zhì)后減少了單位表面上溶劑分子的數(shù)目,因而也減少了單位時(shí)間內(nèi)可能離開液相表面而進(jìn)入氣相的溶劑分子數(shù)目,以致溶劑與其蒸氣在較低的溶劑蒸氣壓力下可以達(dá)到平衡,即溶液中溶劑的蒸氣壓較純?nèi)軇┑恼魵鈮簽榈?。拉烏爾定律微觀解釋在純?nèi)軇┲屑尤肴苜|(zhì)后減少了單位表面上溶劑分4.6.2
Henry定律英國化學(xué)家Henry根據(jù)實(shí)驗(yàn)歸納出了一個(gè)定律一定溫度和平衡狀態(tài)下,氣體在液態(tài)溶劑中的溶解度與該氣體的平衡分壓成正比。
Henry定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式平衡時(shí),氣體B在溶液表面上的分壓氣體B的濃度用摩爾分?jǐn)?shù)表示時(shí)的Henry系數(shù)
Henry系數(shù)值與溫度、壓力、溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì)有關(guān)4.6.2Henry定律英國化學(xué)家Henry根據(jù)亨利定律微觀解釋在稀溶液中,溶質(zhì)B在單位溶液表面上的蒸發(fā)速率正比于溶液表面B分子的濃度。在溶解平衡時(shí),氣相中B在單位表面上的凝結(jié)速度與蒸發(fā)速率相等,故氣相中B的平衡分壓力正比于溶液中B的濃度。亨利定律微觀解釋在稀溶液中,溶質(zhì)B在單位溶液表面上的蒸發(fā)速率亨利定律與拉烏爾定律比較(1)適用對象不同。亨利定律是指稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓。拉烏爾定律是指稀溶液中溶劑的蒸氣壓。(2)都是稀溶液中的經(jīng)驗(yàn)定律。如果溶液為理想溶液,可以證明亨利定律與拉烏爾定律等同。亨利定律與拉烏爾定律比較(1)適用對象不同。(3)pA=f(T、A性質(zhì)、溶劑與溶質(zhì)相對量x)
kB=f(T、B性質(zhì)、A性質(zhì))pB=f(T、B性質(zhì)、A性質(zhì)、溶劑與溶質(zhì)相對量x)(4)同一溶液,如溶液中溶劑適用于拉烏爾定律,則溶質(zhì)將適用于亨利定律。(5)用拉烏爾定律時(shí),溶劑的摩爾質(zhì)量應(yīng)該用氣態(tài)時(shí)的摩爾質(zhì)量。比如H2O(3)pA=f(T、A性質(zhì)、溶劑與溶質(zhì)相對量x)kB4.7
理想液態(tài)混合物1.理想液態(tài)混合物2.理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢4.7理想液態(tài)混合物1.理想液態(tài)混合物2.理想液4.7.1
理想液態(tài)混合物什么是理想液態(tài)混合物?在等溫、等壓條件下,任一組分在全部濃度范圍內(nèi),都符合Raoult定律的多組分液態(tài)系統(tǒng).用公式表示為:任一組分在純態(tài)時(shí)的飽和蒸汽壓任一組分在混合物中的蒸汽壓形成液態(tài)混合物的主要原因是,各組分的分子在大小和相互作用能方面十分相似。4.7.1理想液態(tài)混合物什么是理想液態(tài)混合例:液體A和B可形成理想液態(tài)混合物。把組成為yA=0.400的蒸氣混合物放入一帶有活塞的氣缸中進(jìn)行等溫壓縮(溫度為T),已知溫度T時(shí)pA*和pB*分別為40530Pa和121590Pa。(1)計(jì)算剛開始出現(xiàn)液相時(shí)的蒸氣總壓;(2)求A和B的液態(tài)混合物在101325Pa下沸騰時(shí)液相的組成。解:1)剛開始凝結(jié)時(shí)氣相組成仍為yA=0.400,yB=0.600,而pB=pyB例:液體A和B可形成理想液態(tài)混合物。把組成為yA=0.400解得:xB=0.333,p=67583.8Pa解得:xB=0.750(2)沸騰時(shí),蒸氣總壓等于大氣壓解得:xB=0.333,p=67583.8Pa解得:xB=04.7.1
理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物性質(zhì):總體積等于各純組分的體積之和混合前后總焓值不變,沒有混合熱混合是自發(fā)的,有理想的混合熵混合Gibbs自由能小于零,混合是自發(fā)的4.7.1理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物性質(zhì)
4.7.2
液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢GIdealmixture氣、液平衡時(shí)如果蒸氣可視為理想氣體4.7.2液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢GIdeal:在液體混合物所處的溫度和壓力下純液體B的化學(xué)勢:在液體混合物所處的溫度和壓:在液體混合物所處的溫度及標(biāo)準(zhǔn)壓力下,純液體B的化學(xué)勢,此即理想液體混合物中組分B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢。(真實(shí)態(tài)):在液體混合物所處的溫度及標(biāo)準(zhǔn)壓力下,純液體B的化學(xué)勢,此4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢什么是理想稀溶液?在一定的溫度、壓力和濃度的范圍內(nèi),溶劑服從Raoult定律,溶質(zhì)服從henry定律。溶劑A的標(biāo)準(zhǔn)態(tài),是標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純?nèi)軇?/p>
稀溶液中溶劑A的化學(xué)勢忽略壓力的影響4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢什么是理想稀溶液?
4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢是溫度、壓力的函數(shù)。當(dāng)稀溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢1.溶質(zhì)B的濃度用摩爾分?jǐn)?shù)表示仍能服從henry定律的那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢是溫度、壓力的函
4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)純B溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(濃度為摩爾分?jǐn)?shù))實(shí)際曲線服從Henry定律4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢溶質(zhì)的純B溶液中
4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢是溫度、壓力的函數(shù)。當(dāng)稀溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢2.溶質(zhì)B的濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示仍能服從henry定律的那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢是溫度、壓力的函4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(濃度為質(zhì)量摩爾濃度)實(shí)際曲線1.0溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)實(shí)際4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢是溫度、壓力的函數(shù)。當(dāng)稀溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢3.溶質(zhì)B的濃度用物質(zhì)的量濃度表示仍能服從henry定律的那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢是溫度、壓力的函數(shù)。當(dāng)4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(濃度為物質(zhì)的量濃度)實(shí)際曲線1.0溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)實(shí)際4.8
理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢稀溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢溶質(zhì)B的濃度表示方法不同,其化學(xué)勢的表示式也不同但三個(gè)假想的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢不同其化學(xué)勢是相同的4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢稀溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢4.9
稀溶液的依數(shù)性1.溶劑蒸氣壓降低2.凝固點(diǎn)降低3.沸點(diǎn)升高4.滲透壓4.9稀溶液的依數(shù)性1.溶劑蒸氣壓降低2.4.9.1
溶劑蒸汽壓降低依數(shù)性定義非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于某一溶劑時(shí),其溶液的蒸氣壓下降、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)降低及滲透壓等性質(zhì)的值在指定溶劑的種類和數(shù)量條件下,只取決于所含溶質(zhì)分子的數(shù)目,而與溶質(zhì)本性無關(guān)。4.9.1溶劑蒸汽壓降低依數(shù)性定義4.9.1
溶劑蒸氣壓降低對于二組分稀溶液,加入非揮發(fā)性溶質(zhì)B以后,溶劑A的蒸氣壓會下降。這是造成凝固點(diǎn)下降、沸點(diǎn)升高和滲透壓的根本原因。4.9.1溶劑蒸氣壓降低對于二組分稀溶4.9.1
溶劑蒸氣壓降低溶劑蒸氣壓降低的本質(zhì)根據(jù)稀溶液中溶劑化學(xué)勢的表示式在稀溶液中所以由于稀溶液中,溶劑的化學(xué)勢小于純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)勢,因而導(dǎo)致依數(shù)性的產(chǎn)生。4.9.1溶劑蒸氣壓降低溶劑蒸氣壓降低的本質(zhì)根4.9.2
凝固點(diǎn)下降純水的蒸氣壓曲線稀溶液中水的蒸氣壓曲線冰的蒸氣壓曲線4.9.2凝固點(diǎn)下降純水的稀溶液中水的蒸氣壓曲4.9.2
凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)降低值與溶液組成的定量關(guān)系稱為凝固點(diǎn)降低值稱為凝固點(diǎn)降低系數(shù),與溶劑性質(zhì)有關(guān)單位常見溶劑的凝固點(diǎn)降低系數(shù)值有表可查應(yīng)用:實(shí)驗(yàn)測定凝固點(diǎn)降低值,求溶質(zhì)摩爾質(zhì)量4.9.2凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)降低值與溶液組成的定量關(guān)系稱例:在25.0g苯中溶入0.245g苯甲酸,實(shí)驗(yàn)測得凝固點(diǎn)降低值ΔTf=0.205K,已知苯甲酸的摩爾質(zhì)量為0.122kgmol-1,苯的kf值為5.12Kmol-1kg,試求苯甲酸分子在苯溶劑中的存在形態(tài)。解:例:在25.0g苯中溶入0.245g苯甲酸,實(shí)驗(yàn)測得4.9.3
沸點(diǎn)升高溶液沸點(diǎn)升高示意圖定外壓4.9.3沸點(diǎn)升高溶液沸點(diǎn)升高示意圖定外壓4.9.3
沸點(diǎn)升高沸點(diǎn)升高值與溶液組成的定量關(guān)系稱為沸點(diǎn)升高值稱為沸點(diǎn)升高系數(shù),與溶劑性質(zhì)有關(guān)單位常見溶劑的沸點(diǎn)升高系數(shù)值有表可查應(yīng)用:實(shí)驗(yàn)測定沸點(diǎn)升高值,求溶質(zhì)摩爾質(zhì)量4.9.3沸點(diǎn)升高沸點(diǎn)升高值與溶液組成的定量關(guān)4.9.4
滲透壓滲透壓純?nèi)軇┫∪芤喊胪改?.9.4滲透壓滲透壓純?nèi)軇┫∪芤喊胪改?.9.4
滲透壓半透膜的作用為什么水會發(fā)生滲透?半透膜對透過的分子有選擇性,這里只讓水分子透過純水的化學(xué)勢大于稀溶液中水的化學(xué)勢什么是滲透壓?
是滲透壓,阻止水分子滲透必須外加的最小壓力4.9.4滲透壓半透膜的作用為什么水會發(fā)生滲透4.9.4
滲透壓滲透壓與溶液濃度的關(guān)系或這稱為適用于稀溶液的van’tHoff滲透壓公式
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