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江西省吉安市吉水縣二中2023-2024學(xué)年高三第四次模擬考試化學(xué)試卷注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上,寫在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、室溫下,將0.1000mol·L-1鹽酸滴入20.00mL未知濃度的某一元堿MOH溶液中,溶液pH隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.該一元堿溶液濃度為0.1000mol·L-1B.a(chǎn)點(diǎn):c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)C.b點(diǎn):c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)D.室溫下,MOH的電離常數(shù)Kb=1×10-52、CO2催化加氫制取甲醇、乙醇等低碳醇的研究,對(duì)于環(huán)境問題和能源問題都具有非常重要的意義。已知一定條件下的如下反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)?H=-49.0kJ·mol-12CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)?H=-173.6kJ·mol-1下列說(shuō)法不正確的是A.CH3OH(g)+CO2(g)+3H2(g)CH3CH2OH(g)+2H2O(g)?H<0B.增大壓強(qiáng),有利于反應(yīng)向生成低碳醇的方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大C.升高溫度,可以加快生成低碳醇的速率,但反應(yīng)限度降低D.增大氫氣濃度可以提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率3、已知:FeCl3(aq)+3KSCN(aq)3KCl(aq)+Fe(SCN)3(aq),平衡時(shí)Fe(SCN)3的物質(zhì)的量濃度與溫度T的關(guān)系如圖所示,則下列說(shuō)法正確的是A.A點(diǎn)與B點(diǎn)相比,A點(diǎn)的c(Fe3+)大B.加入KCl固體可以使溶液由D點(diǎn)變到C點(diǎn)C.反應(yīng)處于D點(diǎn)時(shí),一定有υ(正)<υ(逆)D.若T1、T2溫度下的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1<K24、前20號(hào)主族元素W、
X、Y
、Z的原子序數(shù)依次增大,W的原子最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的3
倍。X、Y
、Z分屬不同的周期,它們的原子序數(shù)之和是W原子序數(shù)的5倍。含有元素Z的鹽的焰色反應(yīng)為紫色。下到說(shuō)法正確的是()A.原子半徑的大小W<X<Y<Z B.簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性W>XC.Z的單質(zhì)與水反應(yīng)比Y的單質(zhì)與水反應(yīng)劇烈 D.工業(yè)上通過(guò)電解W、Y組成的化合物制備單質(zhì)Y5、下列解釋事實(shí)的離子方程式正確的是()A.用稀硫酸除去硫酸鈉溶液中少量的硫代硫酸鈉:Na2S2O3+2H+=SO2↑+S↓+2Na++H2OB.硝酸鐵溶液中加入少量碘化氫:2Fe3++2I-=2Fe2++I2C.向NaClO溶液中通入少量CO2制取次氯酸:ClO-+H2O+CO2=HClO+HCO3-D.硫酸鋁銨與氫氧化鋇以1:2混合形成的溶液:Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=BaSO4↓+AlO2-+2H2O6、下列物質(zhì)中含氯離子的是()A.HCl B.CCl4 C.KCl D.NaClO7、下列各組性質(zhì)比較中,正確的是()①沸點(diǎn):②離子還原性:③酸性:④金屬性:⑤氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:⑥半徑:A.①②③ B.③④⑤⑥ C.②③?④ D.①③?④⑤⑥8、25℃時(shí),某實(shí)驗(yàn)小組同學(xué)向鋁與過(guò)量稀鹽酸反應(yīng)后的殘留液中滴加氫氧化鈉溶液,并用pH傳感器測(cè)得pH變化曲線如圖所示(B點(diǎn)開始出現(xiàn)白色沉淀)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.A點(diǎn)前發(fā)生中和反應(yīng)B.BC段沉淀質(zhì)量逐漸增加C.D點(diǎn)后的反應(yīng)為:Al(OH)3+OH﹣=AlO2﹣+2H2OD.E點(diǎn)溶液中溶質(zhì)主要是NaAlO2和NaOH9、下列說(shuō)法正確的是A.乙二醇和丙三醇互為同系物B.室溫下,在水中的溶解度:乙醇>苯酚>乙酸乙酯C.分子式為C7H8O且屬于酚類物質(zhì)的同分異構(gòu)體有4種D.甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,說(shuō)明甲基使苯環(huán)變活潑10、常溫時(shí),改變?nèi)跛酭COOH溶液的pH,溶液中RCOOH分子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(RCOOH)隨之改變,0.1mol/L甲酸(HCOOH)與丙酸(CH3CH2COOH)溶液中δ(RCOOH)與pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()已知:δ(RCOOH)=A.等濃度的HCOONa和CH3CH2COONa兩種溶液中水的電離程度比較:前者>后者B.將等濃度的HCOOH溶液與HCOONa溶液等體積混合,所得溶液中:c(HCOOH)+2c(H+)>c(OH-)+c(HCOO-)C.圖中M、N兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的Kw比較:前者>后者D.1mol/L丙酸的電離常數(shù)K﹤10-4.8811、W、R、X、Y均為短周期元素且原子序數(shù)依次增大.Y的最高正價(jià)和最低負(fù)價(jià)之和等于0;常溫常壓下,W和R組成的化合物有多種,其中兩種化合物能相互轉(zhuǎn)化,但元素化合價(jià)沒有變化;這4種元素原子的最外層電子數(shù)之和等于R原子的核電荷數(shù)的2倍。下列說(shuō)法正確的是A.元素的非金屬性為R>Y>WB.原子半徑為W>R>X>YC.R與其他三種元素均可形成二元共價(jià)化合物D.簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性為R>W>Y12、amolFeS與bmolFe3O4投入到VLcmol/L的硝酸溶液中恰好完全反應(yīng),假設(shè)只產(chǎn)生NO氣體。所得澄清溶液的成分是Fe(NO3)3和H2SO4的混合液,則反應(yīng)中未被還原的硝酸為A.B.(a+3b)molC.D.(cV-3a-9b)mol13、X、Y、Z、W
為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,其中Z為金屬元素,X、W為同一主族元素。X、Z、W形成的最高價(jià)氧化物分別為甲、乙、丙。x、y2、z、w分別為X、Y、Z、W的單質(zhì),丁是化合物。其轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)①、②、③都屬于氧化還原反應(yīng)B.X、Y、Z、W四種元素中,Y的原子半徑最小C.Na
著火時(shí),可用甲撲滅D.一定條件下,x與甲反應(yīng)生成丁14、下圖可設(shè)計(jì)成多種用途的電化學(xué)裝置。下列分析正確的是A.當(dāng)a和b用導(dǎo)線連接時(shí),溶液中的SO42-向銅片附近移動(dòng)B.將a與電源正極相連可以保護(hù)鋅片,這叫犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法C.當(dāng)a和b用導(dǎo)線連接時(shí),銅片上發(fā)生的反應(yīng)為:2H++2e-=H2↑D.a(chǎn)和b用導(dǎo)線連接后,電路中通過(guò)0.02mol電子時(shí),產(chǎn)生0.02mol氣體15、以下實(shí)驗(yàn)原理或操作中正確的是A.焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中,鉑絲在蘸取待測(cè)溶液前,應(yīng)先用稀H2SO4洗凈并灼燒B.制備氫氧化銅懸濁液時(shí),向10%NaOH溶液中滴入少量2%CuSO4溶液C.配制濃H2SO4、濃HNO3混合酸時(shí),首先向試管里放入一定量濃H2SO4D.上升紙層析實(shí)驗(yàn)中,將試液點(diǎn)滴浸沒在展開劑里,靜置觀察16、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物與其簡(jiǎn)單氫化物反應(yīng)生成一種鹽M,X的一種單質(zhì)可用于自來(lái)水的消毒,Y的焰色反應(yīng)呈黃色,X與Z同主族。下列說(shuō)法正確的是()A.簡(jiǎn)單離子半徑:r(Y)>r(Z)>r(X)>r(W)B.X與Z形成的常見化合物均能與水發(fā)生反應(yīng)C.M是一種離子化合物,其溶液呈酸性是因?yàn)殛庪x子水解D.X的氣態(tài)氫化物比Z的穩(wěn)定是因?yàn)閄的氫化物形成的氫鍵牢固17、下列說(shuō)法不正確的是A.乙醇、苯酚與金屬鈉的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中,先將兩者溶于乙醚配成濃度接近的溶液,再投入綠豆大小的金屬鈉,觀察、比較實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象B.可以用新制Cu(OH)2濁液檢驗(yàn)乙醛、甘油、葡萄糖、雞蛋白四種物質(zhì)的溶液(必要時(shí)可加熱)C.牛油與NaOH濃溶液、乙醇混合加熱充分反應(yīng)后的混合液中,加入冷飽和食鹽水以促進(jìn)固體沉淀析出D.分離氨基酸混合液可采用控制pH法、分離乙醇和溴乙烷的混合物可用萃取法18、下列說(shuō)法不正確的是()A.乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH2B.乙烯分子中6個(gè)原子共平面C.乙烯分子的一氯代物只有一種D.CHBr=CHBr分子中所有原子不可能共平面19、下列離子反應(yīng)方程式正確的是()A.用澄清石灰水來(lái)吸收氯氣:Cl2+OH-=Cl-+ClO-+H+B.向稀硝酸中加入少量鐵粉:3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2OC.將金屬鈉加入冷水中:2Na+2H2O=2Na++2OH-+H2↑D.碳酸氫鈣溶液中加入少量苛性鉀溶液:Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+CO32-+2H2O20、煤的干餾實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.可用藍(lán)色石蕊試紙檢驗(yàn)a層液體中含有的NH3B.長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是導(dǎo)氣和冷凝C.從b層液體中分離出苯的操作是分餾D.c口導(dǎo)出的氣體可使新制氯水褪色21、實(shí)驗(yàn)室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2為原料制備ClO2的過(guò)程如下圖所示,下列說(shuō)法不正確的是A.X中大量存在的陰離子有Cl-和OH- B.NCl3的鍵角比CH4的鍵角大C.NaClO2變成ClO2發(fā)生了氧化反應(yīng) D.制取3molClO2至少需要0.5molNH4Cl22、化學(xué)與生活、生產(chǎn)密切相關(guān),下列敘述正確的是A.用含橙色的酸性重鉻酸鉀溶液的儀器檢驗(yàn)酒駕,利用了乙醇的揮發(fā)性和還原性。B.空氣污染日?qǐng)?bào)中的空氣污染指數(shù)的主要項(xiàng)目有可吸入顆粒物、二氧化硫、二氧化氮和二氧化碳C.為消除碘缺乏癥,我國(guó)衛(wèi)生部門規(guī)定食鹽中必須加碘,其中碘元素以KI形式存在D.為了獲得更好的消毒效果,醫(yī)用酒精的濃度通常為95%二、非選擇題(共84分)23、(14分)有兩種新型的應(yīng)用于液晶和醫(yī)藥的材料W和Z,可用以下路線合成。已知以下信息:①(R1、R2、R3、R4為氫原子或烷烴基)②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③(易被氧化)④+CH3-CH=CH2請(qǐng)回答下列問題:(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________,A→B的反應(yīng)類型為_______________。(2)下列有關(guān)說(shuō)法正確的是____________(填字母)。A.化合物B中所有碳原子不在同一個(gè)平面上B.化合物W的分子式為C11H16NC.化合物Z的合成過(guò)程中,D→E步驟為了保護(hù)氨基D.1mol的F最多可以和4molH2反應(yīng)(3)C+D→W的化學(xué)方程式是________________________。(4)寫出同時(shí)符合下列條件的Z的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_____________________。①遇FeCl3溶液顯紫色;②紅外光譜檢測(cè)表明分子中含有結(jié)構(gòu);③1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)設(shè)計(jì)→D合成路線(用流程圖表示,乙烯原料必用,其它無(wú)機(jī)過(guò)劑及溶劑任選)______________。示例:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH324、(12分)化合物M是制備一種抗菌藥的中間體,實(shí)驗(yàn)室以芳香化合物A為原料制備M的一種合成路線如下:已知:R1CH2BrR1CH=CHR2回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______;B中官能團(tuán)的名稱為_______;C的化學(xué)名稱為_________。(2)由C生成D所需的試劑和條件為_______,該反應(yīng)類型為____________.(3)由F生成M的化學(xué)方程式為__________________________________。(4)Q為M的同分異構(gòu)體,滿足下列條件的Q的結(jié)構(gòu)有________種(不含立體異構(gòu)),任寫出其中一.種核磁共振氫譜中有4組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________________。①除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)(5)參照上述合成路線和信息,以乙烯和乙醛為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備聚2-丁烯的合成路線_____________。25、(12分)?.為探究銅與稀硝酸反應(yīng)的氣態(tài)產(chǎn)物中是否含NO2,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。已知:FeSO4+NO→[Fe(NO)]SO4,該反應(yīng)較緩慢,待生成一定量[Fe(NO)]2+時(shí)突顯明顯棕色。(1)實(shí)驗(yàn)前需檢驗(yàn)裝置的氣密性,簡(jiǎn)述操作_____________________________________。(2)實(shí)驗(yàn)開始時(shí)先將Y形試管向盛有碳酸鈣的支管傾斜,緩慢滴入稀硝酸,該實(shí)驗(yàn)操作的目的是__________________________________________________________________;銅片和稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________。(3)洗氣瓶中加入KSCN溶液的目的及原理是______________________________________;本實(shí)驗(yàn)只觀察到洗氣瓶中出現(xiàn)了棕色,寫出尾氣處理的化學(xué)方程式________________。??.實(shí)驗(yàn)室制備的CuSO4·5H2O中常含Cu(NO3)2,用重量法測(cè)定CuSO4·5H2O的含量。(4)實(shí)驗(yàn)步驟為:①___________②加水溶解③加氯化鋇溶液,沉淀④過(guò)濾(其余步驟省略),在過(guò)濾前,需要檢驗(yàn)是否沉淀完全,其操作是_________________________________。(5)若1.040g試樣中含CuSO4·5H2O的準(zhǔn)確值為1.015g,而實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果是l.000g測(cè)定的相對(duì)誤差為____________。26、(10分)肉桂酸是香料、化妝品、醫(yī)藥、塑料和感光樹脂等的重要原料.實(shí)驗(yàn)室用下列反應(yīng)制取肉桂酸.CH3COOH藥品物理常數(shù)苯甲醛乙酸酐肉桂酸乙酸溶解度(25℃,g/100g水)0.3遇熱水水解0.04互溶沸點(diǎn)(℃)179.6138.6300118填空:合成:反應(yīng)裝置如圖所示.向三頸燒瓶中先后加入研細(xì)的無(wú)水醋酸鈉、苯甲醛和乙酸酐,振蕩使之混合均勻.在150~170℃加熱1小時(shí),保持微沸狀態(tài).(1)空氣冷凝管的作用是__.(2)該裝置的加熱方法是__.加熱回流要控制反應(yīng)呈微沸狀態(tài),如果劇烈沸騰,會(huì)導(dǎo)致肉桂酸產(chǎn)率降低,可能的原因是______.(3)不能用醋酸鈉晶體(CH3COONa?3H2O)的原因是______.粗品精制:將上述反應(yīng)后得到的混合物趁熱倒入圓底燒瓶中,進(jìn)行下列操作:反應(yīng)混合物肉桂酸晶體(4)加飽和Na2CO3溶液除了轉(zhuǎn)化醋酸,主要目的是_______.(5)操作I是__;若所得肉桂酸晶體中仍然有雜質(zhì),欲提高純度可以進(jìn)行的操作是__(均填操作名稱).(6)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否含有苯甲醛_______.27、(12分)草酸(二元弱酸,分子式為H2C2O4)遍布于自然界,幾乎所有的植物都含有草酸鈣(CaC2O4)。(1)葡萄糖(C6H12O6)與HNO3反應(yīng)可生成草酸和NO,其化學(xué)方程式為________。(2)相當(dāng)一部分腎結(jié)石的主要成分是CaC2O4。若某人每天排尿量為1.4L,含0.10gCa2+。當(dāng)尿液中c(C2O42-)>________mol·L-1時(shí),易形成CaC2O4沉淀。[已知Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9](3)測(cè)定某草酸晶體(H2C2O4·xH2O)組成的實(shí)驗(yàn)如下:步驟1:準(zhǔn)確稱取0.5508g鄰苯二甲酸氫鉀(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為)于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用NaOH溶液滴定至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積為22.50mL。步驟2:準(zhǔn)確稱取0.1512g草酸晶體于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用步驟1中所用NaOH溶液滴定至終點(diǎn)(H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O),消耗NaOH溶液的體積為20.00mL。①“步驟1”的目的是____________________________________。②計(jì)算x的值(寫出計(jì)算過(guò)程)__________________________________。28、(14分)GaN是制造5G芯片的材料,氮化鎵和氮化鋁LED可發(fā)出紫外光?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Ga原子的核外電子排布式為[Ar]____。(2)根據(jù)元素周期律,元素的電負(fù)性Ga____(填“大于”或“小于”,下同)As。(3)科學(xué)家合成了一種陽(yáng)離子為“N5n+”,其結(jié)構(gòu)是對(duì)稱的,5個(gè)N排成“V”形,每個(gè)N原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),且含有2個(gè)氮氮三鍵;此后又合成了一種含有“N5n+”化學(xué)式為“N8”的離子晶體,其電子式為____,其中的陰離子的空間構(gòu)型為____。(4)組成相似的CaF3和GaCl3晶體,前者屬于離子晶體,后者屬于分子晶體。從F-和Cl-結(jié)構(gòu)的不同分析其原因是________。(5)原子晶體GaAs的晶胞參數(shù)a=xpm,它的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。該晶胞內(nèi)部存在的共價(jià)鍵數(shù)為___;緊鄰的As原子之間的距離為b,緊鄰的As、Ca原子之間的距離為d,則b:d=____,該晶胞的密度為__g?cm-3。(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)29、(10分)現(xiàn)有A、B、C、D、E、F原子序數(shù)依次增大的六種元素,它們位于元素周期表的前四周期。B元素含有3個(gè)能級(jí),且毎個(gè)能級(jí)所含的電子數(shù)相同;D的原子核外有8個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子,E元素與F元素處于同一周期相鄰的族,它們的原子序數(shù)相差3,且E元素的基態(tài)原子有4個(gè)未成對(duì)電子。請(qǐng)回答下列問題:(1)請(qǐng)寫出D基態(tài)的價(jià)層電子排布圖:_____。(2)下列說(shuō)法正確的是_____。A.二氧化硅的相對(duì)分子質(zhì)量比二氧化碳大,所以沸點(diǎn)SiO2>CO2B.電負(fù)性順序:C<N<O<FC.N2與CO為等電子體,結(jié)構(gòu)相似,化學(xué)性質(zhì)相似D.穩(wěn)定性:H2O>H2S,原因是水分子間存在氫鍵(3)某化合物與F(Ⅰ)(Ⅰ表示化合價(jià)為+1)結(jié)合形成如圖所示的離子,該離子中碳原子的雜化方式是______。(4)己知(BC)2是直線性分子,并有對(duì)稱性,且分子中每個(gè)原子最外層都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則(BC)2中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為______。(5)C元素最高價(jià)含氧酸與硫酸酸性強(qiáng)度相近,原因是______。(6)Fe3O4晶體中,O2-的重復(fù)排列方式如圖所示,該排列方式中存在著由如1、3、6、7的O2-圍成的正四面體空隙和3、6、7、8、9、12的O2-圍成的正八面體空隙。Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面體空隙中,另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面體空隙中,則Fe3O4晶體中,正四面體空隙數(shù)與O2-數(shù)之比為_____,有_____%的正八面體空隙沒有填充陽(yáng)離子。Fe3O4晶胞中有8個(gè)圖示結(jié)構(gòu)單元,晶體密度為5.18g/cm3,則該晶胞參數(shù)a=______pm。(寫出計(jì)算表達(dá)式)
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
A.加入20mL鹽酸時(shí),溶液的pH出現(xiàn)突躍,說(shuō)明加入20mL鹽酸時(shí),酸堿恰好完全反應(yīng),酸堿的體積相等,則濃度相等,所以MOH濃度為0.1000mol·L-1,正確,A不選;B.a(chǎn)點(diǎn)溶液pH>7,溶液呈堿性,則c(OH-)>c(H+),溶液中存在電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),則c(M+)>c(Cl-)。a點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的MOH、MCl,溶液呈堿性,說(shuō)明MOH電離程度大于MCl水解程度,但MOH電離程度較小,所以存在c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),正確,B不選;C.b點(diǎn)溶液pH=7,溶液呈中性,則c(OH-)=c(H+),根據(jù)電荷守恒得c(M+)=c(Cl-),所以c(M+)+c(MOH)>c(Cl-),錯(cuò)誤,C選;D.根據(jù)A選可知,MOH濃度為0.1000mol·L-1,不加入鹽酸時(shí),pH為11,溶液中的c(OH-)=10-3mol·L-1,則MOH是弱堿,其電離方程式為MOHM++OH-,由于其電離程度較小,則c(MOH)≈0.1mol·L-1,忽略水的電離,則c(M+)≈c(OH-)=10-3mol·L-1;則室溫下,MOH的電離常數(shù),正確,D不選。答案選C。2、B【解析】
A.根據(jù)蓋斯定律,用第二個(gè)反應(yīng)減第一個(gè)反應(yīng)得:,故A正確;B.溫度不變,平衡常數(shù)不變,故B錯(cuò)誤;C.升高溫度,正逆反應(yīng)速率都可以加快,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向進(jìn)行,即平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)限度降低,故C正確;D.反應(yīng)物中氫氣和二氧化碳都是氣體,增大一種反應(yīng)物的濃度可以提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,故D正確;故選:B。3、C【解析】
A.由圖象可知,A點(diǎn)c[Fe(SCN)3]較大,則c(Fe3+)應(yīng)較小,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)實(shí)際參加反應(yīng)的離子濃度分析,化學(xué)平衡為Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,加入少量KCl固體,溶液中Fe3+、SCN-濃度不變,平衡不移動(dòng),故B錯(cuò)誤;C.D在曲線上方,不是平衡狀態(tài),c[Fe(SCN)3]比平衡狀態(tài)大,應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),V正<V逆,故C正確;D.隨著溫度的升高c[Fe(SCN)3]逐漸減小,說(shuō)明反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)即K也在變小,所以T1、T2溫度下的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1>K2,故D錯(cuò)誤;故選C。4、C【解析】W的原子最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的3倍,推出W為O,含有Z元素鹽的焰色反應(yīng)為紫色,說(shuō)明Z為K,X、Y、Z分屬不同的周期,原子序數(shù)依次增大,因此X為F,X、Y、Z的原子序數(shù)之和是W原子序數(shù)的5倍,推出Y為Mg,A、原子半徑大小順序是K>Mg>O>F,故A錯(cuò)誤;B、非金屬性越強(qiáng),其氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),F(xiàn)的非金屬性強(qiáng)于O,因此HF的穩(wěn)定性強(qiáng)于H2O,故B錯(cuò)誤;C、K比Mg活潑,K與水反應(yīng)劇烈程度強(qiáng)于Mg與水,故C正確;D、MgO的熔點(diǎn)很高,因此工業(yè)上常電解熔融狀態(tài)的MgCl2制備Mg,故D錯(cuò)誤。5、C【解析】
A、Na2S2O3為可溶性鹽類,其與稀硫酸反應(yīng)的離子方程式為:,故A錯(cuò)誤;B、硝酸鐵水解會(huì)生成硝酸,其氧化性大于鐵離子,因此向硝酸鐵中加入少量碘化氫時(shí),其反應(yīng)的離子方程式為:,故B錯(cuò)誤;C、因酸性:碳酸>次氯酸>碳酸氫根,因此向NaClO溶液中通入少量CO2制取次氯酸的離子反應(yīng)方程式為:,故C正確;D、硫酸鋁銨與氫氧化鋇以1:2混合形成的溶液中反應(yīng)的離子方程式為:,故D錯(cuò)誤;故答案為:C。【點(diǎn)睛】對(duì)于先后型非氧化還原反應(yīng)的分析判斷,可采用“假設(shè)法”進(jìn)行分析,其分析步驟為:先假定溶液中某離子與所加物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng),然后判斷其生成物與溶液中相關(guān)微粒是否發(fā)生反應(yīng),即是否能夠共存,若能共存,則假設(shè)成立,若不能共存,則假設(shè)不能成立。6、C【解析】
A.HCl是共價(jià)化合物,不存在氯離子,故A錯(cuò)誤;B.CCl4是共價(jià)化合物,不存在氯離子,故B錯(cuò)誤;C.KCl是離子化合物,由K+和Cl-組成,含有氯離子,故C正確;D.NaClO是離子化合物,由Na+和ClO-組成,不存在氯離子,故D錯(cuò)誤;故答案為C。7、B【解析】
①.HF中含分子間氫鍵,沸點(diǎn)最高,其它氫化物中相對(duì)分子質(zhì)量大的沸點(diǎn)高,則沸點(diǎn)為,故錯(cuò)誤;②.元素的非金屬性,對(duì)應(yīng)離子還原性,故錯(cuò)誤;③.非金屬性,元素的非金屬性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性越強(qiáng),即酸性:,故正確;④.同主族從上到下,金屬性增強(qiáng):,同周期從左到右,金屬性減弱,即,即金屬性:,故正確;⑤.元素的非金屬性,氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性,故正確;⑥.電子層越多,離子半徑越大,核外電子排布相同時(shí),核電荷數(shù)越多,半徑越小,即,故正確。故選B。8、D【解析】
根據(jù)圖象可知,鋁與過(guò)量稀鹽酸反應(yīng)后的殘留液中滴加氫氧化鈉溶液,pH=2,溶液顯酸性,則說(shuō)明鹽酸剩余,即A點(diǎn)溶液中含氯化鋁和過(guò)量的鹽酸;向殘留液中加入氫氧化鈉溶液,則NaOH和HCl反應(yīng):NaOH+HCl=NaCl+H2O,導(dǎo)致溶液的pH升高,即AB段;在B點(diǎn)時(shí),溶液的pH=4,則此時(shí)氫氧化鈉與鹽酸恰好完全反應(yīng),即B點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)只有NaCl和AlCl3;繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液,則NaOH和AlCl3反應(yīng):3NaOH+AlCl3=Al(OH)3↓+3NaCl,即BC段,溶液的pH不變;在C點(diǎn)時(shí),溶液中的AlCl3完全反應(yīng),繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液,氫氧化鈉過(guò)量,故溶液的pH生高,即CD段,發(fā)生反應(yīng)Al(OH)3+OH﹣=AlO2﹣+2H2O,據(jù)此進(jìn)行分析。【詳解】A.鋁與過(guò)量稀鹽酸反應(yīng)后的殘留液中含有氯化鋁和鹽酸,滴加氫氧化鈉溶液,酸堿中和反應(yīng)的速率最快,故氫氧化鈉首先和鹽酸發(fā)生中和反應(yīng),A點(diǎn)前發(fā)生中和反應(yīng),故A正確;B.鋁與過(guò)量稀鹽酸反應(yīng)后的殘留液中含有氯化鋁,加入氫氧化鈉之后,首先生成氫氧化鋁沉淀,故BC段沉淀質(zhì)量逐漸增加,故B正確;C.CD段pH值突增,說(shuō)明氫氧化鈉過(guò)量,則發(fā)生反應(yīng)Al(OH)3+OH﹣=AlO2﹣+2H2O,故C正確;D.E點(diǎn)溶液中溶質(zhì)主要是NaAlO2和NaOH,還有氯化鈉,故D錯(cuò)誤;答案選D。9、B【解析】
A.乙二醇含有2個(gè)羥基,丙三醇含有3個(gè)羥基,結(jié)構(gòu)不同,二者不是同系物,A錯(cuò)誤;B.室溫下,乙醇可與水以任意比例互溶,苯酚在水中的溶解度不大,乙酸乙酯不溶于水,故在水中的溶解度:乙醇>苯酚>乙酸乙酯,B正確;C.分子式為C7H8O且屬于酚類物質(zhì)的同分異構(gòu)體有鄰甲基苯酚、間甲基苯酚和對(duì)甲基苯酚共3種,C錯(cuò)誤;D.甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色而被氧化為苯甲酸,說(shuō)明苯環(huán)影響了甲基,使甲基變活潑,D錯(cuò)誤;故答案選B。10、B【解析】
A.當(dāng)pH相同時(shí),酸分子含量越高,電離平衡常數(shù)越小,酸性越弱,根據(jù)圖像,當(dāng)pH相同時(shí),丙酸含量較高,則酸性較甲酸弱,所以等濃度的HCOONa和CH3CH2COONa兩種溶液的pH,前者<后者,則水的電離程度前者<后者,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B.將等濃度的HCOOH溶液與HCOONa溶液等體積混合,所得溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),電荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-),兩式相加減有c(H+)+c(HCOOH)=c(OH-),又溶液中c(H+)>c(HCOO-),則有c(HCOOH)+2c(H+)>c(OH-)+c(HCOO-),B選項(xiàng)正確;C.因?yàn)闇囟染鶠槌兀訫、N兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的Kw相等,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.pH=4.88時(shí),溶液中c(H+)=10-4.88mol/L,丙酸分子的分布分?jǐn)?shù)為50%,則c(CH3CH2COOH)=0.05mol/L,所以,D選項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B。11、D【解析】
W、R、X、Y的原子序數(shù)依次增大,Y的最高正價(jià)和最低負(fù)價(jià)之和等于0,則Y位于第IVA族;W和R組成的化合物有多種,其中兩種化合物能相互轉(zhuǎn)化,但元素化合價(jià)沒有變化,二氧化氮和四氧化二氮之間能相互轉(zhuǎn)化,且沒有電子轉(zhuǎn)移,則W為N、R為O元素;這4種元素的最外層電子數(shù)之和等于R原子的核電荷數(shù)的2倍,R核電荷數(shù)為8,W最外層有5個(gè)電子、R最外層有6個(gè)電子、Y最外層有4個(gè)電子,則X最外層有1,且X原子序數(shù)大于R而小于Y,為Na元素,Y為硅,然后結(jié)合元素的性質(zhì)和元素周期律來(lái)解答。【詳解】A.
W、R、Y分別是N、O、Si元素,同一周期元素,元素非金屬性隨著原子序數(shù)增大而增強(qiáng),同一主族元素,元素非金屬性隨著原子序數(shù)增大而減弱,所以非金屬性強(qiáng)弱順序是R>W>Y,故A錯(cuò)誤;B.原子電子層數(shù)越多其原子半徑越大,同一周期元素,原子半徑隨著原子序數(shù)增大而減小,所以原子半徑大小順序是X>Y>W>R,故B錯(cuò)誤;C.活潑金屬和活潑非金屬元素之間易形成離子化合物,R是活潑非金屬元素、X是活潑金屬元素,二者易形成離子化合物Na2O、Na2O2,故C錯(cuò)誤;D.元素的非金屬性越強(qiáng),其簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),非金屬性R>W>Y,則簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性次序?yàn)镽>W>Y,故D正確;故選D。12、A【解析】
反應(yīng)中硝酸起氧化、酸性作用,未被還原的硝酸將轉(zhuǎn)化為Fe
(NO3)3中,由Fe元素守恒計(jì)算未被還原的硝酸的物質(zhì)的量;起氧化劑作用的硝酸生成NO,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒,可以用a、b表示計(jì)算NO的物質(zhì)的量,根據(jù)氮元素守恒可知,未被還原的硝酸物質(zhì)的量=原硝酸總物質(zhì)的量-NO的物質(zhì)的量【詳解】根據(jù)元素守恒可知,n[Fe
(NO3)3]=n
(Fe)=amol+3bmol=
(a+3b)
mol,
所以未被還原的硝酸的物質(zhì)的量=3(a+3b)
mol;起氧化劑作用的硝酸生成NO,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知,鐵和硫元素失電子數(shù)等于硝酸得電子數(shù),鐵元素失電子的物質(zhì)的量為;NO的物質(zhì)的量為,未被還原的硝酸的物質(zhì)的量為。答案選A。13、C【解析】根據(jù)題中信息可判斷x為碳,丙為二氧化硅,在高溫條件下碳與硅反應(yīng)生成w為硅、丁為一氧化碳;y2為氧氣,碳與氧氣點(diǎn)燃反應(yīng)生成甲為二氧化碳,z為鎂,二氧化碳在鎂中點(diǎn)燃反應(yīng)生成碳和乙為氧化鎂。A.反應(yīng)①二氧化碳與鎂反應(yīng)、②碳與氧氣反應(yīng)、③碳與二氧化硅反應(yīng)都屬于氧化還原反應(yīng),選項(xiàng)A正確;B.同周期元素原子從左到右依次減小,同主族元素原子從上而下半徑增大,故C、O、Mg、Si四種元素中,O的原子半徑最小,選項(xiàng)B正確;C.Na著火時(shí),不可用二氧化碳撲滅,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.一定條件下,碳與二氧化碳在高溫條件下反應(yīng)生成一氧化碳,選項(xiàng)D正確。答案選C。點(diǎn)睛:本題考查元素周期表、元素周期律及物質(zhì)的推斷,根據(jù)題中信息可判斷x為碳,丙為二氧化硅,在高溫條件下碳與硅反應(yīng)生成w為硅、丁為一氧化碳;y2為氧氣,碳與氧氣點(diǎn)燃反應(yīng)生成甲為二氧化碳,z為鎂,二氧化碳在鎂中點(diǎn)燃反應(yīng)生成碳和乙為氧化鎂,據(jù)此分析解答。14、C【解析】
A.當(dāng)a和b用導(dǎo)線連接時(shí)構(gòu)成原電池,鋅是負(fù)極,則溶液中的SO42-向鋅片附近移動(dòng),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.將a與電源正極相連銅是陽(yáng)極,鋅是陰極,可以保護(hù)鋅片,這叫外加電流的陰極保護(hù)法,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.當(dāng)a和b用導(dǎo)線連接時(shí)時(shí)構(gòu)成原電池,鋅是負(fù)極,銅是正極發(fā)生還原反應(yīng),則銅片上發(fā)生的反應(yīng)為:2H++2e=H2↑,選項(xiàng)C正確;D.a(chǎn)和b用導(dǎo)線連接后構(gòu)成原電池,鋅是負(fù)極,銅是正極,電路中通過(guò)0.02mol電子時(shí),產(chǎn)生0.01mol氫氣,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選C。15、B【解析】
A.稀H2SO4不揮發(fā),干擾實(shí)驗(yàn),應(yīng)選稀鹽酸洗凈并灼燒,故A錯(cuò)誤;B.向10%NaOH溶液中滴入少量2%CuSO4溶液,NaOH過(guò)量,則可制備氫氧化銅懸濁液時(shí),故B正確;C.配制濃H2SO4、濃HNO3混合酸時(shí),類似濃硫酸的稀釋,先加硝酸,然后向試管里放入一定量濃H2SO4,故C錯(cuò)誤;D.紙層析實(shí)驗(yàn)中,濾紙上的試樣點(diǎn)是不可以浸入展開劑中的,否則試樣會(huì)溶解在展開劑中,故D錯(cuò)誤;故選:B。16、B【解析】
由“W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物與其簡(jiǎn)單氫化物反應(yīng)生成一種鹽M”可知W為N,M為NH4NO3;由“Y的焰色反應(yīng)呈黃色”可知Y為Na;由“W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素”且“X的一種單質(zhì)可用于自來(lái)水的消毒”可知,X為O;“X與Z同主族”,則Z為S。【詳解】由上述分析可知,W為N,X為O,Y為Na,Z為S;A.四種簡(jiǎn)單離子中S2-電子層數(shù)最多,半徑最大,N、O、Na對(duì)應(yīng)簡(jiǎn)單離子核外電子結(jié)構(gòu)相同,其核電荷數(shù)越小,半徑越大,故簡(jiǎn)單離子半徑:r(S2-)>r(N3-)>r(O2-)>r(Na+),故A錯(cuò)誤;B.由X、Z元素形成的常見化合物是SO2、SO3,它們均能與水發(fā)生反應(yīng),故B正確;C.NH4NO3溶液呈酸性是因?yàn)殛?yáng)離子水解,故C錯(cuò)誤;D.共價(jià)化合物的穩(wěn)定性由共價(jià)鍵的鍵能決定,與氫鍵無(wú)關(guān),故D錯(cuò)誤;故答案為:B。17、C【解析】
A.因?yàn)楸椒邮枪腆w,將其溶于乙醚形成溶液時(shí),可以和金屬鈉反應(yīng),二者配制成接近濃度,可以從反應(yīng)產(chǎn)生氣體的快慢進(jìn)行比較,故正確;B.四種溶液中加入新制的氫氧化銅懸濁液,沒有明顯現(xiàn)象的為乙醛,出現(xiàn)沉淀的為雞蛋白溶液,另外兩個(gè)出現(xiàn)絳藍(lán)色溶液,將兩溶液加熱,出現(xiàn)磚紅色沉淀的為葡萄糖,剩余一個(gè)為甘油,故能區(qū)別;C.牛油的主要成分為油脂,在氫氧化鈉溶液加熱的條件下水解生成高級(jí)脂肪酸鹽,應(yīng)加入熱的飽和食鹽水進(jìn)行鹽析,故錯(cuò)誤;D.不同的氨基酸的pH不同,可以通過(guò)控制pH法進(jìn)行分離,乙醇能與水任意比互溶,但溴乙烷不溶于水,所以可以用水進(jìn)行萃取分離,故正確。故選C。18、D【解析】
A.乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH2,A正確;B.乙烯是平面型分子,分子中6個(gè)原子共平面,B正確;C.乙烯分子結(jié)構(gòu)完全對(duì)稱,只有一種等效氫原子,則一氯代物只有一種,C正確;D.乙烯是平面型分子,直接連在雙鍵碳上的溴原子和2個(gè)碳原子、2個(gè)氫原子共平面,D錯(cuò)誤;答案為D;19、C【解析】
A.用澄清石灰水來(lái)吸收氯氣,反應(yīng)產(chǎn)生CaCl2、Ca(ClO)2、H2O,堿性環(huán)境不能大量存在H+,A錯(cuò)誤;B.Fe粉少量,硝酸過(guò)量,反應(yīng)產(chǎn)生Fe3+,B錯(cuò)誤;C.金屬鈉與冷水反應(yīng)產(chǎn)生NaOH和氫氣,反應(yīng)符合事實(shí),符合物質(zhì)的拆分原則,C正確;D.酸式鹽與堿反應(yīng),堿不足量,反應(yīng)產(chǎn)生CaCO3、NaHCO3、H2O,書寫不符合反應(yīng)事實(shí),D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。20、A【解析】
根據(jù)煤干餾的產(chǎn)物進(jìn)行分析:煤干餾的產(chǎn)物為焦碳、煤焦油和焦?fàn)t煤氣。焦?fàn)t煤氣主要成分是氫氣、甲烷、乙烯、一氧化碳等;煤焦油含有苯,粗氨水等【詳解】A.氨水呈堿性,遇紫色石蕊試紙變藍(lán),所以用藍(lán)色石蕊試紙檢驗(yàn)NH3是錯(cuò)誤的,故A錯(cuò)誤;B.長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是導(dǎo)氣和冷凝,故B正確;C.苯和煤焦油互溶,從b層液體中分離出苯的操作是分餾,故C正確;D.c口導(dǎo)出的氣體有乙烯等還原性氣體,可使新制氯水褪色,故D正確;答案:A?!军c(diǎn)睛】解題的關(guān)鍵是煤干餾的產(chǎn)物。根據(jù)產(chǎn)物的性質(zhì)進(jìn)行分析即可。21、B【解析】
由制備流程可知,氯化銨與鹽酸的混合溶液電解時(shí)發(fā)生NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3,然后加亞氯酸鈉溶液發(fā)生6NaClO2+NCl3+3H2O=6ClO2↑+NH3↑+3NaCl+3NaOH,則X含NaOH、NaCl,以此來(lái)解答?!驹斀狻緼.NaClO2溶液與NCl3溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),由于有氨氣產(chǎn)生,所以反應(yīng)物必然有H2O參加,所以反應(yīng)方程式為6NaClO2+NCl3+3H2O=6ClO2↑+NH3↑+3NaCl+3NaOH,所以大量存在的陰離子有C1-和OH-,故A正確;
B.N原子、C原子均為sp3雜化,NCl3分子有1對(duì)孤電子對(duì),甲烷分子沒有孤電子對(duì),孤對(duì)電子與成鍵電子對(duì)之間排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力,故NCl3的的鍵角小于CH4的鍵角,故B錯(cuò)誤;
C.NaClO2變成ClO2,NaClO2中氯元素化合價(jià)從+3價(jià)升高為+4價(jià),發(fā)生了氧化反應(yīng),故C正確;
D.由反應(yīng)NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3、6NaClO2+NCl3+3H2O=6ClO2↑+NH3↑+3NaCl+3NaOH可知,制取3molClO2至少需要0.5molNH4Cl,故D正確;
故選:B?!军c(diǎn)睛】孤對(duì)電子與成鍵電子對(duì)之間排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力。22、A【解析】
A.乙醇的沸點(diǎn)低,易揮發(fā),能與酸性重鉻酸鉀反應(yīng),反應(yīng)中乙醇作還原劑,表現(xiàn)還原性,所以用含橙色酸性重鉻酸鉀的儀器檢驗(yàn)酒駕,利用了乙醇的揮發(fā)性和還原性,故A正確;B.可吸入顆粒物、二氧化硫、二氧化氮為污染環(huán)境的主要物質(zhì),為空氣污染日?qǐng)?bào)中的空氣污染指數(shù),其中沒有二氧化碳這一項(xiàng),故B錯(cuò)誤;C.為消除碘缺乏癥,衛(wèi)生部規(guī)定食鹽中必須加含碘物質(zhì),在食鹽中所加含碘物質(zhì)是碘酸鉀(KIO3),故C錯(cuò)誤;D.醫(yī)用酒精的濃度為75%,不是95%,故D錯(cuò)誤;故選A。二、非選擇題(共84分)23、(CH3)2CH-CCl(CH3)2消去反應(yīng)C、【解析】
A的分子式為C6H13Cl,為己烷的一氯代物,在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B為烯烴,1molB發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),B為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴,且不飽和C原子沒有H原子,故B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,逆推可知A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2。由W進(jìn)行逆推,可推知D為,由E后產(chǎn)物結(jié)構(gòu),可知D與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成E,故E為,然后E發(fā)生氧化反應(yīng)。對(duì)、比F前后物質(zhì)結(jié)構(gòu),可知生成F的反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng),而后酰胺發(fā)生水解反應(yīng)又重新引入氨基,則F為,D→E步驟為了保護(hù)氨基,防止被氧化?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知:A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2,B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,D為,E為,F(xiàn)為。則(1)根據(jù)上述分析可知,化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:(CH3)2CH-CCl(CH3)2,A與NaOH的乙醇溶液在加熱時(shí)發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生B:(CH3)2C=C(CH3)2,乙醇A→B的反應(yīng)類型為:消去反應(yīng);(2)A.化合物B為(CH3)2C=C(CH3)2,可看作是乙烯分子中4個(gè)H原子分別被4個(gè)-CH3取代產(chǎn)生的物質(zhì),由于乙烯分子是平面分子,4個(gè)甲基C原子取代4個(gè)H原子的位置,在乙烯分子的平面上,因此所有碳原子處于同一個(gè)平面,A錯(cuò)誤;B.由W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知化合物W的分子式為C11H15N,B錯(cuò)誤;C.氨基具有還原性,容易被氧化,開始反應(yīng)消耗,最后又重新引入氨基,可知D→E步驟為了保護(hù)氨基,防止被氧化,C正確;D.物質(zhì)F為,苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol的F最多可以和3molH2反應(yīng),D錯(cuò)誤,故合理選項(xiàng)是C;(3)C+D→W的化學(xué)方程式是:;(4)Z的同分異構(gòu)體滿足:①遇FeCl3溶液顯紫色,說(shuō)明含有酚羥基;②紅外光譜檢測(cè)表明分子中含有結(jié)構(gòu);③1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱,則對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體可為、;(5)由信息④可知,苯與乙烯發(fā)生加成反應(yīng)得到乙苯,然后與濃硝酸、濃硫酸在加熱50℃~60℃條件下得到對(duì)硝基乙苯,最后與Fe在HCl中發(fā)生還原反應(yīng)得到對(duì)氨基乙苯,故合成路線流程圖為:?!军c(diǎn)睛】要充分利用題干信息,結(jié)合已經(jīng)學(xué)習(xí)過(guò)的各種官能團(tuán)的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化進(jìn)行合理推斷。在合成推斷時(shí)要注意有機(jī)物的分子式、反應(yīng)條件、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的變化,采取正、逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷。24、醛基鄰甲基苯甲酸(或2-甲基苯甲酸)Br2、光照取代反應(yīng)+NaOH+NaI+H2O4或【解析】
A分子式是C7H8,結(jié)合物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的C的結(jié)構(gòu)可知A是,A與CO在AlCl3及HCl存在條件下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生B是,B催化氧化產(chǎn)生C為,C與Br2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,D與HCHO發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生E:,E與I2在一定條件下發(fā)生信息中反應(yīng)產(chǎn)生F:,F(xiàn)與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生M:。【詳解】由信息推知:A為,B為,E為,F(xiàn)為。
(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;中官能團(tuán)的
名稱為醛基;的化學(xué)名稱為鄰甲基苯甲酸(或2-甲基苯甲酸);
(2)在
光照條件下與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成;(3)發(fā)生消去反應(yīng)生成的化學(xué)方程式為:+NaOH+NaI+H2O。(4)M為,由信息,其同分異構(gòu)體Q中含有HCOO-、-C≡C-,滿足條件的結(jié)構(gòu)有、(鄰、間、對(duì)位3種)共4種,再根據(jù)核磁共振氫譜有4組吸收峰,可推知Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。(5)聚2-丁烯的單體為CH3CH=CHCH3,該單體可用CH3CH2Br與CH3CHO利用信息的原理制備,CH3CH2Br可用CH2=CH2與HBr加成得到。故合成路線為CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH=CHCH3。【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷和合成,根據(jù)某些結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、分子式、反應(yīng)條件采用正、逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷,要結(jié)合已經(jīng)學(xué)過(guò)的知識(shí)和題干信息分析推斷,側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及知識(shí)綜合運(yùn)用能力、發(fā)散思維能力。25、關(guān)閉活塞a和分液漏斗活塞,向分液漏斗中加水,打開分液漏斗活塞,水滴入圓底燒瓶一會(huì)兒后不再滴入,則裝置氣密性良好利用生成的CO2將整個(gè)裝置內(nèi)的空氣趕盡,避免NO和O2反應(yīng)生成NO2對(duì)氣體產(chǎn)物的觀察產(chǎn)生干擾3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O檢驗(yàn)有無(wú)NO2產(chǎn)生,若有NO2,則NO2與水反應(yīng)生成硝酸,硝酸將Fe2+氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+與SCN—反應(yīng)溶液呈血紅色,若無(wú)二氧化氮?jiǎng)t無(wú)血紅色2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O稱取樣品在上層清液中繼續(xù)滴加氯化鋇溶液,觀察有無(wú)沉淀生成-1.5%(-1.48%)【解析】
(1)檢查裝置氣密性的基本思路是使裝置內(nèi)外壓強(qiáng)不等,觀察氣泡或液面變化。常用方法有:微熱法、液差法、滴液法和抽氣(吹氣)法。本題選用滴液法的操作為:關(guān)閉活塞a和分液漏斗活塞,向分液漏斗中加水,打開分液漏斗活塞,水滴入圓底燒瓶一會(huì)兒后不再滴入,則裝置氣密性良好;(2)實(shí)驗(yàn)開始時(shí)先將Y型試管向盛有碳酸鈣的支管傾斜,緩慢滴入稀硝酸,碳酸鈣和稀硝酸生成CO2,將整個(gè)裝置的空氣趕盡,避免NO和O2反應(yīng)生成NO2對(duì)氣體產(chǎn)物的觀察產(chǎn)生干擾;常溫下,銅片和稀硝酸反應(yīng)生成硝酸銅、一氧化氮和水,化學(xué)方程式為:3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;故答案為:利用生成的CO2將整個(gè)裝置內(nèi)的空氣趕盡,避免NO和O2反應(yīng)生成NO2對(duì)氣體產(chǎn)物的觀察產(chǎn)生干擾;3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。(3)本實(shí)驗(yàn)生成的氣體中,若有NO2,NO2溶于水生成硝酸,會(huì)將Fe2+氧化成Fe3+,B瓶溶液會(huì)出現(xiàn)血色,若無(wú)NO2,則無(wú)血色;常用堿液吸收NO尾氣,反應(yīng)方程式為:2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。答案為:檢驗(yàn)有無(wú)NO2產(chǎn)生,若有NO2,則NO2與水反應(yīng)生成硝酸,硝酸將Fe2+氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+與SCN—反應(yīng)溶液呈血紅色,若無(wú)二氧化氮?jiǎng)t無(wú)血紅色;2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。(4)測(cè)量固體的含量,要先稱量一定質(zhì)量的固體,經(jīng)溶解、沉淀、過(guò)濾、洗滌、干燥、稱量等操作。檢驗(yàn)沉淀是否沉淀完全,是檢驗(yàn)其清液中是否還有未沉淀的SO42-,可通過(guò)向上層清液中繼續(xù)滴加氯化鋇溶液,若有沉淀說(shuō)明沒有沉淀完全。故答案為:稱取樣品;在上層清液中繼續(xù)滴加氯化鋇溶液,觀察有無(wú)沉淀生成。(5)相對(duì)誤差=,故答案為:-1.5%(-1.48%)。26、使反應(yīng)物冷凝回流空氣?。ɑ蛴驮。┮宜狒舫?,反應(yīng)物減少,平衡左移乙酸酐遇熱水水解將肉桂酸轉(zhuǎn)化為肉桂酸鈉,溶解于水冷卻結(jié)晶重結(jié)晶取樣,加入銀氨溶液共熱,若有銀鏡出現(xiàn),說(shuō)明含有苯甲醛,或加入用新制氫氧化銅懸濁液,若出現(xiàn)磚紅色沉淀,說(shuō)明含有苯甲醛.【解析】
(1)根據(jù)表中各物質(zhì)的沸點(diǎn)分析解答;(2)根據(jù)反應(yīng)條件為150~170℃,選擇加熱方法;根據(jù)表中各物質(zhì)的沸點(diǎn)結(jié)合反應(yīng)的方程式分析解答;(3)根據(jù)乙酸酐遇熱水水解分析解答;(4)根據(jù)肉桂酸難溶于水,而肉桂酸鈉易溶于水分析解答;(5)根據(jù)使肉桂酸從溶液中析出一般方法和物質(zhì)的分離提純的方法分析解答;(6)檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否含有苯甲醛,可以通過(guò)加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液的方法檢驗(yàn)。【詳解】(1)該反應(yīng)在150~170℃的條件下進(jìn)行,根據(jù)表中各物質(zhì)的沸點(diǎn)可知,反應(yīng)物在該條件下易揮發(fā),所以空氣冷凝管的作用是使反應(yīng)物冷凝回流,提高反應(yīng)物的利用率,故答案為:使反應(yīng)物冷凝回流;(2)由于該反應(yīng)的條件為150~170℃,可以用空氣浴(或油浴)控制,在150~170℃時(shí)乙酸酐易揮發(fā),如果劇烈沸騰,乙酸酐蒸出,反應(yīng)物減少,平衡逆向移動(dòng),肉桂酸產(chǎn)率降低,故答案為:空氣浴(或油浴);乙酸酐蒸出,反應(yīng)物減少,平衡左移;(3)乙酸酐遇熱水易水解,所以反應(yīng)中不能有水,醋酸鈉晶體(CH3COONa?3H2O)參加反應(yīng)會(huì)有水,使乙酸酐水解,故答案為:乙酸酐遇熱水水解;(4)根據(jù)表格數(shù)據(jù),肉桂酸難溶于水,而肉桂酸鈉易溶于水,加入飽和Na2CO3溶液可以將肉桂酸轉(zhuǎn)化為肉桂酸鈉,溶解于水,便于物質(zhì)的分離提純,故答案為:將肉桂酸轉(zhuǎn)化為肉桂酸鈉,溶解于水;(5)根據(jù)流程圖,要使肉桂酸從溶液中充分析出,要冷卻結(jié)晶,故操作Ⅰ為冷卻結(jié)晶,提高肉桂酸的純度可以進(jìn)行重結(jié)晶,故答案為:冷卻結(jié)晶;重結(jié)晶;(6)苯甲醛中有醛基,檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否含有苯甲醛,可以通過(guò)加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液的方法檢驗(yàn),操作為:取樣,加入銀氨溶液共熱,若有銀鏡出現(xiàn),說(shuō)明含有苯甲醛(或加入用新制氫氧化銅懸濁液,若出現(xiàn)磚紅色沉淀,說(shuō)明含有苯甲醛),故答案為:取樣,加入銀氨溶液共熱,若有銀鏡出現(xiàn),說(shuō)明含有苯甲醛(或加入用新制氫氧化銅懸濁液,若出現(xiàn)磚紅色沉淀,說(shuō)明含有苯甲醛)。27、C6H12O6+6HNO3===3H2C2O4+6H2O+6NO↑1.3×10-6測(cè)定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度x=2【解析】
(1)依據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律書寫其方程式;(2)根據(jù)c=得出溶液中的鈣離子濃度,再依據(jù)溶度積公式求出草酸根離子濃度;(3)利用鄰苯二甲酸氫鉀可以滴定氫氧化鈉,再利用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液測(cè)定草酸的濃度,依據(jù)物質(zhì)的量之間的關(guān)系,列出關(guān)系式,求出草酸的物質(zhì)的量,根據(jù)總質(zhì)量間接再求出水的質(zhì)量,進(jìn)一步得出結(jié)晶水的個(gè)數(shù)?!驹斀狻浚?)HNO3將葡萄糖(C6H12O6)氧化為草酸,C元素從0價(jià)升高到+2價(jià),N元素從+5價(jià)降低到+2價(jià),則根據(jù)電子轉(zhuǎn)移數(shù)守恒、原子守恒可知,化學(xué)方程式為:C6H12O6+6HNO3===3H2C2O4+6H2O+6NO↑;(2)c(Ca2+)===0.00179mol/L,又Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9=,因此當(dāng)形成沉淀時(shí)溶液中c(C2O42-)>1.3×10-6;(3)①“步驟1”中用準(zhǔn)確稱量的鄰苯二甲酸氫鉀測(cè)定氫氧化鈉溶液的準(zhǔn)確濃度,由于兩者按物質(zhì)的量1:1反應(yīng),故在滴定終點(diǎn)時(shí),兩者物質(zhì)的量相等,根據(jù)鄰苯二甲酸氫鉀的物質(zhì)的量和消耗的氫氧化鈉溶液的體積即可測(cè)定出氫氧化鈉溶液的準(zhǔn)確濃度,故答案為測(cè)定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度;②0.5508g鄰苯二甲酸氫鉀的物質(zhì)的量n(酸)==0.0027mol,測(cè)定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度c(NaOH)==0.1194mol/L,又草酸與氫氧化鈉反應(yīng),根據(jù)H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O可知,2n(H2C2O4)=c(NaOH)·V(NaOH),n(H2C2O4)==1.194×10-3mol,所以n(H2C2O4·xH2O)=1.194×10-3mol,則n(H2C2O4)·M(H2C2O4)=1.194×10-3mol×(94+18x)g/m
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