JJG 700-1999氣相色譜儀行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

中華人民共和國國家計(jì)量檢定規(guī)程1999—05—14發(fā)布1999—09—01實(shí)施 2技術(shù)要求 3檢定條件 4檢定項(xiàng)目和檢定方法 5檢定結(jié)果處理和檢定周期 (8)附錄A微量注射器的校準(zhǔn) 附錄B載氣流速的校正 附錄C檢定證書和檢定結(jié)果通知書(背面)格式 附錄D氣相色譜儀檢定記錄 1氣相色譜儀檢定規(guī)程本規(guī)程適用于新制造、使用中和修理后的以熱導(dǎo)(TCD)、火焰離子化(FID)、火焰光度(FPD)、電子俘獲(ECD)、氮磷(NPD)為檢測器的實(shí)驗(yàn)室通用氣相色譜儀的檢定。氬離子化、氦離子化檢測器可參照火焰離子化檢測器的檢定條件進(jìn)行測試。氣相色譜儀(以下簡稱儀器)是利用試樣中各組分，在色譜柱中的氣相和固定相間的分配及吸附系數(shù)不同，由載氣把氣體試樣或汽化后的試樣帶入色譜柱中進(jìn)行分離，并通過檢測器進(jìn)行檢測的儀器。根據(jù)各組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性、定量分析。儀器由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱、電氣系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、記錄器或數(shù)據(jù)處理系2技術(shù)要求2.1技術(shù)指標(biāo)2.1.1新制造儀器的柱箱溫度穩(wěn)定性、程序升溫重復(fù)性、基線噪聲、基線漂移、靈敏度或檢測限的檢定均應(yīng)符合其說明書的要求。載氣流速的穩(wěn)定性、定量重復(fù)性、衰減器換檔誤差項(xiàng)目的檢定，應(yīng)符合本規(guī)程表1技術(shù)檢測器名稱標(biāo)FIDFPDNPD檢定項(xiàng)目1載氣流速穩(wěn)定性(10min)——2柱箱溫度穩(wěn)定性(10min)3程序升溫重復(fù)性4基線噪聲5基線漂移6靈敏度———————JJG700—19992表1(續(xù))術(shù)術(shù)指標(biāo)檢定項(xiàng)目TCDFIDFPDNPDECD7檢測限——5×10~10g/s≤5×10~1g/s(硫)5×10~l2g/s(氮)≤5×10~l2g/ml≤1×10~10g/s(磷)1×10~1g/s(磷)8定量重復(fù)性9衰減器誤差2.1.2使用中和修理后儀器的技術(shù)指標(biāo)，應(yīng)符合本規(guī)程表1中的技術(shù)指標(biāo)。3檢定條件3.13.1檢定環(huán)境和儀器安裝要求3.1.1檢定環(huán)境3.1.1.1環(huán)境溫度：5℃~35℃。3.1.1.2環(huán)境相對濕度：20%～85%。3.1.1.3室內(nèi)不得存放與實(shí)驗(yàn)無關(guān)的易燃、易爆和強(qiáng)腐蝕性的物質(zhì)，無強(qiáng)烈的機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾。3.1.2儀器安裝要求3.1.2.1儀器應(yīng)平穩(wěn)而牢固地安置在工作臺上，電纜線的接插件應(yīng)緊密配合，接地良好。3.1.2.2氣體管路應(yīng)使用不銹鋼管、銅管、聚四氟乙烯管、尼龍管，禁止使用一般的3.2.3.2.11秒表：分度值≤0.01s。3.2.2注射器：滿量程10μl。需校準(zhǔn)，校準(zhǔn)方法見附錄A。3.2.3空盒氣壓表：測量范圍800hPa～1060hPa,測量不確定度≤2.0hPa。3.2.4流量計(jì)：測量不確定度≤1%。3.2.6數(shù)字多用表：電壓測量不確定度5μV,電阻測量不確定度0.04Ω(電流1mA),或色譜儀檢定專用測量儀。3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)JJG700—199933.3.4丙體六六六-異辛烷溶液；3.3.5偶氮苯-馬拉硫磷-異辛烷溶液；3.3.6氮(氦、氫)中甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體。單位提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4檢定項(xiàng)目和檢定方法4.1一般檢查4.1.1儀器應(yīng)有下列標(biāo)志：儀器名稱、型號、制造廠名、出廠日期和出廠編號，國內(nèi)制造的儀器應(yīng)標(biāo)注制造計(jì)量器具許可證標(biāo)志。4.1.2在正常操作條件下，用試漏液檢查氣源至儀器所有氣體通過的接頭，應(yīng)無泄漏。4.1.3儀器的各調(diào)節(jié)旋鈕、按鍵、開關(guān)、指示燈工作正常。4.24.2載氣流速穩(wěn)定性檢定選擇適當(dāng)?shù)妮d氣流速，待穩(wěn)定后，用流量計(jì)測量，連續(xù)測量6次，其平均值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于1%。4.3溫度檢定4.3.1柱箱溫度穩(wěn)定性檢定4.3.1柱箱溫度穩(wěn)定性檢定把鉑電阻溫度計(jì)的連線連接到數(shù)字多用表(或色譜儀檢定專用測量儀)上，然后把溫度計(jì)的探頭固定在柱箱中部，設(shè)定柱箱溫度為70℃。加熱升溫，待溫度穩(wěn)定后，觀察10min,每變化一個(gè)數(shù)記錄一次，求出數(shù)字多用表最大值與最小值所對應(yīng)的溫度差值。其差值與10min內(nèi)溫度測量的算術(shù)平均值的比值，即為柱箱溫度穩(wěn)定性。4.3.2程序升溫重復(fù)性檢定按4.3.1的檢定條件和檢定方法進(jìn)行程序升溫重復(fù)性檢定。選定初溫50℃,終溫200℃。升溫速率10℃/min左右。待初溫穩(wěn)定后，開始程序升溫，每分鐘記錄數(shù)據(jù)一次，直至終溫穩(wěn)定。此實(shí)驗(yàn)重復(fù)2～3次，求出相應(yīng)點(diǎn)的最大相對偏差，其值應(yīng)≤2%。結(jié)果按下式計(jì)算。式中：tmx——相應(yīng)點(diǎn)的最大溫度(℃);tmin——相應(yīng)點(diǎn)的最小溫度(℃);t——相應(yīng)點(diǎn)的平均溫度(℃)。4.4衰減器換檔誤差檢定在各檢測器性能檢定的條件下，檢查與檢測器相應(yīng)的衰減器的誤差。待儀器穩(wěn)定在各檢測器性能檢定的條件下，檢查與檢測器相應(yīng)的衰減器的誤差。待儀器穩(wěn)定后，把儀器的信號輸出端連接到數(shù)字多用表(或色譜儀檢定專用測量儀)上，在衰減為1時(shí)，測得一個(gè)電壓值，再把衰減置于2,4,8……直至實(shí)際使用的最大檔，測量其電壓，相鄰二檔的誤差應(yīng)小于1%。4.5TCD性能檢定4.5.1檢定條件見表24表2各檢測器性能檢定條件一覽表色譜柱毛細(xì)柱：0.53mm或0.32mm口徑。載氣種類載氣流速(ml/min)50左右50左右50左右燃?xì)?H?,流速選適當(dāng)值H?,流速選適當(dāng)值H?,流速按儀器說明書要求選擇助燃?xì)釧ir,流速選適當(dāng)值A(chǔ)ir,流速選適當(dāng)值A(chǔ)ir,流速按儀器說明書要求選擇柱箱溫度70℃左右(液體檢定)30℃左右(氣體檢定)160℃左右(液體檢定)50℃左右(氣體檢定)氣化室溫度120℃左右(液體檢定)120℃左右(氣體檢定)230℃左右(液體檢定)120℃左右(氣體檢定)檢測室溫度230℃左右(液體檢定)120℃左右(氣體檢定)橋(電)流或熱絲溫度選靈敏值≥1nA(或自動(dòng)調(diào)節(jié))量程選最佳檔選最佳檔選最佳檔選最佳檔背景適當(dāng)選擇1用毛細(xì)柱檢定應(yīng)采用不分流進(jìn)樣。載氣流速：0.53mm口徑柱為6mlmin～15mlnin,0.32mm口徑柱為4mlmin～10mlmin,補(bǔ)充氣流速適當(dāng)選擇。2在NPD檢定前先老化銣珠。老化方法參考儀器說明書。3.載氣純度：對TCD、FID為不低于99.995%,對FPD、ECD、NPD為不低于99.999%。燃?xì)饧兌炔坏陀?9.99%,助燃?xì)獠坏煤杏绊憙x器正常工作的灰塵、烴類、水分及腐蝕性物質(zhì)。JJG700—199954.5.2基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇靈敏檔，設(shè)定橋流或熱絲溫度，待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)輸出信號至記錄圖或顯示圖的中部，記錄基線半小時(shí)，測量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.5.34.5.3靈敏度檢定根據(jù)儀器的具體用途，可按4.5.3.1或4.5.3.2方法進(jìn)行檢定。4.5.3.1用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，待基線穩(wěn)定后，用校準(zhǔn)的微量注射器，注入1～2μl濃度為5mg/ml或50mg/ml的苯-甲苯溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄苯峰面積。4.5.3.2用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，進(jìn)入1%mol/mol的CH?/N?、CH?/H?續(xù)進(jìn)樣6次，記錄甲烷峰面積?；駽H?/He標(biāo)準(zhǔn)氣體，連4.5.3.3靈敏度的計(jì)算A——苯峰或甲烷峰面積算術(shù)平均值(mV·min);W——苯或甲烷的進(jìn)樣量(mg);載氣流速的校正見附錄B。用記錄器記錄峰面積時(shí)，苯峰或甲烷峰的半峰寬應(yīng)不小于5mm,峰高不低于記錄器滿量程的60%,(2)式中的峰面積A按(3)式計(jì)算。式中：A——苯峰或甲烷峰面積(mVC?——記錄器靈敏度(mV/cm);C?——記錄器紙速的倒數(shù)(min/cm);A?——實(shí)測峰面積的算術(shù)平均值(cm2);K——衰減倍數(shù)。4.6FID性能檢定4.6.1檢定條件見表2。4.6.24.6.2基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇較靈敏檔，點(diǎn)火并待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)輸出信號至記錄圖或顯示圖中部，記錄半小時(shí)，測量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.6.3檢測限檢定根據(jù)儀器的具體用途，可按4.6.3.1或4.6.3.2方法進(jìn)行檢定。4.6.3.1用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入1μl~2μl,濃度為100ng/μl或1000ng/μl的正十六烷-異辛烷溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，記JJG700—19996錄正十六烷峰面積。4.6.3.2用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定甲烷峰面積。4.6.3.3檢測限的計(jì)算式中：DFp——FID檢測限(g/s);N——基線噪聲(A);W——正十六烷或甲烷的進(jìn)樣量(g);A——正十六烷或甲烷峰面積的算術(shù)平均值(A·s)。4.7FPD性能檢定4.7.1檢定條件見表2。4.7.2基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，測量方法與4.6.2相同。4.7.34.7.3檢測限檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入濃度為10ng/μl的甲基對硫磷-無水乙醇溶液。進(jìn)樣1μl~2μl,連續(xù)進(jìn)樣6次。記錄硫或磷的峰面積。4.7.4檢測限的計(jì)算式中：Drpp——FPD對硫或磷的檢測限(g/s);N——基線噪聲(mV);A——磷峰面積的算術(shù)平均值(mV·s);W——甲基對硫磷的進(jìn)樣量(g);h——硫的峰高(mV);W?4——硫的峰高1/4處的峰寬(s);4.8ECD性能檢定74.8.1檢定條件見表24.8.2基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇較靈敏檔，調(diào)節(jié)輸出信號至記錄圖或顯示圖的中部，待基線穩(wěn)定后，記錄半小時(shí)。測量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.8.3檢測限檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳工作狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入濃度為0.1ng/μl的丙體六六六-異辛烷溶液。進(jìn)樣1～2μl,連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄丙體六六六峰面積。4.8.4檢測限的計(jì)算式中：DEcp——ECD檢測限(g/ml);N——基線噪聲(mV);W——丙體六六六的進(jìn)樣量(g);A——丙體六六六峰面積的算術(shù)平均值(mV·min);Fc——校正后的載氣流速(ml/min)。4.9NPD性能檢定4.9.1檢定條件見表24.9.2基線噪聲和基線漂移4.9.2基線噪聲和基線漂移按表2的條件，選擇量程靈敏檔和適當(dāng)?shù)乃p，待基線穩(wěn)定后，記錄基線半小時(shí)。測量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.9.3檢測限檢定按表2的檢定條件，選擇量程靈敏檔和適當(dāng)?shù)乃p，用微量注射器注入1～2度為10ng/μl的偶氮苯-10ng/μl馬拉硫磷-異辛烷混合溶液。連續(xù)進(jìn)樣6次，計(jì)算偶氮苯(或馬拉硫磷)峰面積的算術(shù)平均值。4.9.4檢測限的計(jì)算式中：W——注入的樣品中所含偶氮苯的含量(g);A——偶氮苯峰面積的算術(shù)平均值；式中：W——注入的樣品中所含馬拉硫磷的含量(g);A:馬拉硫磷峰面積的算術(shù)平均值；JJG700—199984.10定量重復(fù)性檢定定量重復(fù)性以溶質(zhì)峰面積測量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD表示，依下式計(jì)算：式中：RSD——相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%);x;——第i次測量的峰面積；z——n次進(jìn)樣的峰面積算術(shù)平均值；i——進(jìn)樣序號。5檢定結(jié)果處理和檢定周期5.1按本規(guī)程要求檢定并達(dá)到表1中技術(shù)指標(biāo)的合格儀