總氰化物測定方法

第第頁總氰化物測定方法總銅銅（Cu）是人體必不可少的元素，**每日的需要量估量為20mg。水中銅達(dá)0.01mg/l時(shí)，對水體自凈有明顯的抑制作用。銅對水生生物毒性很大，有人認(rèn)為銅對魚類的起始毒性濃度為0.002mg/l，但一般認(rèn)為水體含銅0.01mg/l對魚是**的。銅墻鐵壁對水生生物的毒性與其在水體中的形磁性有關(guān)，游離銅離子的毒性比絡(luò)合態(tài)銅要大得多。澆灌水中硫酸銅對水稻的臨界危害濃度為0.6mg/l。世界范圍內(nèi),淡水平均含銅3μg/l,海水平昀含銅礦0．25μg/l。銅的重要污染源有電鍍、冶煉、五金、石油化工和化學(xué)工業(yè)等部門排放的廢水。方法的選擇直接吸入火焰原子汲取分光光度法測定快速、干擾少，適合分析廢水和受污染的水。分析清潔水可選用萃取或離子義換火焰原子吸必分光光度法，也可先用石墨爐原子汲取分光光度法。但后一種方法基體干擾比較多而雜，要注意干擾的檢驗(yàn)和校正。沒有原子汲取分光光度計(jì)的單位可選用二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取光度法、新亞銅靈萃取光度污、陽極溶出伏安法或示波極譜法。一、原子汲取分光光度法（一）直接吸入火焰原子汲取分光光度法GB7475——87概述1、方法原理將樣品或消解處理好的試樣直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸氣對光源發(fā)射的特征電磁輻射產(chǎn)生汲取。將測得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較，確定樣品中被測元素的含量。2、干擾和除去地下水和地表水中的共存離子和化保物，在常見濃度下不干擾測定。當(dāng)鈣的濃度高于是1000mg/l時(shí)，抑制鎘的汲取，濃度為2000mg/l時(shí)，信號(hào)抑制達(dá)成19%。在弱酸性條件下，樣品中六價(jià)鉻的含量超過30mg/l時(shí)，由于生成鉻酸鉛沉定而使鉛的測定結(jié)果偏低，在這種情況下需要加入1%搞壞血酸將六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻。樣品中溶解硅的含量超過20mg/l時(shí)干擾鋅的汲取。當(dāng)樣品中含鹽量很高，分析線波長又低于350nm時(shí)，可能顯現(xiàn)非特征汲取。如高濃度鈣，因產(chǎn)生非特征汲取，即背景汲取，使鉛的測定結(jié)困偏高?；谏鲜鲈?，分析樣品前需要檢驗(yàn)是否存在基體干擾或背景汲取。一般通過測定加標(biāo)回收率，判定背景汲取的大小。依據(jù)下表選擇與選用分析線相對應(yīng)的非物征汲取譜線。背景校正用的鄰近線波長元素分析線波長（nm）非物征汲取譜線（nm）鎘銅鉛鋅228.8324.7283.3213.8229（氘）324（鋯）283.7（鋯）214（氘）依據(jù)檢驗(yàn)的結(jié)果,如困存在基體十?dāng)_,可中入十?dāng)_抑制劉,或用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定并計(jì)算結(jié)果.假如存在背景汲取,用自動(dòng)背景校正裝置或鄰近非特征汲取譜線法進(jìn)行校正.后一種方法是從分析線處測得的汲取中扣除鄰邦近非特征吸上譜線處的汲取,得到被測元素原子的真正汲取.此外,也可通過合萃以或樣品稀釋、分別或降低產(chǎn)生基體干擾或背景汲取的組分。3、方法的適用范圍本法適用于測定地下水、地表水和廢水中的鎘、鉛、銅和鋅。適用濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，下表列出一般儀器的適用濃度范圍。適用濃度范圍元素適用濃度范圍（mg/l）鎘銅鉛鋅0.05—10.05—50.2—100.05—1儀器原子汲取分光光度計(jì)、背景校正裝置，所測元素的元素?zé)艏捌渌匾母郊?。試劑?）硝酸（優(yōu)級純）（2）高氯酸（優(yōu)級純）。（3）去離子水。（4）燃料：乙炔，純度不低于99.6%。（5）氧化劑：空氣，由氣體壓縮機(jī)供應(yīng)，以過必要的過濾和凈化。（6）金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：精準(zhǔn)稱取0.5000g光譜純金屬,用適量1+1硝酸溶解,必要時(shí)加熱直至溶解完全.用水稀釋至500.0ml,此溶液每毫升1.00mg金屬。（7）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：用0.2%硝酸稀釋金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液配制而成，使配成的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含鎘、銅、鉛和鋅分別為10.0、50.0、100.0和10.0μg。步驟1．樣品預(yù)處理取100ml水樣放入200ml燒杯中，加入硝酸5ml，在電熱板上加熱消解（不要沸騰）。蒸至10ml左右，加入5ml硝酸，連續(xù)消解，直至1ml左右。假如消解不完全，再加入硝酸5ml和高氯酸2ml，再次蒸至1ml左右。取下冷卻，加水溶解殘?jiān)ㄟ^預(yù)先用酸洗過的中速濾入100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。取0.2%硝酸100ml，按上述相同的程序操作，以此為空白樣。2．樣品測定按下表所列參數(shù)選擇分析和調(diào)整火焰。儀器用0.2%硝酸調(diào)零。吸入空白樣和試樣，測量其吸光度?？鄢瞻讟游舛群螅瑥男?zhǔn)曲線上查出試樣中的金屬濃度。如可能，也可從儀器上直按讀出試樣中的金屬濃度。分析線波長和火焰類型元素分析線波長（nm）火焰類型鎘銅鉛鋅228.8324.7283.3213.8乙炔—空氣，氧化型乙炔—空氣，氧化型乙炔—空氣，氧化型乙炔—空氣，氧化型3．校準(zhǔn)曲線吸取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0，1.00，3.00，5.00和10.00ml，分別放入6個(gè)100ml容量瓶中，用0.2%硝酸稀釋定容。此混合標(biāo)準(zhǔn)系列各金屬的濃度見下表。接著按樣品測定的步驟測量吸光度。用經(jīng)空白皎正的各標(biāo)準(zhǔn)的吸光度對相應(yīng)的濃度作圖，繪制校準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)系列的配制和濃度混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積（ml）00.501.003.005.0010.00標(biāo)準(zhǔn)系列各金屬濃度（mg/L）鎘00.050.100.300.501.00銅00.250.501.502.505.00鉛00.501.003.005.0010.0鋅00.050.100.300.501.00注：定容體積100ml計(jì)算被測金屬（mg/L）=式中，M—從校準(zhǔn)曲線上查出或儀器直接讀出的被測金屬量（μg）；V—分析用的水樣體積（ml）。精密度和精準(zhǔn)度精密度和精準(zhǔn)度，如下表所示。精密度和精準(zhǔn)度元素參加試驗(yàn)室數(shù)目質(zhì)控樣品金屬濃度（μg/L）平均測定值（μg/L）試驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）試驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）銅7100966.16.9銅55004803.17.1鋅810099.92.43.1鋅45005071.62.2（二）萃取火焰原子汲取分光光度法GB7475—87概述1．方法原理被測金屬離子吡咯烷二硫代氨基甲酸銨或碘化鉀絡(luò)合后，萃入甲基異丁甲基異丁基甲酮，然后吸入火焰進(jìn)行原子汲取分光光度測定。2．干擾及其除去采納吡咯烷二硫代氨基甲酸銨—甲基異丁基甲酮（APDC—MIBK）萃取體系時(shí)，假如樣品的化學(xué)需氧量超過500mg/l，可能影響萃取效率。含鐵量低于5mg/l時(shí)不干擾測定。當(dāng)水樣中的鐵量較高時(shí)，采納碘化鉀—甲基異丁基甲酮（APDC—MIBK）萃取體系的效果更好。假如樣品中存在的某類絡(luò)合劑與被測金屬離子形成絡(luò)合物，比與吡咯烷二硫代氨基甲酸銨或碘化鉀開成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，則必需在測定前將其氧化分解除去。3．方法的適用范圍本法適用于地下水和清潔地面水。分析生活污水、工業(yè)廢品率水和受污染的地面水時(shí)，樣品需預(yù)先消解。適用濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，下表列出了一般儀器的適用濃度范圍。適用濃度范圍元素適用濃度范圍（μg/L）鎘1—50銅1—50鉛10—100儀器原子汲取分光光度計(jì)，所測元素的無素及其他必要的附件。試劑（1）甲基異丁基甲酮（C6H12O）。（2）水飽和的甲基異丁基甲酮：在分液漏斗中放入甲基異丁基甲酮和等體積的水，搖動(dòng)30s，分層后棄去水相，有機(jī)相備用。（3）10%（m/V）氫氧化鈉溶液：用優(yōu)級純試劑配制。（4）鹽酸溶液：1+49、用段級純試劑配制。（5）2%（m/V）吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（C5H12N2S2）溶液：將2.0g吡咯烷二硫代氨基甲酸銨溶于100ml水中。必要時(shí)用以下方法進(jìn)行純化：將配好的溶液放入分液漏斗中，加入等體積的甲基異丁基甲酮，搖動(dòng)30S，分層后放出水相備用，棄去有機(jī)相。此溶液用時(shí)現(xiàn)配。（6）1mol∕L碘化鉀溶液：將166.7g碘化鉀溶于水，稀釋至1L。（7）5%（m/v）抗壞血酸溶液。（8）去離子水：電阻率不小于2×106Ω?*cm，金屬含量應(yīng)盡要能低。（9）燃料：乙炔，純度不低于99.6%。（10）氧化劑：空氣，由氣體壓縮機(jī)供應(yīng)，經(jīng)過必要的過濾和凈化。（11）金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：精準(zhǔn)稱取0.5000g光譜純金屬,用適量1+1硝酸溶解,必要時(shí)加熱直至溶解完全.用水稀釋至500.0ml,此溶液每毫升1.00mg金屬。（12）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：用0.2%硝酸稀釋金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液配制而成。配成的溶液每毫升含鎘、銅和鉛分別為0.500，0.500和2.00μg。步驟1．樣品預(yù)處理假如樣品需要消解，按本節(jié)（一）法（即直接吸入火焰原子汲取法）中的樣品預(yù)處理程序進(jìn)行消解。2．APDC—MIBK萃取法（1）樣品測定：①萃?。喝?00ml水樣或消解好的試樣置于200ml燒罘中，同時(shí)取0.2%硝酸100ml作為空白樣。用10%氫氧化鈉或1+49鹽酸溶液調(diào)上述各溶液的PH為3.0（用PH計(jì)指示）。將溶液轉(zhuǎn)入200ml容量瓶中，加入2%吡咯烷二硫代氨基甲酸銨溶液2ml，搖勻，精準(zhǔn)加入甲基異丁基甲酮10.0ml，猛烈搖動(dòng)1min。靜止分層后，當(dāng)心地沿容量瓶壁加入水，使有機(jī)相上升到瓶頸中進(jìn)樣毛細(xì)管可達(dá)到的高度。②測量：點(diǎn)燃火焰，吸入水泡和的甲基異丁基甲酮，按表分析線波長和火焰類型的參數(shù)選擇分析線和調(diào)整火焰，并將儀器調(diào)零。吸入空白樣和試樣的萃取有機(jī)相，測量吸光度?？鄢瞻讟游舛群?，從校準(zhǔn)曲線上查出有機(jī)相中被測金屬的含量。如可能，也可從儀器上直接讀出金屬的含量。（2）校準(zhǔn)曲線：吸取0，0.50，1.00，2.00、5.00和10.00ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別放入200ml刻度燒杯中，用0.2%硝酸稀釋至100ml。此標(biāo)準(zhǔn)系列各被測金屬的量，見下表。然后近樣品測定步驟進(jìn)行萃取和測量。用經(jīng)過空白校正的各標(biāo)準(zhǔn)液吸光度對相應(yīng)的金屬量作圖，繪制校準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)系列配制和濃度混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積（ml）00.501.003.005.0010.00標(biāo)準(zhǔn)系列各金屬濃度（mg/L）鎘00.050.100.300.501.00銅00.250.501.502.505.00鉛00.501.003.005.0010.0注：定容體積為100ml。3．KI—MIBK萃取法（1）樣品測定：①萃?。喝∷畼踊蛳夂玫亩葮?0ml，放入125ml分注漏斗中。加入1mil/l碘內(nèi)線鉀溶液10ml，搖勻后加入5%抗不血酸溶液5ml，再搖勻。精準(zhǔn)加入甲基異丁基甲酮10.0ml，搖動(dòng)1—2min，靜止分層后棄去水相，用濾紙吸干分液漏斗頸管中的殘留液，將有機(jī)相轉(zhuǎn)入10ml具塞試管，蓋嚴(yán)待測。②測量：按上面APDC—MIBK萃取法中的步驟進(jìn)行測量?？鄢瞻讟游舛群?，從校準(zhǔn)曲線上查出試樣萃取有機(jī)相中的金屬量。（2）校準(zhǔn)曲線：吸取0，0.50，1.00，2.00、5.00和10.00ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于125ml分液漏斗中，用水稀釋至50ml，溶液中的被測金屬量，如表5—11所示。然后，按上述樣呂測定步驟進(jìn)行萃取和測量。*后用經(jīng)過空白校正的標(biāo)準(zhǔn)系列吸光度對相應(yīng)的金屬量作圖，繪制校準(zhǔn)曲線。計(jì)算被測金屬（mg/L）=式中，m—從校準(zhǔn)曲線上查出或儀器直接讀出的被測金屬量（μg）；V—分析用的水樣體積（ml）。精密度和精準(zhǔn)度精密度和精準(zhǔn)度數(shù)據(jù)，如下表所示。精密度和精準(zhǔn)度參加試驗(yàn)室數(shù)目質(zhì)控樣金屬濃度（μg/L）平均測定值（μg/L）試驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）試驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）APDC—MIBK萃取法鎘64.95.15.98.3銅144040.64.214.6鉛65049.93.65.7KI——MIBK萃取法鎘74.95.06.77.0鉛75049.74.45.0注意事項(xiàng)（1）APDC—MIBK單獨(dú)萃取鉛的*佳pH為2.3±0.2、（2）若樣品中存在強(qiáng)氧化劑，萃取前應(yīng)除去否則會(huì)破壞吡咯烷二硫代氨基甲酸銨。（3）萃取時(shí)避開日光直射并闊別熱源。（三）離子交換火焰原子汲取分光光度法概述1．方法原理本方法用強(qiáng)酸型陽離子樹脂對水樣中銅、鉛、鎘離子進(jìn)行吸附，用酸作為洗脫液，從而使金屬離子得到濃縮，富集倍數(shù)可達(dá)100倍。2．干擾及除去由于本法使用細(xì)粒樹脂,大加愉了交換速度,因而可用靜態(tài)交換吸附及靜態(tài)解吸,從而達(dá)到愉速和高倍數(shù)富集的目的。樹脂對銅、鉛、鋅、鎘離子的濃度大2—3個(gè)數(shù)量級,這產(chǎn)樹脂必定會(huì)吸附肯定時(shí)的鈣、鎂離子的濃度高達(dá)肯定量時(shí),便會(huì)與溶液中銅等元素競爭,造成樹脂對這些元素吸附不完全。當(dāng)濕樹脂用量為2g時(shí),所允許干擾元素的總量為3.5mmol質(zhì)量。假如干擾元素的量超過此限，可以實(shí)行削減樣品體積，適當(dāng)削減濃縮倍數(shù)的方法來解決。3．方法的適用范圍方法適合于較清潔地表水的監(jiān)測。方法的*低檢出濃度：鎘0.93μg/l；鉛1.4μg/l；鎘0.1μg/l。測定上限：銅33μg/l；鉛150μg/l；鎘9.8μg/l。儀器（1）原子汲取分光光度計(jì)其參數(shù)如下表所示。原子汲取分光光度計(jì)的參數(shù)值元素波長（nm）狹逢（nm）乙炔流量（L/min）鎘銅鉛鋅324.7283.3213.8228.81.31.31.31.32.32.32.32.3（2）振蕩器。試劑1．標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備注及標(biāo)準(zhǔn)使用液見直接吸入火焰原子汲取分光光度法測定鎘、銅、鉛和鋅法的配制。然后分別取適量上述溶液配成濃度為：銅100mg/l，鉛100mg/l，鋅25mg/l，鎘10mg/l的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。2．樹脂處理取新的強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂（60—100目）用蒸餾水洗去雜質(zhì)后，在乙醇中浸泡24h。洗凈后，加入3mol/l鹽酸﹐溶液，于磁力攪拌器上加熱（約40℃）攪拌20min傾去廢酸，再加入3mol/l鹽酸溶液，同樣重復(fù)操作一次，*后用蒸餾水洗至中性。用過的樹脂因吸附了大量的鈣鎂離子，再生需用3mol/l鹽酸加熱攪拌浸洗多次，直至浸出液中測定鈣、鎂無信號(hào)為止，再用蒸餾水洗至中性。將洗凈的樹脂放在濾紙上吸去水分，待用。步驟1．樣品制備（1）取500ml澄清液，用1+9氨水和1+9硝酸調(diào)整溶液PH值在1.8—3.0之間。（2）將調(diào)好PH的水樣倒入1000ml分液漏斗中，加入2.0g樹脂，于振蕩器上振蕩20min，取下分液漏斗待樹脂沉降后，從分液漏斗下端，將樹脂放入10ml具塞磨口試管中，用滴管吸去上層溶液，再用濾紙卷成管狀沿壁當(dāng)心地吸干剩下的水分。（3）用無分度吸管精準(zhǔn)加入3mil/l鹽酸2ml，蓋好塞子后，放入90—100℃水溶液中加熱。這時(shí)應(yīng)用手指壓住試管的塞子，以防酸受熱后噴出。邊加熱加搖動(dòng)，搖動(dòng)時(shí)試管可以取出水浴，約3min后取出放置，待樹脂沉降后，用滴管吸出上層酸液放入5ml試管中，再分二次各加入1.5ml濃度為3mil/l地鹽酸于樹脂中，按上述步驟邊加熱邊搖動(dòng)進(jìn)行洗脫。將三次洗脫液合并于同一試管中（每次應(yīng)盡量吸取完全，但不要吸入樹脂）。搖勻后待測定。2．校準(zhǔn)曲線在5個(gè)100ml容量瓶中分別加入混合標(biāo)準(zhǔn)液0、1.00、2.00、3.00、4.00ml，各加入25ml鹽酸，稀釋至100ml。按下表參數(shù)調(diào)好儀器，以蒸餾水調(diào)零，依次噴入標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，記錄吸光度，并作空白校正，以吸光度對相應(yīng)濃度繪制校準(zhǔn)曲線。3．試樣的測量將制備好的試樣溶液噴入火焰，記錄吸光度，并人空白校正，在相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線上查出試樣溶液的濃度。計(jì)算被測金屬（mg/l）=式中，C—在校準(zhǔn)曲線上查得的相應(yīng)濃度（mg/l）；V1—洗脫液總體積（ml）；V2—分析用水樣體積（ml）。精密度和精準(zhǔn)度精密度和精準(zhǔn)度試驗(yàn)數(shù)據(jù)，見下表1和表2、表1統(tǒng)一樣品測定結(jié)果金屬參加試驗(yàn)室數(shù)目金屬濃度（mg/L）平均測定值（mg/L）室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）相對誤差（%）銅84.99±0.104.627.98.2﹣7.4鉛79.98±0.259.942.59.6﹣0.4鎘83.99±0.124.033.37.3+1.0表2實(shí)際樣品測定結(jié)果注：皆為二次平行測定結(jié)果注意事項(xiàng)（1）地表水中的鋅含量相對較高，在時(shí)不需濃縮可直接用火焰原子汲取法測定，若需要濃縮時(shí)，濃縮倍數(shù)不達(dá)100倍。鋅的空白比較高，因此在試驗(yàn)中要當(dāng)心，防止鋅的沾污。（2）在樹脂浸洗后，假如樹脂因顆粒太細(xì)不易沉降時(shí)，可用離心機(jī)進(jìn)行離心沉降。（3）因浸洗液體積為5ml，同時(shí)要測定幾個(gè)元素時(shí)，應(yīng)注意每次測定的吸入量。（四）石墨爐原子汲取分光光度法概述1．方法原理將樣品注入石墨管，用電熱方式使石墨爐升溫，樣品蒸氣，對來自光源的特征電磁輻射產(chǎn)生汲取。將測得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)吸光度進(jìn)行比較，確定樣品中被測金屬的含量。2．干擾及除去石墨爐原子汲取分光光度法的基體效應(yīng)比較顯著和多而雜。在原子化過程中，樣品基體蒸了，在短波長范圍顯現(xiàn)分子汲取或光散射，產(chǎn)生寬頻帶汲取，或稱為背景汲取。寬頻帶汲取，可以用連續(xù)光源背景校正法，或塞曼偏振動(dòng)光校正法進(jìn)行校正，也可采納鄰近的非特征汲取線校正法，或通過樣品稀釋降低樣品中的基體濃度。另一類基體效應(yīng)是樣品中基體參加原子化過程中的氣相反應(yīng)，使被測元素的原子對特征輻射的汲取加強(qiáng)或減弱，產(chǎn)生正干擾或負(fù)干擾。如氯化鈉對鎘、銅、鉛的測定、硫酸鈉對鉛的測定均產(chǎn)生負(fù)干擾。測銅時(shí)，20μ1水樣加入40%***溶液10μl；測鉛時(shí)，20μl水樣加入15%鉬酸銨溶液10μl；測鎘時(shí)，20μl水樣加入5%磷酸鈉溶液10μl。以上基體改良劑對于抑制基體干擾均有肯定作用，1%磷酸溶液也可作為鎘、鉛測定的基體良劑。3．方法的適用范圍本法適用于地下水和清潔地面水。分析樣品前要檢查是否存在基體干擾并實(shí)行相應(yīng)的校正措施。測業(yè)濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，下表列出一般儀器的測定濃度范圍。分析線波長和適用濃度范圍金屬含量μg/l*大對標(biāo)準(zhǔn)偏差%平均回收率%銅鉛鎘0.39—151.0——550.1—1.2102219819187儀器原子汲取分光光度計(jì)，石墨爐裝置、背景校正裝置及其他有關(guān)附件。試劑（1）硝酸（優(yōu)級純）。（2）磷酸。（3）去離子水：電阻率不低于2×106Ω·cm（25℃）；金屬含量應(yīng)盡可能低。（4）40%（m/V）***溶液。（5）15%（m/V）鉬酸銨[（NH4）6Mo7O24·4H2O，優(yōu)級純]溶液。（6）5%（m/V）磷酸鈉（Na3PO4·12H2O）溶液。（7）金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：精準(zhǔn)稱取0.5000g光譜純金屬,用適量1+1硝酸溶解,必要時(shí)加熱直至溶解完全.用水稀釋至500.0ml,此溶液每毫升1.00mg金屬。（8）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：由標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋配制，用0.2硝酸進(jìn)行稀釋,制成的溶液每毫升含鎘、銅、鉛分另為0.2、2.0，2.0μg（臨用時(shí)配制）。步驟1．樣品測定（1）直接法：將20μl樣品注入石墨爐，參照下表的儀器參數(shù)測量吸光度。以0.2%硝酸溶液為空白樣，扣除空白樣吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查出樣品中被測金屬的濃度。如可能也可用濃度直讀法進(jìn)行測定。儀器工作參數(shù)元素分析線（nm）適用濃度范圍（μg/l）鎘銅鉛228.8324.7283.30.1—21—502—1—50鎘銅鉛干燥（℃/S）灰化（℃/S）原子化（℃/S）清洗氣體進(jìn)樣體積（μl）110/30350/301900/8氬20110/30900/302500/30氬20110/30500/30220/8氬20（2）標(biāo)準(zhǔn)加入法：一般用三點(diǎn)法。**點(diǎn)，直接測定水樣；**點(diǎn)，取10ml水樣，加入混合標(biāo)準(zhǔn)25μl后混勻；第三點(diǎn)，取10ml水樣，加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液50μl后混勻。以上三種溶液中的標(biāo)準(zhǔn)加入濃度鎘依次為0，0.5和1.0μl/L；銅和鉛依次為0，0.5和1.0μl/L。以上0.2%硝酸為空白樣，參照上面表5—17的儀器參數(shù)測量吸光度。用扣除空白樣吸光度后的各溶液吸光度對加入標(biāo)準(zhǔn)的濃度作圖，將直線延長，與橫坐標(biāo)的交點(diǎn)即為樣品的濃度（加入標(biāo)準(zhǔn)的體積所引起的誤差不超過0.5%）。精密度和精準(zhǔn)度國內(nèi)范圍7個(gè)試驗(yàn)室用直接分析實(shí)際水樣的精密度和精準(zhǔn)度數(shù)據(jù)，如下表所示。精密度和精準(zhǔn)度濃度范圍（μg/l）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍（n=7，%）回收率范圍（%）地下水地面水地下水地面水地下水地面水鎘銅鉛.01—1.32.5—111—160.1—12.4—151.9—291.4—172.1—101.4—9.31.9—152.3—101.2—9.575—10585—10681—10975—10892—10975—107二、二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取光度法GB7474——87概述1．方法原理S2（C2H5）2N—C—S—Na+Cu2+SS（C2H5）2N—CCuC—N（C2H5）2+2Na+SS在氨性溶液中（pH9—10），銅與二乙氨基二硫代甲酸鈉作用，生成摩爾比為1︰2的黃棕色絡(luò)合物。該絡(luò)合物可被四氯化碳或氯仿萃取，其*大汲取波長440mm。在測定條件下，有色絡(luò)合物可穩(wěn)定1h，其摩爾吸光系數(shù)為1.4×104、2．干擾及除去在測定條件下，二乙氨基二硫代甲酸鈉也能與、錳、鎳、鈷和鉍等離子生成有色鉻合物，干擾銅的測定，除鉍外均可用EDTA和檸檬酸銨掩蔽除去。3．方法的適用范圍本方法的測定范圍為0.02—0.060ml/L，*低檢出濃度為0.01mg/L，經(jīng)適當(dāng)稀釋和濃縮測定上限可達(dá)2.0mg/L。已用于地面水、各種工業(yè)廢水中銅的測定。儀器分光光度計(jì)，20mm比色皿。試劑（1）鹽酸、銷酸、高氯酸、氨水：**純。（2）四氯化碳、三氯甲烷。（3）1+1氨水。（4）0.2%（m/V）二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液：稱取0.2g試劑溶于水中并稀釋至100ml，用棕色玻璃瓶貯存，放在暗處可以保存兩周。（5）0.4g/L甲酚紅指示液：稱取0.02g試劑溶于95%乙醇50ml中。（6）EDTA—檸檬酸銨—氨性溶液：稱取12gEDTA，205g檸檬酸銨，加入100ml水和200ml氨水溶解，用水稀釋至1000ml，加入少量0.2%（m/V）二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液，用四氯化碳萃取提純。（7）EDTA—檸檬酸銨溶液：稱取5gEDTA和20g檸檬銨溶于水中并稀釋至100ml，加入4鏑甲酚紅指示液，用1—1氨水調(diào)至pH8—8.5（由紅色變?yōu)闇\紫色），加入少量0.2%（m/V）二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液，用四氯化碳萃取提純。（8）氯化銨—?dú)溲趸@緩沖溶液：稱取720g氯化銨溶于適量水中，加入570ml氨水，用水稀釋至1000ml。（9）銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：精準(zhǔn)稱取1.000g金屬銅（99.9%）置于150ml燒杯中，加入1+1硝酸20ml，加熱溶解后，加入1+1硫酸10ml并加熱至冒白煙。冷卻后，加水溶解并轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。此溶液1.00ml含銅1.00mg。銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液由上述標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋成每毫升含銅5.0μg。步驟1．試樣制備（1）清潔地面水可直接進(jìn)行測定。（2）含懸浮物和在機(jī)物較多的地面水或廢水，可吸取50ml酸化的水樣置150ml燒杯中，加入5ml硝酸，在電熱板上加熱清解并蒸發(fā)到10ml左右。稍冷再加入5ml硝酸和1ml高氯酸，連續(xù)加熱消解，蒸至近于，加水40ml，加熱煮沸3min，冷卻。將試液轉(zhuǎn)入50ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線（若有沉淀，應(yīng)過濾除去）。2．顯色萃?。?）吸取適量的試樣（含銅量低于30μg，體積不大于50ml）置125ml分液漏斗中，加水至50ml。（2）清潔水要可加入10EDTA—檸檬酸銨溶液，5ml氯化銨—?dú)溲趸@緩沖溶液，搖勻。對消解后的試樣可加入10mlEDTA—檸檬酸銨溶液，2滴甲酚紅批示液，用1+1氨本調(diào)至由紅色經(jīng)黃色變成紫色。（3）加入0.2%二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液5ml，搖勻，靜置5min。（4）精準(zhǔn)加入10ml四氯化碳，用力振蕩不少于2min（若用振蕩器振蕩，應(yīng)不少于4min），靜置待分層。（5）測量：用濾紙吸去漏斗頸部的水分，塞入一小團(tuán)脫脂棉，棄去*初流出的在機(jī)相1—2ml，然后將有機(jī)相放入20mm干燥的比色皿中，于440nm波優(yōu)點(diǎn)，以四氯化碳作參比，測量吸光度。（6）用50ml水代替試樣，按上述步驟同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)，以試樣的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線查出銅含量。3．校準(zhǔn)曲線于8個(gè)分液漏斗中，分別加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、6.00ml銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，加水至體積為50ml，配成一組標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。然后按上述操作步驟進(jìn)行顯色萃取和測量，將測得的吸光度作空白校正后，再與相對應(yīng)的銅含量繪制校準(zhǔn)曲線。計(jì)算銅（Cumg/L）=式中，m——由校準(zhǔn)曲線查得的銅量（ug）；V——萃取用的水樣體積（ml）。精密度和精準(zhǔn)度用蒸餾水配制的含銅0.075mg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)五個(gè)試驗(yàn)室分析，得室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.0%；室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.0%，相對誤差為—4.0%。注意事項(xiàng)1．為了防止銅離子吸附在采樣壁上，采樣后樣品應(yīng)盡快進(jìn)行分析。假如需要保存，樣品應(yīng)立刻酸化至pH＜2，通常每100ml樣品加入1+1鹽酸0.5ml。2．分液漏斗的活塞不得涂抹汕性潤滑劑，因潤滑劑溶于有機(jī)溶劑影響銅的測定。3．水樣中銅量高時(shí)，也可直接在水相中進(jìn)行比色，并用明膠或淀粉溶液作穩(wěn)定劑，不必用四氯化碳萃取，但校準(zhǔn)曲線要同樣操作。4．萃取和比色時(shí)，避開日光直射，以免銅—DDTC鉻合物分解。三、新亞銅靈萃取光度法（2，9﹣二甲基﹣1，10菲啰啉分光光度法）GB7473——87概述1．方法原理2，9—二甲基—1，10—菲羅啉（新亞銅靈）的結(jié)構(gòu)式為：H3CCH3NN用鹽酸羥胺將二價(jià)銅離子還原為亞銅離子。在中性或微酸性溶液中，亞銅離子和新亞銅靈反應(yīng)成摩爾比為1：2的黃色絡(luò)合物，此絡(luò)合物可用三氯甲烷—甲醇混合溶劑等萃取，在457nm測量吸光度，摩爾吸光系數(shù)為8×103、25ml有機(jī)相中含銅量不超過0.15mg時(shí)，符合比爾定律。在氯仿甲醇溶液中，絡(luò)合物的顏色可穩(wěn)定數(shù)日。2．干擾及除去大量鉻、錫及其它氧化性離子，氰化物、硫化物和有機(jī)物對測定銅有干擾。加擴(kuò)亞硫酸還原鉻酸鹽可避開鉻的干擾。加入鹽酸羥胺溶液（*多可達(dá)20ml），右除去錫和其它氧化性離子的干擾。樣品通過消解可除去氰化物、硫化物和有機(jī)物的干擾。3．方法的適用范圍本方法適用于測定地面水、生活污水和工業(yè)廢水中的銅。*低檢出濃度為0.06mg/L；測定上限為3mg/L。儀器分光光度計(jì)配有10mm和50mm光程的比色皿。試劑（1）硫酸（優(yōu)級純）。（2）硝酸（優(yōu)級純）。（3）鹽酸（優(yōu)級純）。（4）氯仿。（5）99.5%（V/V）甲醇。（6）剛果紅試紙或PH4—6的精密PH試紙。（7）10%（m/V）鹽酸羥胺溶液：將50g鹽酸羥胺溶于水并釋至500ml。（8）37.5%（m/v）檸檬酸鈉溶液：將150g檸檬酸鈉溶于400ml水中，加入10%（mn）鹽酸羥胺溶液5ml和新亞銅靈溶液10ml，并用水稀釋至1000ml，存于聚乙烯瓶中。（9）5mol/L氨溶液：量取氨水330ml并用水稀釋至1000ml，存于聚乙烯瓶中。（10）0.1%（m/v）2，9—二甲基—1，10菲羅啉溶液：將100mg2，9—二甲基—1，10菲羅啉溶液溶于100ml甲醇呂。在一般存放條件下該溶液可穩(wěn)定一個(gè)月以上。（11）銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：同本節(jié)（二）試劑（9）。吸取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液10ml，置于100ml。（12）銅標(biāo)準(zhǔn)中心溶液：吸取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液10ml，置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)準(zhǔn)并混勻。此溶液每毫升含銅20μg。（13）銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：吸取銅標(biāo)準(zhǔn)中心溶液10.0ml，置于100ml容量瓶中，用水稀至標(biāo)線并混勻。此溶液每毫升含銅2．0μg。步驟1．樣品預(yù)處理取100ml水樣置于250ml燒杯中，加人硫酸1ml和硝酸5ml，放人幾粒沸石后置于電熱板上加熱消解（注意防止樣液濺散），直至冒三氧化硫白色濃煙為止。假如溶液依舊帶色，再加入硝酸5ml，連續(xù)加熱至冒白煙。必要時(shí)重復(fù)上述操作直至溶液變成無色。冷卻后加入水約80ml，加熱至沸并保持3min。冷卻后濾人100ml容量瓶中，用水洗滌燒壞和濾紙，洗滌濾人同一容量瓶。*后用水稀釋至標(biāo)線并混勻。2．樣品測定（1）萃取：50ml或適量水樣，或消解好的試樣（含銅量不超過0.15mp）。置于分液漏中，不足50ml時(shí)加水至50ml，加人鹽酸羥胺溶液5ml和檸檬酸鈉溶液10ml，充分混勻。加人氨溶液，每次lml，將溶液pH調(diào)至4左右，再用少量或稀的氨水調(diào)至剛果紅試紙正好變成紅色（或pH試紙指示4—6）。加入新亞銅靈溶液和氯仿各10ml，輕輕搖動(dòng)并放氣。旋緊活塞并猛烈搖動(dòng)30S以上，將黃色絡(luò)合物萃入三氯甲烷。靜止分層后，用濾紙條吸去分液漏斗頸中的水珠并塞入少量脫脂棉，通過脫脂棉將三氯甲烷層放入25ml容量瓶內(nèi)中，加人三氯甲烷10ml于分液漏斗中，再萃取一次，合并萃取勝容量瓶內(nèi)，用甲醇稀釋至標(biāo)線，混勻后待測。（2）測量：將革取液放入10mm比色皿中（如含銅量低于20μg，用50mm比色皿），在457處以三氯甲烷為參比測量吸光度。扣除空白樣吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查出銅的含量。3．校準(zhǔn)曲線取7個(gè)分液漏斗，分別加人銅標(biāo)準(zhǔn)中心溶液0、l．00、2．00、3．00、4．00、6．00和8.00ml，加人硫酸lml，加水稀釋至50mll，混勻。接著按樣品測定中的步驟進(jìn)行萃取和測量。用經(jīng)過空白校正的標(biāo)準(zhǔn)系列吸光度，對相應(yīng)的含銅量作圖，繪制核準(zhǔn)曲線。假如試樣中的含銅量低于20Pg，則用銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液繪制核準(zhǔn)曲線。用50mm比色皿測吸光度。計(jì)算銅（Cu，mg/L）＝式中m——由核準(zhǔn)由經(jīng)查得的銅量（μg）；V——水樣體積（ml）。精密度和精準(zhǔn)度四個(gè)試驗(yàn)室分析含0．800mg／L銅的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到試驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏雖9%；試驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差2．3%；相對誤差—2．0%。四、陽極溶出伏安法概述1．方法原理陽極溶出伏安法又稱反向溶出伏安法，其書本過程分為二步：先將待測金屬離子在比其峰電位更負(fù)一些的恒電位下，在工作電極上預(yù)電解肯定時(shí)間使之富集。然后，將電位由負(fù)向正的方向掃描，使富集在電極上的物質(zhì)氧化溶出，并記錄其氧化波。依據(jù)這出峰電位確定被測物質(zhì)的成分，依據(jù)氧化波的高度確定波測物質(zhì)的含量。其全過程可表示為：Mn++ne（+Hg）?M（Hg）電解還原是緩慢的富集，溶出是驀地的釋放，因而作為信號(hào)的法拉第電流大大加添，從而使方法的靈敏度大為提高。采納差分脈沖安法，可進(jìn)一步除去十代電流，提高方法的靈敏度。2．干擾及除去Fe（Ⅲ）干擾測定，加人鹽酸羥胺或抗壞血酸等使其還原為Fe（Ⅱ）以除去其干擾。氯化物亦干擾測定，可加酸除去，加酸應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行（因氰化物劇毒）。3．方法的適用范圍適用于測定飲用水、地面水和地下水。方法的適用范圍為l—1000ug／L，在300S的富集時(shí)間條件下，檢測下限可達(dá)0.5ug／L。4．水樣的保存可用硝酸或高氨酸作固定劑，酸化至pH﹤2、儀器（1）極譜分析儀（具有示差:導(dǎo)數(shù)、脈沖或半微分功能）。（2）工作電極：懸汞電極。（3）參比電極：銀一氯化銀電極或飽和甘汞電極。（4）對電極、鉑輔佑襄助電極。（5）電解池：聚乙烯杯或硼硅玻璃杯。（6）磁力攪拌器。試劑試驗(yàn)用水為去離子水。其電阻率應(yīng)大于2×106Ω·cm（25℃），*好再經(jīng)石英蒸餾器蒸餾。試劑*好為優(yōu)級純。（1）鎬、銅、鉛、鋅四種離子的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：各稱取0．5000g金屬（純度在99．9%以上），分別溶于1十1硝酸（多優(yōu)級的）中，大水浴上蒸至近干后，以少量稀高氯酸（或者鹽酸）溶解，轉(zhuǎn)移到500ml容量二中，用水稀釋至標(biāo)線。搖勻，貯存在聚乙烯瓶或者硼硅玻璃瓶中。此溶液每亳升含1、00MG金屬離子。四種金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由上述各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液適當(dāng)稀釋而成。低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液用前現(xiàn)配。（2）支持電價(jià)質(zhì)：①0.1mol/L高氯酸.②0.2mol/L酒石酸銨緩沖溶液（pH9.0）:稱取15g酒石酸溶解在400ml水中,加適量的氨水（ρ20=0.09g/ml）使pH=9.0±0.2,加水稀釋至500ml,搖勻.貯存于聚乙烯瓶中。③0.2mol/L檸檬酸銨緩沖溶液（pH3.0）:稱取21g檸檬酸溶解在400ml水中,加適量氨水ρ20=0.09g/ml）,使用pH為3.0±0.2,加水稀釋至500ml,搖勻.④0.2mol/L醋酸銨—醋酸緩沖溶液（pH4.5）:稱取5.61g六次甲基四胺,置于100ml燒杯中,加水溶解后,用1mol/L鹽酸調(diào)至PH5.4,稀釋到200mol,搖勻.（3）高純氮或者高純氫。（4）抗壞血酸或者鹽酸羥胺。步驟儀器中電極的準(zhǔn)備按使用說明書進(jìn)行。1．水樣的預(yù)處理水樣假如酸度或者堿度較大時(shí)，應(yīng)預(yù)先調(diào)整至撾中性。比較清潔的水可直接取樣分析。含有機(jī)質(zhì)較多的地面水，應(yīng)采納硝酸—高氯酸消化的方法。取100ml已酸化的水樣加入5ml濃硝酸。在電熱扳上加熱消熱解到約10ml。冷卻后，加入濃硝酸和高氯酸各10ml，連續(xù)加熱消熱蒸至近干。冷卻，用水溶解至50ml，煮沸，以驅(qū)除氯氣或氮氧化物。定容，搖勻。2．校準(zhǔn)曲線的繪制分另各取肯定體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液置于10ml比色管中，加1ML支持員解持。用炎稀釋至標(biāo)線，混合均勻。傾入電解杯中，將電熱掃描范圍選擇在—1.30—+0.05V。通氮除氧，在V富集2min，靜置30S后，由負(fù)向正方向進(jìn)行掃描。富集時(shí)間可根擗濃度水平選擇，低濃度宜選擇較長的富集時(shí)間，記錄伏安曲線，對峰高作空白校正后，繪制峰高—濃度曲線。注：1．以選用CHCIO4＝0.0lmo1／L高氨酸支持電解質(zhì)，進(jìn)行四種離子的連測*佳。酒石酸鹽、檸檬酸鹽體系，對水樣有少量鐵（皿）等干擾離子的除去比較合適。醋酸銨和六次甲基四胺體系，有比較大的緩沖容量，加酸保存的水樣一般不需要預(yù)先中和便可直接取樣分析。2．可以在硝酸支持電解質(zhì)中測銅，掃描電位范圍是—0．2～—0．8、也可在用硝酸酸化的水樣中直接測銅。典型的微分脈沖陽極溶出伏安曲線。見下圖。3．樣品的測定取肯定體積的水樣加lm1同類支持電解質(zhì)，用水稀釋到10m1，其他操作步驟與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同。依據(jù)經(jīng)空白校正后的峰電流高度，在校準(zhǔn)曲線上查出待測成分的濃度。4、標(biāo)準(zhǔn)加入法當(dāng)樣品成分比較多而雜，分析的數(shù)量不多時(shí)，寧可采納標(biāo)準(zhǔn)加入法。其操作如下：精準(zhǔn)吸取肯定量的水樣置于電解池中，加人lml支持電解質(zhì)的溶液，用水稀釋至10ml，按測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的方按先測出樣品的峰高，然后再入與樣品量相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，依相同的方法再次進(jìn)行峰高測定。微分脈沖陽極溶出伏安曲線計(jì)算CX=式中，h—水樣峰高；H—水樣加標(biāo)液后的峰高；cS—加人標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（ug／l）；Vs—加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml）；V—測定所取水樣的體積（ml）。注：可依據(jù)需要配制100—1000ug／L，10—100ug／L或1—10ug／L的單標(biāo)，或幾種金屬的子的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。精密度與精準(zhǔn)度在0．01mol高氨酸底液中，含銅、鉛、鋅、濃度均為20ug／L，其10次測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于9．1%。在0．01mol高氨酸底液中，測定了北京自來水，長江水，漢江水，東湖水中銅、鉛、鋅、鎘的含量，其結(jié)果與原子汲取法基本一致，回收率在91%一110%范圍內(nèi)。含Pb0．04mg／L、Gd0．00404mg／L的人工合成水樣，經(jīng)四個(gè)試驗(yàn)室各自用0.2mol/L，NH4CI，0．01mol/LHCIO4和0.1及0．2mol/LKCI為底液，用懸汞電極和汞膜電極進(jìn)行分析，測得室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Pb為0.28%，Cd為0.28%；測得室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Pb為0．44%，Cd為0.54%；相對誤差Pb為10%,Cd為15.8%。用于河水（長江、江蘇省區(qū)河水、京密運(yùn)河水）、礦泉水、水庫水等11種水樣的分析，其含Pb濃度范圍0．0019—0．016mg／L，加標(biāo)回收率為90．14—121.0%；其含Cd濃度范圍0．011—0．173ug／L，加標(biāo)回收率為87．72——25.0%。注意事項(xiàng)（1）當(dāng)四種離子的濃度差別較大時(shí)，宜采納不同的富集電位和富集時(shí)間分別測定。為了避開銅、鋅間生成金屬間化合物，一般實(shí)行銅、鉛、鎘連測。鋅單獨(dú)測定。（2）由于高含量氯化物對銅測定不利，為了能精準(zhǔn)測銅，宜采納高氨酸等底波，而不用第五種底液。（3）為了使測定結(jié)果的精密度和精準(zhǔn)度都比較好，測定條件如：汞滴大小、電解電壓、富集時(shí)間、氮?dú)獾牧魉?、溶液的攪拌速度等均?yīng)保持一致。同時(shí)，應(yīng)使測定時(shí)溫差不要太大。（4）假如使用玻璃碳電極，必需非常注意作好同位鍍汞及使用后對電極膜表面的處理；并應(yīng)對能同時(shí)測定離子的濃度上限進(jìn)行試驗(yàn)，以保證測定有較好的重視性，否則測定結(jié)果的精密度、精準(zhǔn)度不好。（5）在硝酸支持電解質(zhì)中，對鋅峰的前波影響較大，影響鋅的測定；鉛、鎘兩峰分不開，波形變壞；鋼峰峰形好，靈敏度高，可用于定量分析。（6）由于用陽極溶出伏安法測定的濃度比較低（痕量或超痕量），應(yīng)非常注意可能來自環(huán)境、器皿、水或試劑的污染。對汞的純度也應(yīng)加以保證（99.99%以上）。（7）幾種底液峰電位的參考值，如下表所示。不同支持電介質(zhì)中四種離子的貌似峰電位（V）條件：懸汞電極、銀一氯化銀參比電極，鉑輔佑襄助電極。（8）建議使用具有時(shí)間程序掌控及微分功能的陽極溶出伏安漢，以提高測定的精密度與精準(zhǔn)度。（9）在中性或堿性底液中可加亞硫酸鈉除氧。（10）如所用儀器為一般線性掃描儀器且無微分功能，如要測鋅，以選擇酒石酸銨支持電解質(zhì)為為好，此時(shí)的富集電位應(yīng)調(diào)到—1．5V。五、示波極譜法概述1．方法原理將速度變化很快的極化電壓（一般約為250mV／s），施加在滴汞電極的2秒中，在電極面積變化很小的時(shí)間內(nèi)，進(jìn)行快速線性電位掃描以減小充電電流的影響。用陰極射線濾波器作為測量工具，對于電極反應(yīng)為可逆的物質(zhì)，在長余輝示波管上，可以察看到電極反應(yīng)的伏安曲線為不對稱的峰形曲線，或經(jīng)電子線路處理后用記錄儀記錄伏安曲線。其峰高與電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度成正比，可用于定量分析。電化學(xué)反應(yīng)可表示為：Mn＋+ne＋（Hg）＝M（Hg）只有銅在某些支持電介質(zhì)中會(huì)產(chǎn)生兩階段還原而顯現(xiàn)兩個(gè)降。它們的線電位隨底液中所含電介質(zhì)不同而有所變化。2．干擾及除去本法在氨性支持電介質(zhì)中測定鎘、銅、鎳和鋅，在鹽酸支持電解質(zhì)中測定鉛。鐵（皿）、鈷、鉈對測定有千擾。鈷、鉈在環(huán)境樣品中含量很低，可以疏忽不計(jì)。鐵（皿）可用鹽酸羥胺、抗壞血酸等還原而除去干擾。錫的干擾可用氫溴或濃鹽酸和過氧化氫處理使錫揮發(fā)分別。硝酸存在影響鋅的測定，故測鋅的樣品應(yīng)除盡硝酸。3．方法的適用范圍方法適用于測定工業(yè)廢水和生活污水。對于飲用水、地面水和地下水，需富集后方可測定。本方法的檢測下限可達(dá)10—6mol／L。儀器（1）極譜分析儀（單掃描示波極譜，*好能作導(dǎo)數(shù)或微分）。（2）工作電極：滴汞電極、鉑碳電極。（3）參比電極：銀一氯化銀電極或飽和甘汞電極。（4）鉑輔佑襄助電極。（5）電解池。試劑（1）鋁、銅、鉛、鎳、鋅五種離子的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：與陽極溶出伏安法相同。鎳亦配制成1.00mg/ml標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。（2）支持電介質(zhì)：①1.0mol／L氨性支持電介質(zhì)（pH10）：稱取54g氯化胺，溶于500ml水中，濃氨水250nil，加100G無水Na2SO3、溶解后用水稀釋至IL，搖勻。假如用惰性氣體除氧，可不加Na2SO3、錫、銅、鋅、鎳與氨形成穩(wěn)定的絡(luò)離子均有良好的極譜性能，其峰電們值（相對于飽和甘汞電極），如下表所示鎘、銅、鋅、鎳的峰電位值底液pHCdCuPbZn0.01mol/l高氯酸0.02mol/l酒石酸銨pH90.2mol/l檸檬酸銨pH30.2mol/l醋酸銨—醋酸,pH4.5—0.67—0.69—0.63—0.65—0.08—0.36—0.06—0.07—0.48—0.36—0.06—0.07—1.07—1.24—1.05—1.10在實(shí)際工作中測鋼用Cu+→Cu0的還原波。②1.0mol／L鹽酸支持電介質(zhì)：在鹽酸底液中鎘、鉛與氯離子絡(luò)合，形成的穩(wěn)定絡(luò)離子有良好的還原波，峰電位分別為：Cd2+，—0．61V；Pb2+，—0.40V。③1.0mol／L高氨酸支持電介質(zhì)（使用時(shí)適當(dāng)稀釋）。