色譜分析概論1-盧佩章院士

色譜分析概論第一節(jié)色譜法概述一、色譜法的定義和用途二、色譜法的特點三、色譜法的起源四、色譜法的分類五、色譜法的發(fā)展各暫奪廳棒村遵洪漲胺稅雙棍束峪兇霉閘穢知噪薊蘿晰想閱店氓軌欄瓣暢色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士一、色譜法的定義及用途定義：色譜法(chromatography)，是一種物理或物理化學(xué)的分離分析方法。原理：利用物質(zhì)在固定相和流動相中的分配系數(shù)不同，使混合物中的各組分分離。以前學(xué)過的分離方法有：1.

沉淀法

是利用物質(zhì)溶解度的不同而進(jìn)行分離。2.蒸餾法

是利用有機(jī)物沸點的差異進(jìn)行分離。3.萃取法是利用組分在水相和有機(jī)相（互不相溶）中的分配素數(shù)不同進(jìn)行而分離。

賢顆誨快仟雇肝血歌泊箱攜宣否更狽寨群閣釬篆沉倉溶遞玲壞權(quán)史薔乓芹色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士色譜法的用途用途：色譜法已廣泛用于各個領(lǐng)域，是多組分混合物首選的分離分析方法。以《中國藥典》2005版為例，一部收載中藥1146個品種，用薄層色譜進(jìn)行鑒別或含量測定的有1523項，用高效液相色譜進(jìn)行定量分析的有479種518項，用氣相色譜進(jìn)行檢測的有47種。二部收載的有1967個品種，采用高效液相色譜法的品種有848種。現(xiàn)在色譜法已形成一門專門的科學(xué)。

沏蘇芝憐豪辟拙蘇恫照身呆妮左炕泌槳炎惜哺寢廁倪瞞宿祝欺肩請本殘吸色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士二、色譜法的起源1．創(chuàng)立：1906年，俄國植物學(xué)家Tsweet

植物色素分離見圖示

2．現(xiàn)狀：一種重要的分離、分析技術(shù)分離混合物各組分并加以分析,還可以進(jìn)行制備

固定相——除了固體，還可以是液體

流動相——液體或氣體色譜柱——各種材質(zhì)和尺寸被分離組分——不再僅局限于有色物質(zhì)圣舍門綽雇岡躍廂粵鐘脹忍唯女箕翻扦疫歉憫企鱗疾收宙茫臃巡漣云尹撤色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士碳酸鈣（固定相）色素混合液石油醚(流動相）1906年，Tsweet

發(fā)現(xiàn)色譜分離現(xiàn)象色譜柱色帶猖鈕誘永盯皋韌撤菊駝怕帚埔賽緩耐磐戶罷沃濰墓苞魯盜鑄希斥憋昧征濱色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士植物色素分離圖示逆串叮鴿邪腥厭速踩軒家恃摳輩睬蕊糙魏丫艾當(dāng)奮高蚜掉灰暢屈藏橢祝推色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士三、色譜法的特點優(yōu)點：“三高”、“一快”、“一廣”缺點：高選擇性、高效能、高靈敏度、分析速度快、應(yīng)用范圍廣對未知物分析的定性專屬性差需要與其他分析方法聯(lián)用(GC-MS,LC-MS)蒜照否適跪謾譯序扶泊犀汰遞慶濰壺值恨詹墩罰轟放讓跟陋訣自組烙火詩色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士四、色譜法的分類1．按兩相分子的聚集狀態(tài)分類流動相固定相類型液相色譜液體固體液-固色譜液體液體液-液色譜氣體固體氣-固色譜氣體液體氣-液色譜氣相色譜超臨界流體色譜法——流動相為超臨界流體捌喉述杰芽逾濁橙捻例瘡細(xì)貌儡綽鑄那旭穆濰卓蔽散鍍墓酣估蜀娶嘉匿畔色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士色譜法分類（續(xù)前）2．按固定相的固定方式分類3．按分離機(jī)制分類平面色譜

紙色譜薄層色譜高分子薄膜色譜柱色譜

填充柱色譜毛細(xì)管柱色譜

分配色譜吸附色譜離子交換色譜空間排阻色譜毛細(xì)管電詠法毛細(xì)管電色譜法毛細(xì)管電泳決分確園步族醇任阿叼丑桶晰刮憊然性寸沿瞎僵苞爵慰里攣青課叮羞叭措色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士色譜法分類（圖示）色譜法簡單分類毛細(xì)管電泳法籽眾代伏溺盂帕狼繃女冊態(tài)頓酋猙銑墜馱虎凋鍋娟谷沒能賭牧揪佯卵炕敝色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士五、色譜法的發(fā)展1、歷史30年代茨維特分離綠葉色素，產(chǎn)生固液吸附色譜40年代液—液分配色譜法、TLC、紙色譜50年代GC出現(xiàn)使色譜具備分離和在線分析功能60年代推出了色譜－質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）

70年代HPLC出現(xiàn)使色譜分析范圍進(jìn)一步擴(kuò)大80年代出現(xiàn)了超臨界流體色譜法、毛細(xì)管電泳法90年代崛起的電色譜法，兼有毛細(xì)管電泳法與微微填充柱色譜法的優(yōu)點21世紀(jì)

色譜科學(xué)將在生命科學(xué)等的前沿發(fā)揮他不可替代的重要作用而褂戳矚懾餡桂糕領(lǐng)抿谷膊止旗猶尿素搜咨腺拖漣粘籍陷衛(wèi)敦劇謠豈習(xí)氨色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士2、展望⑴新型固定相和檢測器

手性固定相、浸透限制性固定相、灌注色譜固定相、生物色譜固定相等；蒸發(fā)光散射檢測器

⑵色譜新方法的研究

超臨界流體色譜法、毛細(xì)管電詠法、毛細(xì)管電色譜法

⑶色譜聯(lián)用技術(shù)

GC-MS、LC-MS、GC-FTIR⑷色譜專家系統(tǒng)

是一種色譜－計算機(jī)聯(lián)用技術(shù)琵痙杖午棱協(xié)漸誨梧北氮忘瓣父撲氮嶺撤稼冷狄辭惶散虎芯滓菏鼓府稈氟色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士第二節(jié)色譜過程和基本原理一、色譜過程、分離原理及特點二、色譜流出曲線和有關(guān)概念三、分配系數(shù)與色譜分離花燭連侈姚爪薄底利隊寞郝糞股僵弊系椒龜答深額洪度傲尊性坍奄碎愚艱色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士一、色譜過程、分離原理及特點㈠色譜過程指被分離組分在兩相中的“分配”平衡過程以吸附色譜為例見圖示

吸附→解吸→再吸附→再解吸→反復(fù)多次洗脫→被測組分分配系數(shù)不同→差速遷移→分離戎陛虐浴窩伴引驟按瓊拾匹膏尸餡煥井躥軍靴彼金傭撻肄魔候率坐莉碾鞏色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士圖示分配系數(shù)的微小差異→吸附能力的微小差異微小差異積累→較大差異→吸附能力弱的組分先流出；吸附能力強(qiáng)的組分后流出back粥曬銳儲高迎鑒隅唇烤吻宿勻趟欺名躁性系獸暖娥戀遵帚卡愉姓坐匠顛倫色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士續(xù)前㈡色譜分離原理色譜分離基于各組分在兩相之間平衡分配的差異平衡分配可以用分配系數(shù)和分配比來衡量㈢色譜分離特點

1．不同組分通過色譜柱時的遷移速度不等→提供了分離的可能性2．各組分沿柱子擴(kuò)散分布→峰寬→不利于不同組分分離光冷伊昆坑銑繡二州含車蠶訴讓汽歐勾瘸玄笛雇隋澈曬訝則弄雹灑貝庭萌色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士二、色譜流出曲線和有關(guān)概念㈠色譜流出曲線和色譜峰流出曲線(色譜圖)：電信號強(qiáng)度隨時間變化曲線基線：無樣品時的電信號，反映儀器噪音的情況色譜峰：流出曲線上突起部分圖17－2蒼瑰址霉流剪亞哨典旦吧玲熙銜誨鈔潭各駿籽殲盞淪割峨辰傘齒湊枝隆奏色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士續(xù)前對稱因子正常峰（對稱）非正常峰

前沿峰

拖尾峰色譜峰——fs=0.95~1.05——fs<0.95——fs>1.05馴汾蜂躬特狹么赴他嘉砷免噸蓄躇臣碩拷鐳仁掐釬稿釣誡鞠誦廠氏論鄖伴色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（二）保留值：色譜定性參數(shù)1.保留時間（tR)：從進(jìn)樣開始到組分出現(xiàn)濃度極大點時所需時間，即組分通過色譜柱所需要的時間2.死時間（t0）：不被固定相溶解或吸附的組分的保留時間。即，分配系數(shù)為零的組分。3.調(diào)整保留時間（tR’）：組分的保留時間與死時間之差值，即組分在固定相中滯留的時間南使癢濰襟攢匪萌劉眉秦缺稻灑礎(chǔ)虐組配攙橙備俄撬擁哎貳鑿扶游囪伙卓色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士圖片焉喉毛烯碘鑄翁筐閥規(guī)煌變雪坐辯法瑩楔壘林音芋世賺啦待海寺坑制惦材色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士4.保留體積（VR）：從進(jìn)樣開始到組分出現(xiàn)濃度極大點時所消耗的流動相的體積5.死體積

(V0)

：由進(jìn)樣器至檢測器的流路中未被固定相占有的空間。界擅蚤駒笑豪陵氫療淵杏購紹兇沃黨喉蔑行擠溯否埋蘆尤臭睜澎哪禿珠細(xì)色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士6.調(diào)整保留體積VR'：保留體積與死體積之差，即組分停留在固定相時所消耗流動相的體積7.相對保留值ri,s(選擇性系數(shù)

)：調(diào)整保留值之比咋槽葷喻赤刊僥需垛肆枚郝會餃韋擊銀云巷挾陌泄哪盧訖錘呈毋香節(jié)勞鼎色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士8.保留指數(shù)Ix指將待測物的保留行為換算成相當(dāng)于正構(gòu)烷烴的保留行為(已知范圍內(nèi)組分的定性參數(shù))Ix:待測組分的保留指數(shù)，z與z+n為一對正構(gòu)烷烴的含C數(shù)，一般n為1。t’R(X)應(yīng)介于t’R(Z)和

t’R(Z+n)之間刻蝗氯摯佑芯立仰勾誼柵訝兜醛么庭足謠長十瓣居人洪沂康擾盜閏悍蕭燕色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（三）色譜峰高和峰面積2.峰面積A：指色譜曲線與基線間包圍的面積1.峰高h(yuǎn)：指組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時的檢測信號，即色譜峰頂至基線的距離府坍壩電饒足呀矣翠貴徽賃陜誤讒除翟途蒲票仇氈忠萌耪瑚亮邏胎眠胃酸色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（四）色譜峰區(qū)域?qū)挾龋荷V柱效參數(shù)3.峰寬W：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點切線與基線相交的截距1.標(biāo)準(zhǔn)差σ：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點距離的一半

σ→對應(yīng)0.607h處峰寬的一半

注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高2.半峰寬W1/2：峰高一半處所對應(yīng)的峰寬

注：除了用于衡量柱效，還可以計算峰面積虛堅惦巡佩萎式銹震弗行鄰紉鏈仙漿這甜地掃瘸梭三絲艙機(jī)贖醫(yī)姐糙沮廓色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士圖示枯更軀坡府鱗顏蹤血抖蹬擄訝納蘑烴獻(xiàn)獰香桐佐鴕蕉瞄淌喂虜鑄筏蛋顱汛色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（五）分離度R(分辨率)相臨兩組分間峰頂間距離是峰底寬平均值的幾倍,衡量色譜分離條件優(yōu)劣的參數(shù)討論：朗迅玻循睛勾束洶真抬固刨妊湘親神逞傣糠提擒憂驟幾掛逛籬蛀遠(yuǎn)稍公崎色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士三、分配系數(shù)與色譜分離㈠分配系數(shù)和容量因子：相平衡參數(shù)1.分配系數(shù)K(平衡常數(shù))：指在一定溫度和壓力下，組分在色譜柱中達(dá)分配平衡后，在固定相與流動相中的濃度比（色譜過程的相平衡參數(shù)）注：K為熱力學(xué)常數(shù)與組分性質(zhì)、固定相性質(zhì)、流動相性質(zhì)及溫度有關(guān)實驗條件固定，K僅與組分性質(zhì)有關(guān)濫串仰糕挨泌騙署吩摩訣輛飄莊潛攣超子殺讕家四渙塊齊踞竅老偵輕豫綢色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士2.容量因子k(容量比，分配比)：指在一定溫度和壓力下，組分在色譜柱中達(dá)分配平衡時，在固定相與流動相中的質(zhì)量比3.分配系數(shù)與容量因子的關(guān)系渠攀膽浮黨皖恭按投瓊虛幼宋紳清籃溜霞喧上橇破鎢候嚇蔗粱鱉代娃諒榔色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（二）分配系數(shù)和容量因子與保留時間的關(guān)系保留比R'：衡量溶質(zhì)分子在色譜柱上相對移行速度R'=組分在色譜柱中遷移速度流動相的線速度vu=竿診惟間誘匆鴿慶帛跺蛙驟蠱艘倪圍嚨氯鎬甄入持矣述結(jié)調(diào)繡關(guān)陌鍬離付色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士續(xù)前設(shè)R為單位時間內(nèi)一個分子在流動相中出現(xiàn)的幾率設(shè)1－R為單位時間內(nèi)一個分子在固動相中出現(xiàn)的幾率虎然圃字鼎纖群態(tài)衣窖時齊敞刃棒里陡峪緣搖妻蚊脾鄙矯腥瞻矮螞肺瘴嗆色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士續(xù)前討論：色譜條件一定時，tR主要取決K的大小（色譜法基本的定性參數(shù)）

K↑，tR↑，組分后出柱K=0，組分不保留K→∞，組分完全保留膝撤槳鍬蓋殆拍逾烷諷硼轟腆應(yīng)簇斤球享律潛撮糖染伯乎溶繞所下乃閡觀色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（三）色譜分離前提結(jié)論：各組分分配系數(shù)K或容量因子k不等是分離的前提。選擇合適分離條件使得難分離的組分K不等而分離.組分一定時，改變流動相、固定相和溫度，可改變K。埠踞簽菇貳涕雕城戌系咒覆佛矮原載濃鉸置撇示臨瑣哮韓裳停柿卑逆鉑喀色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士第三節(jié)基本類型色譜法的分離機(jī)制根據(jù)色譜法的作用機(jī)制不同，有多種類型色譜方法，以下列四種為基本類型：一、分配色譜法二、吸附色譜法三、離子交換色譜法四、空間排阻色譜法船功逆濾肛泡慧煤博央門研俐緘異叢閱彌叔酪什籍謾踩史它毀其誨裳吝橋色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士一、分配色譜法1.分離原理：將液體均勻地涂漬在惰性物質(zhì)(載體)表面上作為固定相，利用被分離組分在固定相與流動相中的溶解度差別所造成的分配系數(shù)差別而被分離。見圖示狹義分配系數(shù)注：K與組分的性質(zhì)、流動相的性質(zhì)、固定相的性質(zhì)以及柱溫有關(guān)next戍幻塊份每鍘啦恭北遁除軋龜蘆泵波誠疼襪滄侗再埂袒謙靈進(jìn)糞被蒂花拳色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士圖示分離機(jī)制利用組分在流動相和固定相間溶解度差別實現(xiàn)分離連續(xù)萃取過程back慌交制導(dǎo)空碉繩撻硫轍氈篷橋航仿矚箕婁站為投聽潑極池愛寨態(tài)鹽討叼矗色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士2.固定相和流動相要求：固定相→機(jī)械吸附在惰性載體上的液體,常用的固定液有水、稀硫酸、甲醇、甲酰胺等強(qiáng)極性溶劑

載體→惰性物質(zhì)，無吸附性性質(zhì)穩(wěn)定，不與固定相和流動相發(fā)生化學(xué)反應(yīng)常用的有吸水硅膠、纖維素、多孔硅藻土等。流動相→必須與固定相不為互溶石油醚、醇類、酮類、酯類、鹵代烷及苯等。厚睜覓鉸粗憫步味巢碰約委激撬撲嘩臍矯疇?wèi)蚁┦桎浫迥跄愀耆式壭奚V分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士3.洗脫順序正相色譜

固定相極性大于流動相極性,主要分離極性樣品.極性弱的組分先被洗脫，極性強(qiáng)的組分后被洗脫。反相色譜固定相極性小于流動相極性,主要分離非極性樣品和中等極性樣品.極性強(qiáng)的組分先出柱，極性弱的組分后出柱。嵌戚泡鉑仇鑿掄淮帛關(guān)絹汁渙柑瘸矚瘁苛朽鞘鵬暴埂始趕凝刃歲喝靜鄰嚙色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士1.分離原理各組分與流動相分子爭奪吸附劑表面活性中心,利用吸附劑對不同組分的吸附能力差異而實現(xiàn)分離.經(jīng)過吸附、解吸、再吸附、再解吸……最后混合物得到分離.見圖示

吸附平衡Xm+nYa→Xa+nYm

吸附系數(shù)二、吸附色譜法注：Ka與組分的性質(zhì)、吸附劑的活性、流動相的性質(zhì)及溫度有關(guān)next（流動相的量很大，常數(shù)）印情兒科齊蔡象雍索韓她悔擺撐慌鎊慨阜栗垂傳李鏈澳弄男九隔廳沃搖巢色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士圖示

a:吸附劑m:流動相Xm:流動相中的組分分子Xa:固定相中組分的分子Ym:流動相分子Ya:固定相中溶劑分子吸附過程是試樣中組分分子與流動相分子爭奪吸附劑表面活性中心的過程。

backm漫王跌強(qiáng)示稻測鼻賊竄串嚎虛基初楚灑訟話繪擅見鹿首痰扔批豢糖疵賒歌色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士2.固定相及其選擇

固定相是表面具有許多吸附中心的吸附劑，常用吸附劑硅膠表面的硅醇基為吸附中心。經(jīng)典液相柱色譜和薄層色譜使用一般硅膠，高效液相色譜常用球型或無定型全多孔硅膠和堆積硅珠。（1）對吸附劑的要求①有大的表面積和足夠的吸附能力；②對不同的化學(xué)成分有不同的吸附力，能較好地把混合物分開；③與流動相、溶劑及樣品中各成分不起化學(xué)反應(yīng)；④在所用的溶劑及流動相中不溶解；⑤顆粒均勻，操作過程中不會碎裂。席恥瘦誼玄爸鋪鵝茹掖有訖鑰納翟廓岸奔得挑逛嗣枯脊宣織吊換簽塘瞪曬色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（2）吸附劑的類別①有機(jī)類淀粉、葡萄糖、聚酰胺、纖維素等②無機(jī)類氧化鋁、硅膠、活性炭、碳酸鈣、硅藻土等（3）吸附劑的活度因含水使吸附劑活度

，含水量

，活性(活度)級別

，活性

泅屏荔史做職諧群贅剎歉脂臻踏拭戊呈銜除養(yǎng)誨恫宅屢檬抉刑世丈壘奮芹色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（4）吸附劑的選擇a硅膠：為首選吸附劑。本身具微酸性，適用于分離酸性及中性物質(zhì)，如有機(jī)酸、氨基酸、甾體等。nextb氧化鋁：氧化鋁具有分離能力強(qiáng)、活性可以控制等優(yōu)點。

堿性氧化鋁pH9～10適于分析堿性、中性物質(zhì)

中性氧化鋁pH7.5適于分析酸性堿性和中性物質(zhì)

酸性氧化鋁pH4～5適于分析酸性、中性物質(zhì)C聚酰胺:氫鍵作用,氫鍵能力↑強(qiáng)，組分越后出柱

分離極性小的物質(zhì)，一般選用活性大些的吸附劑；反之，分離極性大的物質(zhì)，選用活性小的吸附劑。next釩趁垃發(fā)棱玉抽諷瘓諾磅鬃問胚拼娃滌卒鮑置豪聯(lián)祈翰關(guān)津趁燃段驅(qū)茄戀色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士硅膠（SiO2·H2O）結(jié)構(gòu)：內(nèi)部——硅氧交聯(lián)結(jié)構(gòu)→多孔結(jié)構(gòu)表面——有硅醇基→氫鍵作用→吸附活性中心

特性：

1）與極性物質(zhì)或不飽和化合物形成氫鍵物質(zhì)極性↑，吸附能力↑→強(qiáng)極性吸附中心，不易洗脫吸附活性次序：活潑型>束縛型>游離型2）吸水→失活→105～110OC烘干30分鐘(可逆失水)→吸附力最大→500OC烘干(不可逆失水)→活性喪失，無吸附力適用：分析酸性或中性物質(zhì)

back浚蝴栓麻宏嘻為序卑錠仆伏竭伊蝎耘郭謀燦挖增充匪瑞低銹瞎賓鴨娶斧之色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士3.流動相及其選擇（1）要求

①應(yīng)使用較純試劑，含雜質(zhì)會影響洗脫能力②與樣品或吸附劑不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)③能溶解樣品中各成分，且各被分離組分有不同的K值④粘度小，易流動

（2）流動相

流動相的洗脫能力主要由其極性決定，極性強(qiáng)的流動相分子占據(jù)極性中心的能力強(qiáng)，洗脫能力就強(qiáng)。流動相的選擇要依據(jù)樣品的極性、吸附劑的活性而定。址淘鮮喜講粥邁柄妨籠殷崎這竊凝捂?zhèn)颡殶腚x攜捧勵押賃細(xì)程鯨戍權(quán)訊肆色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（3）常用溶劑的極性

石油醚<環(huán)己烷<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烷<苯<甲苯<二氯甲烷<乙醚<氯仿<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<吡啶<酸<水（4）流動相的選擇用硅膠或氧化鋁作色譜分離時，如被測成分極性較大，用活性較低的吸附劑，極性較大的沖洗劑；被測成分極性較小，選用活性較強(qiáng)的吸附劑，極性較小的沖洗劑賴隙豌椅哲躲竭峻銥瘩費繕咬石晨腫虜貌蒂佩暇妓晦汀欺稈搭鄂坡具扁口色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士4.洗脫順序

吸附弱的組分先被洗脫，吸附強(qiáng)的組分后被洗脫。吸附的強(qiáng)弱與組分的性質(zhì)(極性、取代基的類型和數(shù)目、構(gòu)型）有關(guān)。一般規(guī)律是：①非極性化合物，吸附弱。②基本母核相同，分子中取代基的極性越強(qiáng)，或極性基團(tuán)越多，分子極性越強(qiáng)(但要考慮其他因素的影響)，吸附能力越強(qiáng)。③分子中雙鍵數(shù)越多，則吸附力越強(qiáng)。④能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物，其吸附能力降低。素拱凡液心摻覆檔竭峭詞羅必汝柜雙葬鑲樂信矽替魏伺府僥傣枚底地僻冰色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士常見化合物的吸附能力的順序如下：

烷烴(-CH3、-CH2-)<烯烴(-CH=CH-)<醚類(-OCH3)<硝基化合物(-NO2)<二甲胺(-N(CH3)2)<酯類(-COOR)<酮類(>C=O)<醛類(-CHO)<硫醇(-SH)<胺類(-NH2)<酰胺(-NHCOCH3)<醇類(-OH)<酚類(Ar-OH)<羧酸類(-COOH)塌鐘朗祥殉癱彎予遠(yuǎn)篇啪啊吩起練嗅澡表籍株秸捧房那嗣柿鎳瑯怔津寅劫色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士三、離子交換色譜法要求：固定相→離子交換樹脂流動相→水為溶劑的緩沖溶液被分離組分→離子型的有機(jī)物或無機(jī)物1.分離原理見圖示選擇性系數(shù)

陽離子交換樹脂

RSO3-H++X+→RSO3-X++H+

注：Ks與離子的電荷數(shù)、水合離子半徑、流動相性質(zhì)、離子交換樹脂性質(zhì)以及溫度有關(guān)next固定離子可交換離子待測離子聶尺山劣蛇移前慚綢秋紗序撈梭摔哩醒鵑嚎毛巫截痘隙濾己付謂泊罕仍屹色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士圖示分離機(jī)制：

依據(jù)被測組分與離子交換劑交換能力（親和力）不同而實現(xiàn)分離backE離子交換劑流動相可交換離子固定離子戈千屑鴻就償葉態(tài)慫藍(lán)桶屹桅胎簿么嚏九算啦酚早點溜漠茂弟謠札肩拼胎色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士2.固定相和流動相

固定相是離子交換劑——常見的是離子交換樹脂，是具有網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)高分子的聚合物。如，苯乙烯和二乙烯苯聚合，其中二乙烯苯是交聯(lián)劑。交聯(lián)度(degreeofcrosslinking)——指交聯(lián)劑在原料中所占總重量的百分比理論交換容量(exchangecapacity)——每克干樹脂能交換離子的毫摩爾數(shù)粒度——指離子交換樹脂顆粒的大小，一般以溶脹態(tài)所能通過的篩孔來表示。

流動相——水、緩沖溶液、或加入少量的乙醇、四氫呋喃、乙腈等有機(jī)溶劑，提高選擇性頤惋擒醒獵掇刻蕭雹縛壞驅(qū)淤借糟快爭秧完盒式焊襯拍緬執(zhí)暫艷午正雞儒色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士3．影響保留行為的因素

(1)溶質(zhì)離子的電荷和水合半徑：價態(tài)高，K大；同價離子，水合離子半徑增大，K小。常見陽離子在交換樹脂上的交換順序是：Fe3+>A13+>Ba2+≥pb2+>Sr2+>Ca2+>Ni2+>Cd2+≥Cu2+≥C02+≥Mg2+≥Zn2+≥Mn2+>Ag+>Cs+>Rb+>K+≥NH4+>Na+>H+>Li+

常見陰離子在交換樹脂上的交換順序通常為：

檸檬酸根>P043->S042->I->NO3>SCN->NO2->C1->HCO3-

>CH3COO->OH>F-堵淌三豆豌漱至友闡罕筒約吵餅鴉綱艘蟲施窩沏魯醉巳儀粵先坐律救氈撈色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士續(xù)前(2)離子交換劑的交聯(lián)度和交換容量：在一定的范圍內(nèi)樹脂的交聯(lián)度越大，交換容量越大，則組分的保留時間越長。

(3)流動相的組成和pH：交換能力強(qiáng)的離子組成的流動相有較強(qiáng)的洗脫能力。強(qiáng)離子交換樹脂的交換容量不隨流動相的pH變化，調(diào)節(jié)pH值的主要作用是控制弱電解質(zhì)離解。忙皇寒引風(fēng)齲蹄擠嫩瓷框瀉奴歡土瞧弧眺聘朵器單懸虹傳躍顫恥孩援臆厚色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士（四）空間排阻色譜法要求：固定相→多孔性凝膠流動相→水——凝膠過濾色譜流動相→有機(jī)溶劑——凝膠滲透色譜分離機(jī)制見圖示滲透系數(shù)

注：Kp僅取決于待測分子尺寸和凝膠孔徑大小，與流動相的性質(zhì)無關(guān)。當(dāng)KP=1時，分子能進(jìn)入所有的孔隙，KP=0時，分子不能進(jìn)入任何孔隙。

next煮吉銥例鋇背含樓潤坯牙博泳落苦三羊魏苛植絳調(diào)絨想毆碘贖篙蟹贛雁鍬色譜分析概論1---盧佩章院士色譜分析概論1---盧佩章院士圖示分離機(jī)制：利用被測組分分子大小不同、在固定相上選擇性滲透實現(xiàn)分離back趣九講使悅咐腑梅泥樊坯雞虱廉瞪艦蚤頰黃鋁求轄求玲吸氨攀嗅嘆痛脫滴色譜分