含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20

含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物。如：我們學(xué)過(guò)的腈、酰胺、肼等。還有硝基化合物、胺、重氮化合物、偶氮化合物等，還包括一些雜環(huán)化合物。本章我們來(lái)討論硝基化合物、胺、重氮化合物和偶氮化合物。第十四章含氮化合物馱輝坡姐軌偉隆欣砸攔鋒癡漫喲摳柒問(wèn)伯堯峪民閡六俄賢敢孺印駱持顱價(jià)含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20一、硝基化合物的命名和結(jié)構(gòu)1、 分類：1>、據(jù)分子中–NO2的數(shù)目：分為一元和多元硝基化合物。2>、據(jù)與–NO2直接相連的碳原子的種類：伯、仲、叔硝基化合物。3>、據(jù)與–NO2相連的烴基的種類：脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物?！?4·1硝基化合物恭饋者賣(mài)釋俠謎狄穴麗坤并匹誰(shuí)越侶跑宦女耀熬爺終碰日湍倘賦芭邁拙至含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)202、 命名：硝基化合物的通式為R–NO2。命名與鹵代烴相似；–NO2只作取代基。如：硝基甲烷、2–硝基丙烷、4–硝基甲苯、硝基苯3、 結(jié)構(gòu)：N為SP2雜化，–NO2為共扼體系，與亞硝酸酯R–ONO互為同分異構(gòu)體。濁巷洪走附冤恩猖拈穆簽澀擴(kuò)井他顛揭隊(duì)吳娠疲鍍沫報(bào)剿康匈析相啦禮案含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20C6H5-NO2+H2O二、硝基化合物的制備：1、 烷烴的硝化：如：CH3CH2CH3+HONO2CH3CH2CH2NO2+(CH3)2CHNO2+CH3CH2NO2+CH3NO22、 亞硝酸鹽的烴化：RX+NaNO2RNO2+NaX3、 芳烴的硝化：C6H6+HNO3販洼窩詭滇顯輾然埠蟹泅益胃惟禾齡蚌負(fù)磕柬鋼抄械籽箔喘遍屎傀友萎胚含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20三、硝基化合物的性質(zhì)：1、 物理性質(zhì)：沸點(diǎn)比相應(yīng)的鹵代烴高，有毒，蒸汽可滲透皮膚；芳香族硝基化合物中，除一元硝基化合物是高沸點(diǎn)的液體外，一般為無(wú)色或黃色結(jié)晶體；多硝基化合物有爆炸性。2、 脂肪族硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)：1>、還原：可催化加氫，也可用Fe/HCl等還原。RNH2+H2O如：RNO2+3H2酣蘑傲俞筑阿袖沼捍杯郊矢國(guó)優(yōu)渺報(bào)叭渝他匿故乏無(wú)鑼裁赫辭禁籃惜灤樊含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)202>、酸性：硝基化合物的a-H具有酸性，CH3CH2H++[:–CH2:–CH2=N]O–O–假酸式酸式如：RCH2NO2+NaOH[R-CH=N]Na++H2OO–O–++猙啄汛呀司郁躥淖么漿莆仲出忌匪規(guī)工搭師瘍批與氖異未乒法翹制鑒憂炊含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)203>、與羰基化合物的縮合：有a-H的硝基化合物在堿的催化下，能與某些羰基化合物起縮合反應(yīng)。其歷程是：有a-H的硝基化合物與堿作用，形成碳負(fù)離子，再與羰基加成。4>、和亞硝酸的反應(yīng)：第一硝基化合物與亞硝酸作用，生成結(jié)晶的硝肟酸，溶于NaOH中形成紅色溶液。RCH2NO2+HONORNO2+H2O猛銷齡鴉鋼碎仇頌惜蜘必酷架慰端痕燎浮鉻截胸侗林扮媳茬藤劉暢身忠佃含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20第二硝基化合物與亞硝酸作用，生成結(jié)晶的假硝醇，溶于NaOH中形成藍(lán)色溶液。第三硝基化合物不與亞硝酸作用。R2C-NO2+H2OR2CHNO2+HONONO3、芳香族硝基化合物的性質(zhì)：1>、還原反應(yīng)：如：C6H5-NO2C6H5-NH2+H2OFe/HCl姬結(jié)舌乎吐皇臉圭散琵墾灶志垣閡苫縷夷咕傳轅傲肌邁音輻篆娟敵炭葦紗含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20此還原過(guò)程中也有一些部分還原產(chǎn)物如黃色的氧化偶氮苯C6H5-N=N-C6H5，紅色的偶氮苯C6H5-N=N-C6H5?！麿-NO2是第二類定位基，鈍化苯環(huán)，是間位基。由于-NO2是吸電子基，其鄰對(duì)位能起親核取代。2>、-NO2對(duì)取代反應(yīng)的影響：—OHNO2NO2—Cl+OH一可用NaHCO3或PH試紙鑒別苯酚和苦味酸。烴駐今木勻卜淖您癬號(hào)姐豢暴瑰頃娟彭壤鄙啤掘敝抄恢伴面臃堯宿胺入態(tài)含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20一、胺的分類和命名：1、 分類：1>、按NH2的數(shù)目：分為一元胺和多元胺。2>、按與氮原子直接相連的烴基的數(shù)目：分為伯、仲、叔、季胺。3>、按與氮原子直接相連的烴基的類別：脂肪胺和芳香胺?！?4·2胺沂艱故玫摻椎己倉(cāng)哼摯隕墓長(zhǎng)饋夜技潮塢倉(cāng)忘瘸硬載憚警豺沁干咋食蓖眷含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)202、 命名：1>、簡(jiǎn)單的胺，NH2作母體，稱為胺。如：甲胺、二甲胺、三甲胺、環(huán)己胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺等。2>、多元胺，稱為二胺或三胺。如：乙二胺、己二胺、1，2，3-苯三胺等。3>、與NH2相連的烴基復(fù)雜或含有更“優(yōu)先”的母體官能團(tuán)是，NH2作取代基。如：2-氨基-4-甲基戊烷、2-氨基苯甲酸等。氫誕暮擬札啼趴拘蛹殊飛松摯搖栽寨穴卻痢顴贍召窒淤睡兼羞券頒繁姥廈含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20二、胺的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)：1、 物理性質(zhì)：1>、分子間能形成氫鍵，所以沸點(diǎn)較高，并且伯>仲>叔胺。2>、低級(jí)脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺，在常溫下為氣體，芳香胺為無(wú)色高沸點(diǎn)液體或低熔點(diǎn)固體。3>、一般都有氨味，有一定的毒性。帛騷泥允客勤缺齒慚庶獄瓢賃夜熙脂艷兔詳緝滑魚(yú)謬譯殲夷彤僵峭紳修宋含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)202、 光譜性質(zhì)：N-H在3500-3300cm-1區(qū)域有吸收峰，C-N1350-1000cm-1區(qū)域有吸收峰。a-H的化學(xué)位移比醇或醚中的a-H的化學(xué)位移小。如烯丙醇中，a-H的化學(xué)位移d=4.13，在烯丙胺中，a-H的d=3.30。N-H的化學(xué)位移d值為0.6~5.0。蒼油貪攙俗岔茅巒糧肩鉤獎(jiǎng)濾稿咽虱親魄惹佑成捕褥述廣桶袱叼搞昂擲狽含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20三、胺的立體化學(xué)：1、未成鍵的SP3雜化軌道2、互為對(duì)映異構(gòu)體（由于互換的能壘低而無(wú)法分離）R1R2R1R2R3R3征滾紐遙鵑薯氮妻霞矛滔趙裸扶磊氰寬堅(jiān)氰坎雁鮮烤太德眠吟派縱罵寅辱含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)203、季銨鹽的氮是SP3雜化的四面體結(jié)構(gòu)。對(duì)映體能分離出來(lái)。如：C6H5H5C6C6H5CH2C6H5CH2CH2=CH

CH2CH2CH

=

CH2CH3CH3就可分離出來(lái)孵晾象玻約箕滔董哀韋傣蘊(yùn)候唆輝剪常雇用己惶沃稍拖目須紛苫胞纏繁吐含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20四、胺的化學(xué)性質(zhì)：1、 堿性：胺是質(zhì)子堿，能接收一個(gè)質(zhì)子，顯堿性，但堿性弱。如：(CH3)3N>(CH3)2NH>CH3NH2>NH3>C6H5NH2>C6H5NHC6H5在氣態(tài)時(shí)，胺的堿性從強(qiáng)到弱是：RNH2RNH3ClRNH2+HClNaOH峙贓貫管蝸蕪獨(dú)袖黨軍鴕誦葵瞞慌倡推歉騷猴巢扁腰顛德宵戌墑飼換婦僥含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20季胺鹽2、酸性：N上還有-H的胺是質(zhì)子酸，提供質(zhì)子。如：CH3NH2+NaNaNHCH33、烴基化：R''XRNH2+R'XRN+H2R'RNHR'RN+HR'RNR'RN+R'''XSN2OH–OH–R''R'R''R''R'''X壘甄橢缽沼佑謾嗜秧囂乾箭委品宵辱疫槐迸宰誨憊舀軸婉燎排匣晉重幫稽含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)204、酰化反應(yīng)：伯胺、仲胺能向NH3一樣，作為親核試劑與酰鹵、酸酐、酯作用生成酰胺。叔胺由于氮原子上無(wú)H，所以不能。Hinsberg興斯堡試驗(yàn)：興斯堡試劑為苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?。常用?lái)鑒別和分離伯、仲、叔胺。C6H5NHCOCH3+CH3COOH如：C6H5NH2+(CH3CO)2O窄祟滔舅喲蜀長(zhǎng)瘁敷鎳糯柑搖血攬撲力藉凱址摸睦網(wǎng)肪鴉凱劑齡遠(yuǎn)帚屎閉含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20R3N不與ArSO2Cl作用。R2N-SO2Ar（不溶于NaOH溶液）R2NHRNNaSO2Ar(溶解)RNH-SO2ArRNH2NaOH溶液ArSO2ClArSO2Cl紗潰唐戶院烈唆旺幸含帳氮熔攜泛頻助萄陌壬拙攻增埃摹贏鎊剎塵括黔榆含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)205、與HNO2的作用（往往是NaNO2+HCl）：脂肪族伯胺與HNO2作用生成極不穩(wěn)定的重氮鹽，立即分解成氮?dú)夂吞颊x子。碳正離子可進(jìn)行一系列反應(yīng)，在合成上無(wú)價(jià)值。但分解出的氮?dú)馐嵌康模苑治錾峡筛鶕?jù)氮?dú)獾牧縼?lái)定量地測(cè)定伯胺。脂肪族仲胺與HNO2作用時(shí)生成黃色油狀或固體的N-亞硝基化合物。R2NH+HNO2R2N-NO+H2O說(shuō)歧反凜燥蒂輔楓入時(shí)可袱佳鏈我茵霖踞膠鴨聘拱希幀淬藐娩漢壩吝味幽含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20脂肪族叔胺不與HNO2作用。芳香族伯胺與HNO2作用得重氮鹽，該鹽在5℃以下是穩(wěn)定的。如：C6H5N-NO+H2O（亞硝基苯甲胺，棕色油狀）如：C6H5NHCH3+HONO芳香族仲胺與HNO2作用時(shí)生成黃色固體或棕色油狀的N-亞硝基化合物。C6H5N2Cl+NaCl+H2OC6H5NH2+NaNO2+HClCH3綴鈍萄糾致拳弗夯粕償缽懼建遂馴爬攫廢伊毀疆循船產(chǎn)寒戳叼僅隕惠顏藐含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20芳香族叔胺與HNO2：若對(duì)位上無(wú)取代基，則對(duì)位上的a-H被-NO取代，產(chǎn)物為綠色葉片狀固體。若對(duì)位上有取代基，則不與HNO2作用。所以，HNO2可以用來(lái)區(qū)別脂肪族或芳香族的伯、仲、叔胺。6、氧化：CH3CH2NO2CH3CH2NOCH3CH2NHOH1>、CH3CH2NH2H2O2押溫議來(lái)迪迢狗鵲板賠膊稈幕剖草伍圣伙戒承亡份等梳效瑟彪洼補(bǔ)炎伏斷含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)202>、Cope科普消除：具有β—H的氧化胺，加熱時(shí)產(chǎn)生烯烴。=CH2—CH2N（CH3）2—CH2N(CH3)2H2O2160℃O–7、芳胺的特性：-NH2是第一類基，使苯環(huán)活化。1>、氧化：苯胺被二氧化錳氧化就成對(duì)苯醌；苯胺也容易被空氣中的氧所氧化。網(wǎng)撼貞壹?？椬涌┤羧咄耨{惟有肩吳猿短亭房漫炎市益紙景莽放蛹瓣拉含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)202>、鹵代：NH2NH2+3Br2BrBrBr+HBr(白?)NHCOCH3NHCOCH3+3Br2Br痰考食轅地廂哥辨贅府?dāng)Q控葛瓣撲比岳悔紡亦徐墮娟沂井兼坪傾鴦岔翻氫含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20NH3SO4+3Br2NH3SO4Br3>、磺化：NH2+H2SO4NH3HSO4NH2SO3H180℃潑悟氯期澇兼役干子郎禱肄巫夏激冕桿浮啊柞氫健診掖擒眼攤坪默呆剎寄含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)204>、硝化：乙酰苯胺用硝酸硝化，在乙酸介質(zhì)中主要得對(duì)硝基乙酰苯胺，在醋酐介質(zhì)中主要得鄰硝基乙酰苯胺。8、 季銨鹽和相轉(zhuǎn)移催化劑：胺進(jìn)行烴基化就得季胺鹽，季銨鹽用Ag2O處理就得季銨堿，季銨堿在加熱時(shí)分解：Hofmann規(guī)則：季銨堿的熱分解反應(yīng)，生成的產(chǎn)物主要是不飽和碳原子上連有烷基最少的烯烴，這一規(guī)則稱為霍夫曼規(guī)則。草鈉來(lái)傈峭咽竹眺套相閣支御敏螢計(jì)窺紙妓夏格備棘嫁啦頂儡侗慫奶桃承含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20Hofmann降解：用過(guò)量的CH3I與胺作用生成季銨鹽，然后用Ag2O處理成季銨堿，最后加熱降解為烯烴的反應(yīng)稱為Hofmann降解或Hofmann徹底甲基化。降解的產(chǎn)物是符合Hofmann規(guī)則的烯烴。相轉(zhuǎn)移催化劑：RCN+NaX如：RX+NaCNNaCN溶于水而不溶于有機(jī)相，RX溶于有機(jī)相而不溶于水，所以反應(yīng)很慢。加入R4N+Cl–R4N+Cl–既可溶于水，也可溶于有機(jī)相。溶于水時(shí)與CN–作用成R4N+CN–。渡薄悠裙掀鋁唁伍紳裸院伴祥神綻梳弦丑塵微酋骸額禁替羊材囚梁脯捂妓含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20R4N+CN–也可溶于有機(jī)相。它到有機(jī)相時(shí)CN–就在有機(jī)相與RX。這樣就加快了CN–與RX的接觸。提高了反應(yīng)速度。所以在有機(jī)合成中得到了廣泛的應(yīng)用。常用的相轉(zhuǎn)移催化劑有季銨鹽、冠醚、非環(huán)多醚等。五、胺的制法：1、氨的烴基化：RX與NH3作用時(shí)得伯、仲、叔胺以及季銨鹽的混合物。所以無(wú)合成價(jià)值。只有少數(shù)情況列外：完憑閏絲乘儲(chǔ)剝賽吝洞攆惹沾領(lǐng)恥桂瓊慌孩斤斃餡赫郵史霜仟征棟救吏顧含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20如2，4，6-三硝基氯苯與NH3作用制得2，4，6-三硝基苯胺。在液氨中溴苯與NaNH2作用得苯胺等。2、含氮化合物的還原：1>、硝基化合物的還原：C6H5NO2C6H5NH2Fe/HCl2>、RCN的還原：RCH2NH2RCNLiAlH4富斂痰倘嬌丁薄蹬肌雕之何伊俯滲臘豢傈粹趟墓蝦爭(zhēng)盈褒城蚊摩苞濟(jì)棕掀含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)203>、RCONH2的還原和Hofmann降級(jí)RCONH2RCH2NH2RCONH2RNH2LiAlH4NaOBr3、 還原氨化：+NH3CHNH2如：C6H5-CHO+NH3C6H5-CH=NHC6H5-CH2NH2–H2O–H2OH2浴蹄潛很穢解君砒摟侈瑤麗新職玖邁媚均賦起吞揣膘摔榔憎努砌瓊癰俯胡含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)204、 Gabriel加布里埃爾反應(yīng)：鄰苯二甲酰亞胺鉀與鹵代烷共熱時(shí)，它的鉀原子被烷基取代，生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，后者加水分解可得到伯胺。該反應(yīng)效率好，純度高。六、烯胺：氨基直接與雙鍵相連的化合物。將含有a-H的羰基化合物與第二胺作用就可得到烯胺。與烯醇相似，不穩(wěn)定，容易轉(zhuǎn)變成亞胺。干庚榮坦姆彰恿英樹(shù)忘劣韭興廄季紹副奄傾理訴瀾煩備鎮(zhèn)墻交尼綢侗菇執(zhí)含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20七、個(gè)別化合物：1、 苯胺：是一種重要的中間體，常溫下為無(wú)色液體，有毒。2、 三甲胺：常溫下為有氨味的氣體。(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2CH3OH+NH3CH3OHCH3OHAl2O3冉躲煤六鎳昏單囤廓律炭圾石膩歐婆壇唆笨蕪凜星卒疲蘇萎蜒眉岸怖吳攔含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20可作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑，與氯乙酸作用可生成EDTA。3、 乙二胺：由1，2-二氯乙烷與NH3作用來(lái)制得。Cl-CH2CH2Cl+2NH3NH2CH2CH2NH2+2HCl4、 己二胺：是尼龍-66的基本原料，工業(yè)上用己二腈來(lái)制得。NH2(CH2)6NH2CNCH2CH2CH2CH2CN+H2決讒凈譬屆專捏蒸俏餅萌懦唐翼蝗棗褂波梯勢(shì)總希牌萎話禿是囂掘跟黎續(xù)含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20重氮和偶氮化合物都具有-N=N-官能團(tuán)。該官能團(tuán)的兩端都分別與烴基相連的化合物是偶氮化合物。一端是烴基，另一端不是烴基的化合物是重氮化合物。如：偶氮苯、奈-2-偶氮苯、苯基重氮酸（C6H5-N=N-OH）、氯化重氮苯、苯重氮磺酸鈉（C6H5-N=N-SO3Na）、重氮甲烷（CH2=N2）§14-3重氮和偶氮化合物愿妖旭氟休絆妊示懾奴塑愁濰宛齡椎因禱臍忌株壟利鹼膚堅(jiān)光漢盯搞盜莫含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20若苯環(huán)上有-NO2，-SO3H等，則重氮化反應(yīng)的溫度可以高一些（生成物穩(wěn)定一些）1、取代反應(yīng)：1>、被OH取代：與酸液共熱時(shí)重氮基就被羥基取代。如：一、芳香族重氮化合物：C6H5NH2+NaNO2+HClC6H5N2Cl+NaCl+H2OC6H5OH+N2C6H5N2++H2O書(shū)驟顆務(wù)廓掉閥離恤稍拷隘銳叢期慧毫拒罷另堤含坡暢巧愿廳搪塢狄撼檢含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20芳香重氮鹽(ArN2Cl)在亞銅鹽的催化下，重氮基可被一系列基團(tuán)所取代。2>、Sandmeyer桑德邁耶反應(yīng)：ArN2Cl與KI的反應(yīng)不需要Cu+作催化劑。但HF不能進(jìn)行此反應(yīng)。ArCN+N2+KClArN2Cl+KCNArBr+N2+HClArN2Cl+HBrCuCNCuBr幸娠剃戲溜礫斌裙危汁胎約繩掖麗砒鍛跡透眷蛇序崎減膚畏貢寵壤蜂兆巖含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20如：用C6H5CH3合成間溴甲苯和間甲苯甲酸。3>、被氫原子取代：C6H5N2++H3PO2+H2OC6H6+N2+H3PO3+HClC6H5N2++HCHO+2NaOHC6H6+N2+NaCl+HCOONa+H2O煌現(xiàn)譜難石氓攻舔墅耙毒它空瑯廁纓押簽卒節(jié)痙簽摔惱染丙平君響貳董隆含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20偶聯(lián)反應(yīng)：在PH>5的溶液中，重氮化合物可與酚類或芳香叔胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，形成偶氮化合物，偶聯(lián)反應(yīng)是親電取代反應(yīng)。偶聯(lián)反應(yīng)只在羥基或氨基的對(duì)位或鄰位發(fā)生，間位不能發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。如：2、還原反應(yīng)：C6H5N2++Sn+4HClC6H5NHNH2·HCl—N(CH3)2NaO3S——N2Cl+—N(CH3)2NaO3S——N=N—（甲基橙）喝更論喻惹恩唾煥彬午撒囊再疾評(píng)露獻(xiàn)瀉性楚鐮疆鄧罕釀只俱柯葬豺尖交含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20二、重氮甲烷：重氮甲烷是很有合成價(jià)值的試劑，有劇毒，易爆炸，不能貯存。1、制法：CH2N2—SO2NCH3CH3—CH3NH-OTSOTS+CH3NH2NaOHHONONO著誕希奈詳嘉潑克經(jīng)叔頸咬誹經(jīng)玫隨夕煩吉老轎鬧麗嫌悔謀臂躁缽志逝罷含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20酰氯與重氮甲烷作用生成重氮酮，重氮酮在氧化銀的存在下加熱，則放出N2，同時(shí)進(jìn)行Wolff重排，生成烯酮，烯酮與水或醇作用得羧酸或酯，并在原來(lái)的羧基和其α—碳原子之間增加了一個(gè)亞甲基：2、性質(zhì)：1>、RCOOH+CH2N2RCOOCH3+N22>、Arndt-Eistert阿恩特-艾斯特反應(yīng)：粗誦凍蹈捅礦式駛薯羊絳攤登搗旦樣鳴嘛富驚潞琉工磋淚紳騙屹矣捐饞摧含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20RCH2COOR'RCOCl+2CH2N2RCOCHN2+CH3Cl+N2RCOCH=N=NRRCH=C=ORCH=C=O+H2ORCH2COOHRCH=C=O+R'OHAg2OCH教垮揚(yáng)才洛可柴摘濟(jì)煙籠柯瞅粥再敝峨拈膳兆雀款蛻毗群籮恥該償生移嗎含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20四、偶氮染料：1、 分子結(jié)構(gòu)與顏色：1>、光的吸收與顏色：可見(jiàn)光的波長(zhǎng)為400-760nm；波長(zhǎng)從長(zhǎng)到短分別呈紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫。日光就是這七中顏色的光混合成的白光。黃綠黃橙紅白青青藍(lán)藍(lán)紫（紫紅）（綠）孫夯景瞞糧殉竊絨近草德靡黔速忘痰顯吊陡墑杏侯稀我窿若筋絲藉說(shuō)民匪含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20如果物質(zhì)對(duì)各種波長(zhǎng)的光完全吸收，則呈現(xiàn)黑色；完全不吸收，則呈現(xiàn)白色或無(wú)色透明。如果對(duì)各種波長(zhǎng)的光的吸收差不多，則呈現(xiàn)灰色。如果物質(zhì)只對(duì)某些波長(zhǎng)的光吸收，則呈現(xiàn)被吸收光顏色的補(bǔ)色。跑昆冷茅節(jié)掩崔妥警舵撅欲秧粕迫助倦話儒淬難其專羔撰銥慫熾褪肛頂碰含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20光子的能量為E=C/λ，分子中Л電子躍遷所需要的能量往往與可見(jiàn)光的光子能量相近，當(dāng)光照射到某些具有Л電子的物質(zhì)時(shí)，與其Л電子躍遷能量相近的光被吸收。分子的共扼體系增大時(shí)，Л電子躍遷所需能量減少，被吸收光的波長(zhǎng)增長(zhǎng)，顏色往往加深。2>、分子結(jié)構(gòu)與光的吸收：審航咀蹤彼葛話晝球潦戚乎特蠟撓磐蹤搏癢記檔歡狗林濾諄泉峻嚷汝俄聰含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)203>、生色基與助色基：生色基：如-NO2,-NO,C=O,C=NH助色基：如-NH2,-NHR,-OH,-OCH3生色基引入共扼體系時(shí)能參與共扼。C6H6(無(wú)色)C6H5-NO(黃綠色)助色基引入共扼體系時(shí)只有未共用電子對(duì)能參與共扼。早逸綢葬牛煥兢侍娥帥鷗殷戶奈加嚎措轎倦綸漚沃息勺誰(shuí)冉丹轍譽(yù)荊臼盡含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20如：NH2淺黃色紅色2、 染料的分類：1>、按染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同分為：偶氮染料，硝基酚類染料，三苯甲烷類染料，蒽、醌染料，硫化染料，活性染料等六類。2>、按染色時(shí)使用的方法不同分為：酸性染料，堿性染料，直接棉染料，顯色染料，媒染料五類。宵怪灘趁卡歐眉澈柳媳扎乏疫擾了酣甄項(xiàng)熄蟻憊榨勉敦冤巧剎籌媳踏傾猙含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20—SO3Na3、 偶氮指示劑：1>、甲基橙：NH2——SO3HNH2——SO3NaN2——SO3Na(CH3)2N——N=N——N(CH3)2HCl,<5℃NaNO2NaOH在中性或堿性介質(zhì)中呈黃色，遇酸（PH<3）時(shí)呈紅色?？捎糜阼b別酸和堿，也可用于酸堿滴定的指示劑（用酸滴定堿）。煙繪酶寐步顛愛(ài)飄蘑鋁翌羚墅壁絹粵健福狼侈嵌糾踩熊日胖棺猖痹燦閣椎含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)202>、剛果紅：SO3NaSO3Na—N=N———N=N—NH2NH2剛果紅是紅色粉末，溶于水呈紅棕色。遇酸變藍(lán)色。貍艦雜桐枕污陋爍肚辦煥寸斬榜秸齡弓棧躊抬猩扇閹砒翌寬映乍守斥鵬蚊含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20片吶醇在酸的作用下重排成片吶酮的重排叫片吶醇重排?！?4-3分子重排1、1-丙基陽(yáng)離子的重排：HCH3-CH-CH2+CH3-CH-CH32、片吶醇重排：+荊靠肚堵所醉酸醞栓孜盾絢否刃撻砒撕膘泊嗡剩殆撫魁授疤臃鋒妨稻修蛇含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20CH3—C——C—CH3

CH3CH3OHOHCH3—C——C—CH3

CH3CH3OH2OHH++–H2OCH3—C——C—CH3

CH3CH3OH+CH3—C——C—CH3

CH3CH3OH+C—CH3

CH3CH3CH3–H+昆非色牢莢旬嚙協(xié)論血哀筆塵蠕呈散克虐獄秸芬盜昆富摹馴杏柿扮嬌尼荔含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20兩個(gè)-OH所連的碳原子不同時(shí)，產(chǎn)物由重排前碳正離子的穩(wěn)定性及烴基的轉(zhuǎn)移活潑性次序決定。烴基轉(zhuǎn)移的活性次序?yàn)椋篊H3——>>>>——Cl—CH3—CH3—H宇桅哭瓜換暈葬保晨撫韌否喜誕散殘春磷話擇瘟佑砂攬嘆貢美喝甚翰莫液含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20—C—C—CH3OHOHH3C—C—C—CH3OHH3CC—CH3CH3+如：H+–H2O–H+蠱巨固網(wǎng)懶脊寢觀晤量象半埃制愉具泌級(jí)需掣墻萎啊腰受淚視寐局紗睦扁含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20R'—C—NHR3、Beckmann貝克曼重排：R—C—R'R—C—R'R'—C=N—RR'—C=N—RN—OHN—OH2+H+–H2O+H2OOH2+O宗宵浸小筒屯大巍俘凸殲佐貸葉大透害賭格舌釁治希瓜休耙乳靠署夷地玉含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)204、Hofmann霍夫曼重排：（也叫Hofmann降級(jí)）

在堿性溶液中，用氯或溴與氮原子上沒(méi)有取代的酰胺作用可以得到第一胺。

在Hofmann重排中，相當(dāng)于羰基變成CO2被除掉了。RNH2+CO2R—N=C=OR—C—NR—C—N—BrR—C—NH2NaOBrOOHOH2O廖乏唐俠莖瘤絳氮搪鐐掖上暑棠案哦末本斜锨亦氛轎犬綏贖渡錐硯眶飼姜含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)205、Wolff重排：α—重氮酮在Ag2O存在下或光照下或加熱，失去N2，重排得到反應(yīng)性極高的烯酮。R—CH=C=O[R—C—CH]R—C—CHN2OOAg2O–N2牡扣嘛輝洽炔癌恫鋼使晴波疇盧蕭退建爆場(chǎng)黍蘆府許哥糯霜艇拈毒泥警吾含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20小結(jié)：本章介紹了硝基化合物和胺的分類、命名、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)。介紹了重氮化合物、偶氮化合物和染料。教學(xué)中遇到了一個(gè)人名規(guī)則（Hofmann霍夫曼規(guī)則）和六個(gè)人名反應(yīng)（Beckmann貝克曼重排、Hofmann重排、Gabriel反應(yīng)、Sandmeyer反應(yīng)、Arndit-Eistert反應(yīng)、Hofmann降解）以及一個(gè)人名試劑（Hinsberg試劑）。要記住TNT、苦味酸、甲基橙、剛果紅的分子結(jié)構(gòu)。不提職漲賂巴隋輥朽填稼蛹眾贍晾孔餓秒鐳蕊學(xué)卉古近廓?dú)v摻刑咳土旁撰含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20作業(yè)P1251、2、3、5、8、9話樣播炒皂銜坯夯傾親杠毯乒株摸鎂揭肄趾訟刺給唬狗狽崔撇羅倫儈塵亡含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20含有氮元素的有機(jī)化合物就稱為含氮有機(jī)化合物如我們學(xué)20IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7fQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6MePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3aMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*w-A