進(jìn)出口食品中31種酸性除草劑殘留量的檢測(cè)方法 氣相色譜-質(zhì)譜法

中華人民共和國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)出口食品中31種酸性除草劑殘留量的檢測(cè)方法氣相色譜-質(zhì)譜法Determinationof31acidpesticidere2008-11-18發(fā)布中，華人民共，和國(guó)殘留量的檢測(cè)方法氣相色譜-質(zhì)譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中31種酸性除草劑殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于大米、植米、大麥、小麥和玉米中二氯皮考啉酸、對(duì)氯苯氧乙酸，2-苯基苯酚、麥草畏、2甲4氯、2.4滴內(nèi)酸、溴苯腈、2,4滴、三氯吡氧乙酸、1-萘乙酸/NAA、5-氯苯酚，2.4,5滴內(nèi)酸、草滅平，2甲4氯丁酸，2.4,5涕、氟草煙、2.4滴丁酸、苯達(dá)松、碘苯腈、毒莠定、二氯喹啉酸、吡氟禾草靈，吡氟氯禾靈、麥草氟、三氟羧草醚、水楊菌胺、嘧草硫醚、環(huán)酰菌胺、氯甲酰草胺、喹禾靈、雙草醚等31種酸性除草劑殘留量的測(cè)定。2方法提要試樣用丙酮酸性水溶液提取，揮去提取液中丙酮后，經(jīng)乙酸乙酯液液分配、凝膠滲透色譜儀(GPC)凈化后，用三甲基硅烷化重氮甲烷衍生化，衍生化產(chǎn)物過(guò)弗羅里硅土固相萃取柱進(jìn)一步凈化，用氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)選擇離子監(jiān)測(cè)方式(SIM)測(cè)定，外標(biāo)法定量。3試劑和材料除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為二次蒸餾水。3.2正已烷：優(yōu)級(jí)純。3.3環(huán)已燒；色譜純。3.6乙酸乙酯；色譜純。3.7氯化鈉。3.8氟化鈉溶液(15%):稱取150g氟化鈉(3,7)溶于水中，定容至1000ml.。3.9濃鹽酸：優(yōu)級(jí)純。3.10鹽酸溶液(0.1mol/L):準(zhǔn)確移取9mL.(3.9)溶于水中，定容至1000mL。3.11鹽酸溶液(4.0mol/L);準(zhǔn)確移取360mL(3.9)溶于水中，定容至1000mL。3.12三甲基硅烷化重氮甲烷正已烷溶液(2.0mol/L)。3.13丙酮-環(huán)己烷提取液(2+8,體積比》;準(zhǔn)確移取20ml.丙酮(3.1)和80mL環(huán)已烷(3.3)混合均勻。3.14丙酮-正已烷提取液(2+8,體積比):準(zhǔn)確移取20ml.丙酮(3,1)和80mL.正己烷(3,2)混合均勻。3.15甲醇-苯提取液(2+8.體積比):準(zhǔn)確移取20mL.甲醇(3,4)和80ml.苯(3.5)混合均勻。3.16農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：二氯皮考啉酸、對(duì)氯苯氧乙酸，2-苯基苯酚、麥草畏、2甲4氯、2,4-滴丙酸、溴苯腈、2,4滴、三氯吡氧乙酸、1-蒸乙酸/NAA,5-氯苯酚、2,4,5滴丙酸、草滅平、2甲4氯丁酸、2.4,5-涕、氟草煙，2,4-滴丁酸、苯達(dá)松、碘苯腈、毒莠定、二氯喹啉酸、吡氟禾草靈，吡氟氯禾靈、麥草氟、三氟楊菌胺、嘧草硫醚、環(huán)酰菌胺、氯甲酰草胺、喹禾靈、雙草醚標(biāo)準(zhǔn)品(英文名、分子式和CAS登記號(hào)見(jiàn)附錄A表A.1):純度大于等于97%。3.17農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取適量(精確至0,1mg)各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮溶解于50ml.棕色容量瓶，溶解定容，配制濃度為500pg/ml.單標(biāo)鍺備液。此儲(chǔ)備液在0℃~4℃避光保存，有效期為90d。3.18混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：準(zhǔn)確吸取2.0ml.單個(gè)農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100ml.棕色容量瓶中，用丙酮溶解定容，配制濃度為10μg/mL.混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液。標(biāo)準(zhǔn)中間波在0℃~4℃避光保存，有效期為30d。3.19混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)檢測(cè)需要移取一定體積的混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液逐級(jí)稀釋成適當(dāng)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。3.20弗羅里硅土固相萃取柱；250mg,3mL,或相當(dāng)者。4儀器和設(shè)備4.1氣相色譜-質(zhì)譜儀：配有電子轟擊源(EI)。4.2凝膠滲透凈化系統(tǒng)。4.3固相萃取裝置。4.4離心機(jī)：3000r/min。4.5渦旋混勻器。4.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。4.7氮?dú)獯蹈蓛x。5試樣制備與保存5.1試樣制備取有代表性樣品500g,用粉碎機(jī)粉碎并通過(guò)40目篩，混勻，均分成兩份作為試樣，分裝入潔凈的盛樣容器內(nèi)，密封并標(biāo)明標(biāo)記。5.2試樣保存將試樣于0℃~4℃保存。在制樣的操作過(guò)程中，應(yīng)防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化。6測(cè)定步驟稱取10g(精確至0.01g)試樣于50ml.具塞磨口離心試管中，加入10mL丙酮(3.1)和10mL鹽酸溶液(3.10),放置30min,然后加人20ml.丙酮(3.1)置于旋轉(zhuǎn)操蕩器上振蕩15min,離心2min(3000r/min),吸取上層清液，殘?jiān)儆?×20ml.丙酮(3,1)提取2次，合并全部提取液，將提取液轉(zhuǎn)入200ml.雞心瓶中，在45℃水浴下用平緩氮?dú)饬鲹]去提取液中的丙酮。然后加入10ml.氯化鈉水溶液(3.8)和2.5ml.鹽酸溶液(3.11),加入20mL.乙酸乙酯(3.6),劇烈振搖5min,靜置，待分層完全后，收集有機(jī)相，水相再用2×20ml.乙酸乙酯(3.6)重復(fù)提取兩次，合并全部乙酸乙酯層于200ml.雞心瓶中，于45℃水溶下旋轉(zhuǎn)濃縮至近干，準(zhǔn)確加入4.0ml.丙酮-環(huán)已烷(3.13)溶解殘?jiān)?，過(guò)0.45μm濾膜，待凈化。6.2凝膠色譜凈化凝膠色譜條件 12345表2(續(xù))6789?表2(續(xù))83.8~101.表2(續(xù))5圖B.131種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品SIM色譜圖(各農(nóng)藥的保留時(shí)間參見(jiàn)附錄A中表A.1)standardworkingsolution.Thesta4.1Gaschromatograph,equlppedwithmassdetector(E).4.2Gelpermeationchromatographycl4.3Solidphaseextract4.5Vortexmixer.4.7Nitrogenco4.BCentrifugetub5PreparationoftesThecombinedprimarysamplesisreducedtpassthrougha40meshsieveclaancontainerasthetestsample.whichiss5.2StorageoftestsaThetestsamplesoftea,beeproducts,grainsorcerealscourseofsamplingandsamplepreparatfactorswhichmaycausethechangeofresi6.5.2.2QuantitativedetermB.1.eg—Peakareaofpesticideinthestandard