高中化學(xué)競(jìng)賽配位化合物練習(xí)

配合物選擇題：1、(NH4)3[CrCl2(SCN)4]的名稱是（）A.二氯四硫氰酸根合鉻（Ⅲ）酸銨B.四硫氰酸根二氯合鉻（Ⅲ）酸銨C.四異硫氰酸根二氯合鉻（Ⅲ）酸銨D.二氯四異硫氰酸根合鉻（Ⅲ）酸銨2、Ni(CO)4，Ni(CN)42－，Ni(NH3)62+的空間構(gòu)型分別為（）A.正四面體，正四面體，正八面體B.平面正方形，平面正方形，正八面體C.正四面體，平面正方形，正八面體D.平面正方形，變形八面體，正八面體3、某金屬離子在八面體弱場(chǎng)中的磁矩為4.90B.M，而在八面體強(qiáng)場(chǎng)中的磁矩為0，該離子是()A.Cr3+B.Mn2+C.Fe2+D.Co2+E.Ni2+F.Fe3+4、在配位數(shù)為4的Co2+四面體配合物與平面方形配合物（低自旋）中，未成對(duì)電子數(shù)分別為（）A.2與0B.2與1C.3與0D.3與15、根據(jù)有效原子序數(shù)規(guī)則（EAN），下列配合物化學(xué)式正確的是（）A.Fe(CO)3B.Fe(CO)4C.Fe(CO)5D.Fe(CO)66、在HxCo(CO)4中，x值應(yīng)為（）A.1B.2C.3D.47、已知M為配合物的中心原子，A、B、C為配體，在具有下列化學(xué)式的配合物中，哪一個(gè)有兩種異構(gòu)體（）A.MA5CB.MA6C.MA2B2C2D.MA2BC(平面方形)8.根據(jù)十八電子規(guī)則，[（CO）3Ni-Co（CO）3]Z中Z值為A+B3+C3-D09、在下列配離子中，存在幾何異構(gòu)體的是（）A.[Cr(NH4)5Cl]2+B.[Pt(py)BrClNH3]C.[Cr(en)Cl4]-D.Cr(en)33+10、下列配離子中，屬于反磁性的是（）A.Co(CN)63—B.Cu(NH3)42+C.Fe(CN)63—D.Mn(CN)64—11、下列配合物中，除存在幾何異構(gòu)體外，還存在旋光異構(gòu)體的是（）A.[Pt(NH3)2Cl2]B.[Co(NH3)4Cl2]ClC.[Co(en)2Cl2]ClD.[PtNH3ClBr(py)]12、按照18電子規(guī)則，下列各配合物中應(yīng)當(dāng)以雙聚體存在的是（）A.Mn(CO)4NOB.Fe(CO)5C.Cr(CO)6D.Co(CO)413、兩種配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[PtNO2(NH3)3]Br互為()A.鍵合異構(gòu)B.配位異構(gòu)C.電離異構(gòu)D.聚合異構(gòu)14.已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空間構(gòu)型及中心離子的雜化軌道類型是（ ）。(A)八面體形，sp3d2； (B)八面體形，d2sp3；(C)三角形，sp2； (D)三角錐形，sp3。15.下列配離子的中心離子采用sp雜化呈直線形的是（ ）。(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。16.下列配離子的形成體采用sp雜化軌道與配體成鍵且=0B.M.的是.（ ）。(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。17.已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，則下列關(guān)于該配合物的雜化方式及空間構(gòu)型的敘述中正確的是（ ）。(A)sp3d2雜化，正八面體； (B)d2sp3雜化，正八面體；(C)sp3d2，三方棱柱； (D)d2sp2，四方錐。18.下列配離子中具有平面正方形空間構(gòu)型的是.（ ）。(A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.；(C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。19.實(shí)驗(yàn)測(cè)得配離子[MX4]2-的磁矩小于簡(jiǎn)單離子M2+的磁矩，則下列關(guān)于[MX4]2-的中心離子軌道雜化類型和配離子空間構(gòu)型的敘述中正確的是.（ ）。(A)sp3，正四面體形； (B)dsp2，正四面體形；(C)sp3，平面正方形； (D)dsp2，平面正方形。20.下列各組配離子中，都是外軌型配合物的是（ ）。(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-； (B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-； (D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。21.下列兩組離子，每組有兩種配離子： (a)組：[Zn(NH3)4]2+與[Zn(CN)4]2-；(b)組：[Fe(C2O4)3]3-與[Al(C2O4)3]3-；它們的穩(wěn)定性應(yīng)該是（ ）。(A)(a)組前小后大，(b)組前大后??；(B)(a)組前大后小，(b)組前小后大；(C)(a)、(b)兩組都是前小后大；(D)(a)、(b)兩組都是前大后小。22.某金屬離子所形成的八面體配合物，磁矩為=4.9B.M.或0B.M.，則該金屬最可能是下列中的.（ ）。(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。23.測(cè)得某金屬離子所形成的配合物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。則該金屬離子最可能是下列中的.（ ）。(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。24.已知[CoF6]3-與Co3+有相同的磁矩，則配離子的中心離子雜化軌道類型及空間構(gòu)型為（ ）。(A)d2sp3，正八面體； (B)sp3d2，正八面體；(C)sp3d2，正四面體； (D)d2sp3，正四面體。25.配離子[HgCl4]2-的空間構(gòu)型和中心離子的雜化軌道類型是.（ ）。(A)平面正方形，dsp2； (B)正四面體，sp3；(C)正四面體，dsp2； (D)平面正方形，sp3。26.已知[Ni(CN)4]2-的=0B.M.，則此配離子的空間構(gòu)型和中心離子的雜化軌道為（ ）。(A)正四面體形，sp3； (B)正四面體形，dsp2；(C)平面正方形，sp3； (D)平面正方形，dsp2。27.下列離子中，在形成四配位的配離子時(shí)，必定具有四面體空間構(gòu)型的是.（ ）。(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。28.[Mn(CN)6]4-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。29.已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩為2.8B.M.，則中心離子的雜化軌道類型和配合物空間構(gòu)型為（ ）。(A)dsp2，平面正方形； (B)dsp2，正四面體形；(C)sp3，正四面體形； (D)sp3，平面正方形。30.某配離子[M(CN)4]2-的中心離子M2+以(n-1)d、ns、np軌道雜化而形成配位鍵，則這種配離子的磁矩和配位鍵的極性將.（ ）。(A)增大，較弱； (B)減小，較弱；(C)增大，較強(qiáng)； (D)減小，較強(qiáng)。31.[Fe(CN)6]4-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。32.[Co(NH3)6]3+是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。33.[Fe(H2O)6]2+是外軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。34.下列物質(zhì)中不能作為配合物的配體的是（ ）。(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。35.配合物的磁矩主要取決于形成體的（ ）。(A)原子序數(shù)；(B)電荷數(shù)；(C)成單電子數(shù)；(D)成對(duì)電子數(shù)。36.下列關(guān)于用價(jià)鍵理論說(shuō)明配合物結(jié)構(gòu)的敘述中，錯(cuò)誤的是.（ ）。(A)并非所有形成體都能形成內(nèi)軌型配合物；(B)以CN-為配體的配合物都是內(nèi)軌型配合物；(C)中心離子（或原子）用于形成配位鍵的軌道是雜化軌道；(D)配位原子必須具有孤對(duì)電子。37.價(jià)鍵理論認(rèn)為，決定配合物空間構(gòu)型主要是.（ ）。(A)配體對(duì)中心離子的影響與作用；(B)中心離子對(duì)配體的影響與作用；(C)中心離子（或原子）的原子軌道雜化；(D)配體中配位原子對(duì)中心原子的作用。38.配位化合物形成時(shí)中心離子（或原子）軌道雜化成鍵，與簡(jiǎn)單二元化合物形成時(shí)中心原子軌道雜化成鍵的主要不同之處是：配位化合物形成時(shí)中心原子的軌道雜化（ ）。(A)一定要有d軌道參與雜化；(B)一定要激發(fā)成對(duì)電子成單后雜化；(C)一定要有空軌道參與雜化；(D)一定要未成對(duì)電子偶合后讓出空軌道雜化。39.下列配體中，與過(guò)渡金屬離子只能形成高自旋八面體配合物的是.（ ）。(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。40.下列配體中，與過(guò)渡金屬離子只能形成低自旋八面體配合物的是.（ ）。(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。41.具有d5電子構(gòu)型的過(guò)渡金屬離子形成八面體配合物時(shí)，在弱場(chǎng)和強(qiáng)場(chǎng)配體作用下，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能應(yīng)（ ）。(A)都是0Dq； (B)分別為0Dq和-20Dq+2P；(C)均為-20Dq； (D)分別為-20Dq和0Dq。42.已知在配離子[Cr(H2O)6]2+中，中心離子d軌道上有4個(gè)成單電子，則下列敘述中正確的是（ ）。(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物；(B)中心離子d軌道的分裂能大于電子成對(duì)能；(C)H2O是強(qiáng)場(chǎng)配體；(D)4個(gè)成單電子都排布在d(t2g)軌道上。43.根據(jù)晶體場(chǎng)理論，下列敘述中錯(cuò)誤的是.（ ）。(A)強(qiáng)場(chǎng)配體造成的分裂能較?。?B)中心離子的d軌道在配體場(chǎng)作用下才發(fā)生分裂；(C)配離子的顏色與d電子躍遷吸收一定波長(zhǎng)的可見光有關(guān)；(D)通常在弱場(chǎng)配體作用下，易形成高自旋配合物。44.對(duì)于八面體配合物，下列敘述中正確的是.（ ）。(A)磁矩為零時(shí)，其配體都是弱場(chǎng)配體；(B)磁矩為5.9B.M.，其配體都是弱場(chǎng)配體；(C)磁矩越大，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能越大；(D)磁矩越大，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能越小。45.下列配體與相同中心離子形成八面體配合物，其中造成分裂能最小的是（）。(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。非選擇題：1.填寫下表空白處。序號(hào)配合物的化學(xué)式配合物的名稱形成體配位體配位數(shù)1[Cu(H2O)4]SO4硫酸四水合銅(Ⅱ)Cu(Ⅱ)H2O42二氯化四氨合鋅(Ⅱ)3[CoClNO2(NH3)4]Cl4K3[Fe(CN)6]5五氯一氨合鉑(Ⅳ)酸鉀2.配合物[PtCl(NH3)5]Br和[Co(NO2)(NH3)5]2+存在的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的種類和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_______________________________和_______________________________________。3.CuCl2溶液有時(shí)呈黃色，有時(shí)呈黃綠色或藍(lán)色，這是因?yàn)樵贑uCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋（藍(lán)色）+4Cl－[CuCl4]2－（黃色）+4H2O現(xiàn)欲使溶液由黃色變成黃綠色或藍(lán)色，請(qǐng)寫出兩種可采用的方法：①，②。4.已知鐵的原子序數(shù)為26，則Fe2+在八面體場(chǎng)中的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（以△0=10Dq表示）在弱場(chǎng)中是_____________Dq，在強(qiáng)場(chǎng)中是______________Dq。5.已知：配位化合物[Co(NH3)4Cl2]有兩種異構(gòu)體。試判斷其空間體構(gòu)型是八面體型還是三棱柱型？6.今有化學(xué)式為Co(NH3)4BrCO3的配合物。（1）畫出全部異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)。（2）指出區(qū)分它們的實(shí)驗(yàn)方法。7.下列結(jié)構(gòu)中哪些是①幾何異構(gòu)體②光學(xué)異構(gòu)體③完全相同的結(jié)構(gòu)①②③④⑤⑥⑦⑧8.A、B、C為三種不同的配合物，它們的化學(xué)式都是CrCl3·6H2O，但顏色不同：A呈亮綠色，跟AgNO3溶液反應(yīng)，有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗綠色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可沉淀出全部氯元素。則它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：A，B，C。這三種配離子的空間構(gòu)型為面體，其中某配離子中的2個(gè)Cl可能有兩種排列方式，稱為順式和反式。它們的結(jié)構(gòu)圖分別為：_______和。9.根據(jù)下列配離子的磁矩推斷中心離子的雜化軌道類型和配離子的空間構(gòu)型。[Co(H2O)6]2+[Mn(CN)6]4－[Ni(NH3)6]2+/B.M.4.31.83.110.畫出[CoCl2(NH3)2(H2O)2]+配離子的幾何異構(gòu)體。11.把(NH4)2CO3濃溶液逐滴滴AgNO3稀溶液中，開始時(shí)出現(xiàn)渾濁，其后逐漸成為無(wú)色透明溶液。試回答：（1）出現(xiàn)上述現(xiàn)象的主要原因；（2）若向得到的透明溶液中加入過(guò)量的稀鹽酸，會(huì)發(fā)生什么現(xiàn)象？并寫出有關(guān)的離子反應(yīng)方程式。12.金屬M(fèi)的三氯化物MCl3水溶液中加入鋅汞齊后可得還原性溶液A，若將該溶液加入到醋酸鈉的飽和溶液中可以得到難溶的紅色晶體B。已知MCl3中Cl含量為67.16%，光譜分析表明，B分子呈中心對(duì)稱，其中M原子的配位數(shù)為6（即M原子周圍有6個(gè)原子與之成鍵），M原子含量27.64%，碳原子僅存在于醋酸根離子中，碳原子含量25.54%。試問(wèn)：（1）金屬M(fèi)的原子量為。（2）紅色晶體B中M原子和碳原子的個(gè)數(shù)比為。（3）紅色晶體B中和M原子配位的除了醋酸根離子還有。（4）紅色晶體B的分子式為。（5）畫出紅色晶體B的結(jié)構(gòu)圖。13.瑞士蘇黎士大學(xué)的維爾納（Werner）對(duì)配位化學(xué)有重大貢獻(xiàn)，因此曾榮獲第13屆諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他在化學(xué)鍵理論發(fā)展之前，提出了利用配合物的幾何異構(gòu)體來(lái)確定配合物的空間構(gòu)型?，F(xiàn)有[Cr(H2O)4Br2]Br和[Co(NH3)3(NO2)3]兩種配合物，其內(nèi)界分別表示為MA4B2和MA3B3，其中M代表中心離子，A、B分別代表不同的單齒配位體。為了獲得穩(wěn)定的配合物，中心離子周圍的配位體相互之間的距離盡可能遠(yuǎn)，形成規(guī)則的平面或立體的幾何構(gòu)型。（1）MA4B2和MA3B3可能存在哪幾種幾何構(gòu)型（用構(gòu)型名稱表示）？（2）每種幾何構(gòu)型中，分別存在多少種異構(gòu)體？（3）實(shí)際上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配離子）都只存在兩種幾何異構(gòu)體。根據(jù)上面分析，判斷它們分別是什么幾何構(gòu)型？試寫出它們各自的幾何異構(gòu)體。14.配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化學(xué)式為Ni[P(C2H5)3]Br3?；衔锍薯槾判?，有極性，但難溶于水而易溶于苯，其苯溶液不導(dǎo)電。試寫出配合物A所有可能的立體結(jié)構(gòu)。若有對(duì)映體必須標(biāo)明對(duì)應(yīng)關(guān)系。15.欲使0.0010molAgCl沉淀完全溶于100mL氨水中。問(wèn)：（1）溶解平衡時(shí)，游離氨濃度為多少？（mol·L－1）（2）溶解AgCl沉淀，需此氨水的總濃度為多少（mol·L－1）？（3）已知濃氨水密度為0.9g·mL－1，含量為28%，則濃氨水的濃度為多少（mol·L－1）（4）應(yīng)取濃氨水多少毫升可配成上述氨水100mL？（已知AgCl的=1.8×10－10，Ag(NH3)2＋的lg=7.0）16.有兩種化合物，它們的分子式都為CoBr(SO4)(NH3)5，一種是紅色化合物，能溶于水，把AgNO3溶液加入此化合物溶液中，得到黃色沉淀，但加入BaC12溶液沒有沉淀，另一種是紫色化合物，也能溶于水，當(dāng)把BaC12溶液加到此溶液中，有白色沉淀，而不與AgNO3溶液反應(yīng)，試通過(guò)推理寫出此兩種化合物的結(jié)構(gòu)式，并命名。17.當(dāng)配體給出電子對(duì)，與中心體形成σ配鍵時(shí)，如果中心體的某些d軌道有孤對(duì)電子，而配體有空的分子軌道(如CO分子軌道中有空的*反鍵軌道)或空的p、d軌道(如P(ph)3的磷原子上有空的3d軌道)，而且又滿足軌道重疊的對(duì)稱性要求，則中心體上的孤電子也可以反過(guò)來(lái)給予配體，這種配鍵稱為反饋鍵。(1)已知四羰基合鎳(0)是抗磁性的，試用價(jià)鍵理論指出這個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)測(cè)定四羰基鎳中的Ni－C鍵的鍵長(zhǎng)要比由理論推測(cè)的值約短20％，請(qǐng)解釋這一事實(shí)。(2)試討論為什么PF3或SbCl3可以從Ni(CO)4中取代一氧代碳，而NCl3，PF5或SbCl5卻不能？18.用EAN規(guī)則預(yù)言下列各分子或離子所形成的分子式、離子式或者化學(xué)反應(yīng)方程式：（1）Cd2+的氨配合物；（2）Cro與苯；（3）Co3+與CN－；（4）Mn與CO、NO形成配合物；（5）Re2O7與CO反應(yīng)生成錸的羰基配合物;（6）1,3一丁二烯+Fe(CO)5答案：1-5.ACCDC6-10.ADCBA11-15.CDCAB16-20.BBDDC21-25.ACBBB26-30.DBDCB31-35.DDCBC36-40.DCCCAD41-45.BAABC1、[Zn(NH)4]Cl2Zn(Ⅱ)NH34；氯化一氯一硝基四氨合鈷(Ⅲ)Co(Ⅲ)Cl、NO2、NH34；六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀Fe(Ⅲ)CN－6；K[PtCl5NH3]Pt(Ⅳ)、Cl－NH362、電離異構(gòu)體[PtBr(NH3)5]Cl鍵合異構(gòu)體[Co(ONO)(NH3)5]2+3、①加水稀釋②加入適量AgNO3溶液4、–

4Dq；

–24Dq5、故該配合物應(yīng)為八面體型結(jié)構(gòu)6、（1）三種。立體結(jié)構(gòu)如下：IⅡⅢ（2）配合物III可通過(guò)其離子特性與另兩個(gè)配合物區(qū)分開：滴加AgNO3溶液，Br－立即被沉淀下來(lái)（而直接與鈷配位的溴相當(dāng)緩慢地沉淀）。也可通過(guò)測(cè)定電導(dǎo)將III與I、II區(qū)分（用紅外光譜法區(qū)分也可）。I的偶極矩比II的偶極矩小，因此測(cè)定極性可將兩者區(qū)分開。7、幾何異構(gòu)①和③；④，⑥，⑧光學(xué)異構(gòu)⑥和⑧；完全相同結(jié)構(gòu)①和③；④，⑤和⑦8、A：[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OB：[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2OC：[Cr(H2O)6]Cl3八面體[Cr(H2O)4Cl2]＋順反異構(gòu)體為：；順式反式9、（1）[Co(H2O)6]2+中=4.3B.M.，由=可知，中心離子Co3+的未成對(duì)電子數(shù)為3，故中心離子應(yīng)采取sp3d2雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。（2）[Mn(CN)6]4－中=1.8B.M.，由=可知，中心離子Mn2+的未成對(duì)電子數(shù)為1，故中心離子應(yīng)采取d2sp3雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。（3）[Ni(NH3)6]2+中=3.11B.M.，由=可知，中心離子Ni2+的未成對(duì)電子數(shù)為2，故中心離子應(yīng)采取sp3d2雜化，配離子的空間