有機(jī)含硫含磷含硅化合物

關(guān)于有機(jī)含硫含磷含硅化合物第一節(jié)硫、磷原子的成鍵特性電子層結(jié)構(gòu)：O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4N:1s22s22p3P:1s22s22p63s23p3ROH：醇RSH：硫醇ROR：醚RSR：硫醚第2頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天O、N可以與C形成平面型p－p

鍵化合物(C=O、C＝N等），它們的2p軌道形狀和能量相近。S、P則不易形成C＝S、C＝P鍵，因?yàn)槭?p－3p

鍵。但S、P可以利用3d空軌成d－p反饋鍵（如S＝O、P＝O鍵），且很常見(jiàn)。此外，S：sp3d2雜化，如SF6；P：sp3d雜化，如PCl5N、P：sp3雜化：如：R3N、R3P第3頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天d－p

鍵第4頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第二節(jié)含硫有機(jī)化合物一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型和命名锍（liu）第5頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天

－SH：巰（qiu）基命名：在相應(yīng)的含氧化合物名稱(chēng)前加上“硫”字即可。第6頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天二、硫醇和硫酚通式：RSH官能團(tuán)：-SH（巰基）一）.命名第7頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天二）制備第8頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天三）.硫醇和硫酚的化學(xué)性質(zhì)1）硫醇的酸性與硫醇鹽的形成硫醇、硫酚的酸性比相應(yīng)醇、酚的酸性強(qiáng)；苯酚：10苯硫酚：7.8第9頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天臨床上用作重金屬解毒劑（BAL）。2）氧化反應(yīng)硫醇易被氧化。第10頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天P534習(xí)題16.1第11頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天3）親核取代及與羰基化合物的加成制備硫醚第12頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天硫醇能與羧酸、酰鹵、酸酐反應(yīng)生成相應(yīng)的酯；第13頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天4）與碳碳重鍵的親核加成第14頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天三、硫醚亞砜

硫醚通式：RSR’第15頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天一）.硫醚的制備單硫醚（硫化鉀、硫化鈉與鹵代烷反應(yīng)）混硫醚：類(lèi)似Williamson方法。第16頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天完成反應(yīng)第17頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天二）.硫醚的性質(zhì)1.親核取代反應(yīng)第18頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天2.氧化反應(yīng)二甲基亞砜和二甲砜的制備環(huán)丁砜的制備第19頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天3.脫硫反應(yīng)二）.亞砜的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)硫氧雙鍵：一個(gè)

鍵，一個(gè)

鍵

鍵

鍵第20頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天亞砜中硫氧鍵的三種表達(dá)方式：=4.03第21頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天一個(gè)極好的溶劑（非質(zhì)子極性溶劑）；一個(gè)好的促滲劑（穿透能力極強(qiáng)）。氧化作用完成習(xí)題16.3第22頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第二節(jié)芳磺酸硫酸分子丟掉一個(gè)羥基后剩下的基團(tuán)稱(chēng)為磺酸基（-SO3H)。磺酸基與烴基相連的化合物稱(chēng)為磺酸。但磺酸通常指芳磺酸。命名：芳磺酸命名一般以磺酸為母體。對(duì)甲苯磺酸芐磺酸間苯二磺酸第23頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天完成習(xí)題16.4第24頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天制法：直接磺化：反應(yīng)中發(fā)煙硫酸都可用SO3代替。有利于環(huán)境保護(hù)。第25頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天間接磺化法：含有活潑鹵原子的有機(jī)鹵化物與亞硫酸鹽作用，鹵原子被取代，生成磺酸鹽，經(jīng)酸化得磺酸。如：第26頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天芳磺酸的物理性質(zhì)：溶解性第27頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天芳磺酸的化學(xué)性質(zhì)A：酸性第28頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天B:磺基中羥基的反應(yīng)苯磺酰氯第29頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第30頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天C:磺基的反應(yīng)水解第31頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天堿熔第32頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天芳磺酰氯：第33頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天用途：磺酰化試劑還原第34頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天苯硫酚第35頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天有機(jī)合成中的應(yīng)用：完成習(xí)題16.5第36頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天芳磺酰胺通常由芳磺酰氯與氨，伯胺，仲胺反應(yīng)制得；如：第37頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天重要衍生物糖精：3－磺胺－5－甲基異噁唑：（新諾明）鄰磺酰苯甲酰亞胺

糖精鈉:由苯酐經(jīng)胺化、降解、酯化、重氮化、置換、氯化、環(huán)合、酸析、中和等而得。制備方法眾多?。〉?8頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天葉酸（維生素B11）第39頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天磺胺類(lèi)藥物一般合成方法：第40頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第三節(jié)含磷有機(jī)化合物常見(jiàn)含磷有機(jī)化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P鍵。膦第41頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第42頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天烷基膦的結(jié)構(gòu)－－與叔胺相似。當(dāng)磷原子與3個(gè)不同的烴基連接時(shí)，分子具有手性。第43頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天有機(jī)磷化合物的性質(zhì)第44頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第45頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第46頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天R=C4H9、C6H13、C8H17···第47頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第48頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天磷酸酯第49頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天有機(jī)磷農(nóng)藥第50頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第51頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第52頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第53頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第54頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天完成P549習(xí)題16.7第55頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第四節(jié)含硅有機(jī)化合物硅與碳相似，可進(jìn)行SP3雜化；硅與碳不同，C－C鍵能較Si－Si鍵能大，Si－Si鍵容易斷裂，故硅原子不能形成由Si－Si鍵構(gòu)成的長(zhǎng)鏈化合物。Si＝Si鍵、Si＝C鍵也不穩(wěn)定。第56頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天常見(jiàn)有機(jī)硅化合物：硅烷、鹵硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚；硅烷：SiH4中H被烴基取代；鹵硅烷：SiH4中H被鹵素取代；硅醇：SiH4中H被羥基取代；硅氧烷：SiH4中H被烷氧基取代；硅醚：含有Si－O－Si基團(tuán)的化合物；第57頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天第58頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天鹵硅烷的制備一、直接法二、有機(jī)金屬試劑與鹵硅烷反應(yīng)第59頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天三、有機(jī)硅烷的鹵化第60頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天鹵硅烷的化學(xué)性質(zhì)水解*鹵硅烷制備硅醇，反應(yīng)條件應(yīng)為中性；第61頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天醇解第62頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天與金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)第63頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天還原合成：第64頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天有機(jī)硅化合物在合成中的應(yīng)用(CH3)3Si作為輔助基團(tuán)：第65頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天(CH3)3Si作為保護(hù)基團(tuán)：可保護(hù)羥基、氨基、羰基、炔基等。保護(hù)羥基第66頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天例如第67頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天保護(hù)炔基第68頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天3、硅醚三甲基氯硅烷在堿存在下，很容易與醇反應(yīng)生成三甲基硅醚例如：五、硅油、硅橡膠和硅樹(shù)脂1、硅油以(CH3)2SiCl2為主要原料,配合少量的(CH3)3SiCl,進(jìn)行水解縮聚反應(yīng),生成末端為三甲基的線(xiàn)型聚硅氧烷,結(jié)構(gòu)如下:硅油(n~10)第69頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天2、硅橡膠當(dāng)采用高純度的(CH3)2SiCl2進(jìn)行水解縮聚或用二甲基環(huán)四硅氧烷開(kāi)環(huán)聚合,可制得相對(duì)分子質(zhì)量高達(dá)幾十萬(wàn)甚至一百萬(wàn)以上的線(xiàn)型聚二甲基硅氧烷.例如:第70頁(yè),共73頁(yè)，2024年2月25日，星期天3、硅樹(shù)脂硅樹(shù)脂在結(jié)構(gòu)上與硅油、橡膠有明顯不