對苯二胺市場調(diào)查

對苯二胺生產(chǎn)與市場報告一、產(chǎn)品介紹對苯二胺是一種用途廣泛的中間體，可用于生產(chǎn)染料、顏料、染發(fā)劑、橡膠防老劑、PPTA纖維。也可作為毛皮黑D、毛皮蘭黑DB、毛皮棕N2，以及橡膠防老劑DNP、DOP、MB的生產(chǎn)。還用作化妝品染發(fā)劑烏爾絲D系列、汽油阻聚劑及顯影劑的原料，在國際上還用于飛機(jī)涂料，防彈衣褲內(nèi)膜，墻壁涂料等。目前，國外在尖端技術(shù)上應(yīng)用十分廣泛。二、生產(chǎn)工藝對苯二胺合成原料路線比較多，目前國內(nèi)主要采用對硝基氯苯氨解還原路線生產(chǎn)，其中還原工藝有三種：催化加氫法、硫化堿還原法、鐵粉還原法。目前國內(nèi)多數(shù)企業(yè)采用環(huán)境污染嚴(yán)重的硫化堿還原法，亟需進(jìn)行催化加氫工藝的改造，否則將面臨著被淘汰的命運(yùn)。1、對硝基苯胺的還原用對硝基苯胺還原制備對苯二胺是最常見的合成對苯二胺的方法,反應(yīng)如下:鐵粉是還原對硝基苯胺的最常用的還原劑,在75～80℃的范圍用鐵粉還原對硝基苯胺,然后在70～75℃下過濾,濾液冷卻結(jié)晶,產(chǎn)品在25～30℃的范圍內(nèi)干燥。其工藝比較成熟,這是生產(chǎn)對苯二胺的經(jīng)典方法，也是工業(yè)上普遍使用的方法。目前我國仍有許多廠家用該法生產(chǎn)對苯二胺,但該工藝路線長、成本高、污染嚴(yán)重。2、用滌綸廢料生成對苯二胺以對苯二甲酸二甲酯或滌綸廢絲為原料氨解得對苯二甲酰胺，而后加入次氯酸鈉水溶液進(jìn)行霍夫曼重排得到對苯二胺，反應(yīng)式如下：三、生產(chǎn)廠家截止2010年底國內(nèi)苯二胺生產(chǎn)能力達(dá)到13萬噸/年左右，2010年的實(shí)際產(chǎn)量約為10萬噸左右，有20余家生產(chǎn)企業(yè)，其中主要企業(yè)為浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司和安徽蚌埠八一化工有限公司兩家，兩家企業(yè)產(chǎn)能之和約占全國總產(chǎn)能的35%左右，纖維。國內(nèi)晨光化工研究院有年產(chǎn)3-5噸樹脂的中試裝置，岳陽化工總廠也有年產(chǎn)20噸樹脂的中試裝置。1975年杜邦公司還開發(fā)了聚酰亞胺樹脂NR-I50B2，它是由六氟四酸與混合芳二胺(4.4'-二氨基二苯醚，對苯二胺和間苯二胺)縮合而成，用途甚廣。對苯二胺與馬來松香單酰氯反應(yīng)，能制得性能良好的聚酰胺-亞胺樹脂，可成膜，也可拉絲，是一種很有實(shí)用價值的樹脂。對苯二胺與對苯二酰氯縮聚得到的高分子Kevlar，它屬于耐高溫的高分子液晶樹脂，現(xiàn)在用于超音速飛機(jī)的復(fù)合材料中。對苯二胺與光氣反應(yīng)，可以生成其二異氰酸酯（PPDI），進(jìn)而制得高結(jié)晶度的聚氨酯。該產(chǎn)品具有優(yōu)良的高溫性能，可用作熱塑性及澆鑄性彈性體。對苯二胺與芳香族二羧酸反應(yīng)，可形成芳香聚酰胺，進(jìn)而制得纖維織物，它們可以作為輪胎和V-膠帶的補(bǔ)強(qiáng)材料，可作增強(qiáng)塑料、運(yùn)動器材、剎車襯里等以及用于其它需求高強(qiáng)度和高模量的物品中。應(yīng)用廠家：蘇州兆達(dá)特纖科技有限公司，一個月采購對苯二胺20噸煙臺泰和新材料股份有限公司，月采購對苯二胺200噸3、橡膠防老劑對苯二胺及用對苯二胺為原料合成的防老劑效果良好，國內(nèi)外品種也較多。主要用于天然橡膠和雙烯系合成橡膠的防老劑。對苯二胺可直接用于生膠的防老化，其一例是對苯二胺與有機(jī)酸鈷鹽組合用于生膠，該生膠用于生產(chǎn)鋼絲輪胎，克服了為提高鋼絲與橡膠粘結(jié)力而加鉆鹽所引起的在貯存和硫化過程中的老化問題。對苯二胺與糠醛的縮合物也能提高鋼絲與橡膠的粘結(jié)力。對苯二胺與辛醇-2或相應(yīng)的酮縮合得到防老288，是優(yōu)良的抗臭氧劑，對于氧和撓曲引起的老化有效，對大氣曝曬龜裂具有防護(hù)效能，適用于天然橡膠和合成橡膠。在汽油中，它與N,N'-二仲丁基對苯二胺配合使用效果更好。美國有孟山都等七八家公司生產(chǎn)。N，N'-二仲丁基對二苯二胺由對苯二胺與甲乙酮縮合制得，國外商品名DBPB，既是橡膠防老劑又是石油抗氧劑。環(huán)氧化植物油與對苯二胺縮合物，防老化性能與4010NA相當(dāng)，但不揮發(fā)，不噴霜、耐溶劑性優(yōu)于4010NA。聚合型防老劑具有優(yōu)良的防老化性能，耐溶劑、不揮發(fā)、不噴霜，其一例是對苯二胺與對苯二酚的縮合產(chǎn)物。對苯二胺類防老劑是現(xiàn)今最有效的抗龜裂劑和高效多功能防老劑。N,N'-二芳基對苯二胺是最好的抗氧劑和抗屈撓龜裂劑，但是抗臭氧的活性較低。N,N'-二-2-萘基對苯二胺是優(yōu)良的鏈終止劑和金屬絡(luò)合劑，其污染性低，有較好的耐氧和銅老化效能。N,N'-二芳丁基對苯二胺具有較高的抗臭氧活性，是橡膠和特種聚合物（如聚酰胺）的抗臭氧劑。不對稱的N-烷基N'-苯基對苯二胺類是最好的抗屈撓龜裂劑、良好的抗氧劑，并有較好的綜合耐老化性能，N,N'-二甲基對苯二胺用作有機(jī)分析試劑。4、環(huán)氧樹脂固化劑單獨(dú)用對苯二胺作環(huán)氧樹脂固化劑并未顯出什么優(yōu)越性，但用對苯二胺改性酚醛樹脂固化環(huán)氧樹脂，則固化物的耐熱性、耐化學(xué)藥品性都很好，耐熱性比酚醛樹脂固化物高50℃。對苯二胺與N-(4-羥基)馬來酰亞胺和對苯二胺與2-氨基-N-(羥苯基)丁二酰亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物，作為環(huán)氧樹脂固化劑，固化物的玻璃化溫度分別為227℃和202℃，可用于印刷電路板。而用4,4'-二氨基二苯砜的固化物，玻璃化溫度為144℃。5、石油產(chǎn)品添加劑對苯二胺與磷酸二丁酯和馬來酸二丁酯的縮合物，作為潤滑油添加劑，用量1%就表現(xiàn)出負(fù)荷時優(yōu)秀的防老化、抗疲勞和耐腐蝕性能。對苯二胺與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷縮合物，作為石油破乳劑，其性能優(yōu)Dissolvan4411。對苯二胺與硫黃，烷基酚和多聚甲醛縮合物可用作汽油、潤滑油的清凈劑。6、炭黑處理劑對苯二胺處理炭黑用于氧化鋅系電子照像感光紙的顯影液，接觸時間0.3秒，影像對比度鮮明，能獲得高質(zhì)量的考貝。經(jīng)對苯二胺處理的炭黑用作顏料，可提高黑度和漿料的穩(wěn)定性，用于油墨等能得到性能優(yōu)異的產(chǎn)品。7、處理絕緣紙用對苯二胺處理電氣絕緣紙，可提高耐熱性，減少160℃下因老化造成的電、物理機(jī)械性能的損失，可用于高功率透平電機(jī)的絕緣。8、阻燃劑對苯二胺與四溴苯酐的反應(yīng)產(chǎn)物用于低密度聚乙烯的阻燃，添加20%，燃燒速度由無阻燃的1.24寸/分鐘，降低到0.36寸/分鐘，擴(kuò)延由無阻燃的3.0寸降到0.25寸。對苯二胺與二氯苯基磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物用于聚酰亞胺玻璃布增強(qiáng)塑料的阻燃，2000℉(1093℃)15分鐘不燃。9、其它對苯二胺與EDTA無水物反應(yīng)生成的螯合樹脂，可用來提取金屬。對苯二胺與糖醛縮合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘劑，用量0.01克/米2，聚氯乙烯的粘附量下降40倍。此外，對苯二胺用于血痕檢驗(yàn)，絡(luò)合滴定指示劑，與鄰苯二酚組合用作超微粒顯影劑。對苯二胺與順丁烯二酸酐反應(yīng)物用作水生物毒料，六個月后貝類、藻類附著面積僅1%，沒有經(jīng)過該毒料處理者附著面積達(dá)100%。對苯二胺還可作安定化(含阻聚劑)的不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)催化劑等。五、市場展望我國對苯二胺開發(fā)與生產(chǎn)起步較早，目前主要生產(chǎn)廠家集中在江蘇、浙江一帶，共有近10家企業(yè)，由于下游需求相對穩(wěn)定，因此國內(nèi)對苯二胺生產(chǎn)一直停留在較低水平。主要體現(xiàn)在：一是產(chǎn)能規(guī)模小，主要是中小型企業(yè)，僅有1套2000噸級裝置，其余均為數(shù)百噸級。二是生產(chǎn)工藝落后，主要采用對硝基氯苯氨解后硫化堿還原技術(shù)，每噸產(chǎn)品要產(chǎn)生6噸左右含有硝基化合物、硫代硫酸鈉、對苯二胺等的廢水，而且難以處理；有部分企業(yè)采用更為原始的鐵粉還原法，產(chǎn)生大量帶有難以處理的有機(jī)物的廢鐵泥；環(huán)保清潔的催化加氫工藝尚沒有實(shí)施工業(yè)化。三是產(chǎn)品質(zhì)量差，收率低，對下游產(chǎn)品開發(fā)重視不夠，相當(dāng)一部分產(chǎn)品用于出口，整個行業(yè)發(fā)展緩慢，經(jīng)濟(jì)效益低下。2010年的實(shí)際產(chǎn)量約為10萬噸左右，其中60％用于合成染（顏）料，25％用于合成橡膠助劑，15％用于其他領(lǐng)域。在染料領(lǐng)域，主要用于合成偶氮染料、硫化黃GC、分散黃S－FL、活性艷紅KF－3B和毛皮染料中的毛皮黑D、毛皮藍(lán)黑DB、毛皮棕N2及染發(fā)劑烏爾絲D等；在顏料領(lǐng)域，主要用于合成大紅和黃色顏料，均為傳統(tǒng)品種，國內(nèi)外需求增長速度平穩(wěn)；在橡膠助劑領(lǐng)域，主要用于合成橡膠防老劑DNP、DOP、DBP，其中防老劑DNP產(chǎn)量最大，對苯二胺作為傳統(tǒng)有機(jī)中間體，多年來生產(chǎn)與市場一直波瀾不驚，國內(nèi)對此關(guān)注比較少。但隨著科術(shù)進(jìn)步，國外陸續(xù)開發(fā)出多種以對苯二胺為原料的新品種，非常具有發(fā)展?jié)摿?。這些產(chǎn)品逐漸產(chǎn)業(yè)化，將使對苯二胺'老樹發(fā)新枝'，重新煥發(fā)新的活力。聚對苯二甲酰對苯二胺（PPTA）PPTA是國外20世紀(jì)80年代開發(fā)的高強(qiáng)度合成纖維，以對苯二胺與對苯二酰氯縮聚而得。PPTA最早用于生產(chǎn)耐沖擊織物（防彈服），隨著合成技術(shù)不斷完善，目前已經(jīng)成為多用途高技術(shù)纖維原料，廣泛用于復(fù)合材料、輪胎、機(jī)械橡膠制品、摩擦與密封件等領(lǐng)域。PPTA作為高科技合成纖維原料需求增長迅速，預(yù)計未來幾年全球?qū)ζ湫枨笤鲩L率將達(dá)到10％。我國也進(jìn)行了大量研究，目前晨光金路科技有限公司正準(zhǔn)備建設(shè)1000噸級PPTA合成纖維項(xiàng)目。N，N＇－二仲丁基對苯二胺該產(chǎn)品以對苯二胺與丁酮縮合催化加氫得到，是通用型橡膠抗臭氧劑，也可用作發(fā)動機(jī)燃油的添加劑，防止汽油在貯存過程中發(fā)生氧化而生成膠質(zhì)沉淀。目前該添加劑在國內(nèi)正處應(yīng)用階段，所需完全依賴進(jìn)口。防老劑4030該產(chǎn)品由對苯二胺與5－甲基－2－己酮催化還原烴化而得，其靜態(tài)下抗臭氧老化性能極佳，超過目前的主導(dǎo)防老劑4010NA、4020，特別適用于長期處靜態(tài)的電線電纜、膠帶等室外用橡膠制品。該產(chǎn)品國內(nèi)已有廠家進(jìn)行研發(fā)。上述品種均有發(fā)展?jié)摿?，市場需求處于成長期，附加值較高，前景廣闊。這些產(chǎn)品陸續(xù)在國內(nèi)開發(fā)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，將極大促進(jìn)對苯二胺的消費(fèi)。鑒于良好的前景，針對目前國內(nèi)對苯二胺工業(yè)現(xiàn)狀，提出如下發(fā)展建議：擴(kuò)大規(guī)模，配套生產(chǎn)對苯二胺生產(chǎn)技術(shù)比較成熟，但并不是高附加值產(chǎn)品，而是需要依靠規(guī)模獲取效益。目前國內(nèi)生產(chǎn)裝置規(guī)模較小，今后新建或擴(kuò)建裝置，建議規(guī)模要達(dá)2000噸級以上，這樣不僅可以降低生產(chǎn)成本，而且自動控制和廢水治理都會因?yàn)橐?guī)模擴(kuò)大了而得到有效解決。同時，新建裝置要盡可能配套生產(chǎn)下游產(chǎn)品，形成以對苯二胺為基礎(chǔ)的產(chǎn)品鏈。依托科技，提升技術(shù)對苯二胺通常以對硝基氯苯為原料，經(jīng)氨解與還原制備。氨解工序可以參照近年來發(fā)展迅速的鄰苯二胺，甚至可以同時建設(shè)鄰苯二胺與對苯二胺2套生產(chǎn)裝置，這樣許多設(shè)備和系統(tǒng)可