送審稿-貴金屬合金元素分析方法 第2部份：鉑含量的測定 高錳酸鉀電位滴定法

貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法警示----使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家相關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了貴金屬合金中鉑含量的測定方法。本文件適用于貴金屬合金中鉑含量的測定。測定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：5.00%～95.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定。3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試料置于聚四氟乙烯消化罐中加鹽酸與過氧化氫于烘箱中加熱溶解。在稀鹽酸溶液中用氯化亞銅將鉑(IV)還原至鉑(II)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定測定鉑含量。自動(dòng)電位滴定儀滴定。5試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和一級水。5.1鹽酸(ρ=1.19g/mL）。5.2過氧化氫（30%）5.3氯化鈉飽和溶液。5.4氯化亞銅溶液（40g/L）：稱取4.0g氯化亞銅，置于100mL容量瓶中，加40mL鹽酸（5.1）并用水稀釋至刻度，混勻。用時(shí)現(xiàn)配。5.5高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(c(KMnO4)=0.0044mol/L)a）配制稱取0.7g高錳酸鉀，溶于5L水中，加熱并煮沸1.5h，靜置過夜。用三號玻璃砂芯漏斗過濾，以水稀釋至5L，混勻，貯于棕色瓶中，暗處保存。b)標(biāo)定標(biāo)定與試料的測定平行進(jìn)行。移取10.00mL鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液三份，分別置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液（5.3），低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸（5.1），加入3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸（5.1），轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液（5.4），沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預(yù)先燒開的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。將溶液轉(zhuǎn)入120mL燒杯中。將滴定杯放在磁力攪拌器上,以適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)速攪拌至少20s,使樣品溶液維持?jǐn)嚢锠顟B(tài)。然后,將已連接在自動(dòng)電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中,注意應(yīng)將電極的玻璃泡和滴定管的防擴(kuò)散頭完全浸沒在樣品溶液的液面以下,但又不可與燒杯壁、燒杯底和旋轉(zhuǎn)的攪拌子觸碰,同時(shí)打開電極上部的密封塞。啟動(dòng)自動(dòng)電位滴定儀,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。終點(diǎn)判定方法:其產(chǎn)生的電位-滴定體積實(shí)時(shí)變化曲線上的“電位突躍”導(dǎo)致的一階微分曲線的峰頂點(diǎn)所指示的點(diǎn)為滴定終點(diǎn)。過了滴定終點(diǎn)后自動(dòng)電位滴定儀會(huì)自動(dòng)停止滴定，滴定結(jié)束，并自動(dòng)顯示出滴定終點(diǎn)所對應(yīng)的消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)。平行測定三份，其標(biāo)定所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.5）體積的極差不應(yīng)超過0.05mL，取其平均值。按式（1）計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度：.V1………………(1)2式中：c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/Lc0——移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；V1——移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；195.08——鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。V2——標(biāo)定中所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；5.6鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.5g金屬鉑（質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.99%），精確至0.0001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL鹽酸（5.1）、5mL過氧化氫（5.2），密閉，置于烘箱中于150℃±5℃加熱48h至完全溶解，待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，加200mL鹽酸（5.1），以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉑。6儀器設(shè)備6.1天平感量0.01mg。6.2自動(dòng)電位滴定儀6.2.1鉑復(fù)合電極6.3聚四氟乙烯消化罐。6.4烘箱。6.5吹氣裝置：如圖1所示。3圖1吹氣裝置示意圖1－無油氣體壓縮機(jī)；2－二通玻璃活塞；3－安全瓶；4－洗氣瓶(500mL)；5－重鉻酸鉀-硫酸洗滌液；6－空氣流量計(jì)(10～15L/min)；7－高型燒杯（100mL8－吹氣管，末端有6個(gè)小孔；9－玻璃管(Ф20mm）7樣品合金樣品軋成厚度約0.3mm的薄片，用丙酮擦拭干凈，剪成碎屑，混勻。8試驗(yàn)步驟8.1試料按表1稱取試樣，精確至0.0001g。表1試料量%g8.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)。8.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。8.4測定8.4.1將試料置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL鹽酸、5mL過氧化氫，于烘箱中150℃±5℃烘箱中溶解12h。待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中（鉑含量在5.00%～10.00%的樣品轉(zhuǎn)入150mL燒杯），以水稀釋至刻度，混勻。8.4.2移取10.00mL試液置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液（5.3），蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸（5.1）、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸（5.1），轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液（5.4）（金合金試料加入5mL氯化亞銅），沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預(yù)先燒開的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。將溶液轉(zhuǎn)入120mL燒杯中（金合金試料過濾分金后轉(zhuǎn)入120mL燒杯中）。8.4.3將滴定杯放在磁力攪拌器上,以適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)速攪拌至少20s,使樣品溶液維持?jǐn)嚢锠顟B(tài)。然后,將已連接在自動(dòng)電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中,注意應(yīng)將電極的玻璃泡和滴定管的防擴(kuò)散頭完全浸沒在樣品溶液的液面以下,但又不可與燒杯壁、燒杯底和旋轉(zhuǎn)的攪拌子觸碰,同時(shí)打開電極上部的密封塞。啟動(dòng)自動(dòng)電位滴定儀,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。終點(diǎn)判定方法:其產(chǎn)生的電位-滴定體積實(shí)時(shí)變化曲線上的“電位突躍”導(dǎo)致的一階微分曲線的峰頂點(diǎn)所指示的點(diǎn)為滴定終點(diǎn)。過了滴定終點(diǎn)后自動(dòng)電位滴定儀會(huì)自動(dòng)停止滴定，滴定結(jié)束，并自動(dòng)顯示出滴定終點(diǎn)所對應(yīng)的消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)。平行測定三份，其標(biāo)定所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.5）體積的極差不應(yīng)超過0.05mL，取其平均值。9分析結(jié)果的表述鉑含量以鉑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wPt計(jì)，按式（2）計(jì)算：=×100%………………(2)式中：c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V5――滴定試液所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mLV3――試液總體積，單位為毫升（mL）；195.08——鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。m0――試料的質(zhì)量，單位為克（gV4――分取試液體積，單位為毫升（mL）。數(shù)據(jù)處理應(yīng)符合GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限（r超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%，重復(fù)性限（r）按以下表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得：表2重復(fù)性限10.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見附錄A。表3再現(xiàn)性限R/%9試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：——試料；——本文件編號；——使用的方法；——分析結(jié)果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——測定中觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗(yàn)日期。6附錄A精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是由8家實(shí)驗(yàn)室對3個(gè)不同水平樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對每個(gè)鉑含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定11次。測量的原始數(shù)據(jù)見表A.1。表A.1精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)114.984.994.985.004.964.995.005.014.954.984.96260.0259.9359.9859.8860.0159.8559.9559.9060.0459.9759.89394.9695.2095.0994.8594.8894.90214.87*4.92*5.05*5.26*4.82*////259.9559.8859.8460.0859.8060.06////395.2294.9594.9295.0795.02////3159.8659.8259.9359.8159.7560.0159.85////295.0994.9694.8194.9194.8394.97////415.014.974.965.014.964.975.005.014.974.964.97260.0360.0259.8659.8760.0360.0259.8759.8659.8860.0159.88394.8694.8894.8794.8994.86514.924.944.935.014.964.894.995.045.085.024.94259.8659.9359.9760.0559.9259.8659.8960.0560.09394.8995.0495.2195.3694.8595.0995.2795.3695.2494.8294.81614.984.994.985.014.975.005.00////259.9359.9859.9559.9659.9759.9759.99////395.0994.9795.0795.0995.02////714.955.024.985.014.924.955.034.974.995.014.93260.0559.8559.9260.0259.8