非選擇專練09(物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)20題)-2023年高考化學(xué)考點(diǎn)必殺300題(新高考專用)(原卷版+解析)

2023高考化學(xué)考點(diǎn)必殺300題（新高考卷）專練09（非選擇題）（20題）結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題1．立方氮化硼(BN)具有類金剛石的結(jié)構(gòu)，是新型人工合成材料。利用新合成技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)低溫低壓制備，反應(yīng)為：BCl3+Li3N=BN+3LiCl?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)B原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_______形。(2)BCl3中B原子的雜化方式是_______，兩個(gè)B-Cl鍵的鍵角為_______，該分子為_______(填“極性”或“非極性”)分子。(3)BCl3、Li3N、BN三者中，沸點(diǎn)最高的是_______，Li、B、N、Cl第一電離能最大的元素是_______。(4)廣義酸堿理論認(rèn)為，中心原子可以接受電子對(duì)的分子為酸，可以提供電子對(duì)的分子為堿。按照該理論，BCl3屬于_______(填“酸”或“堿”)，BCl3和堿反應(yīng)形成的化學(xué)鍵類型是_______。(5)立方氮化硼晶體的晶胞如圖1所示。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，該晶體密度表達(dá)式為_____g·cm-3；圖2是該晶胞的俯視投影圖，則該圖中表示硼原子相對(duì)位置的是_______(填標(biāo)號(hào))。2．黃銅礦(主要成分為CuFeS2)是一種天然礦石。中國(guó)在商代就掌握了利用黃銅礦冶煉銅的技術(shù)。醫(yī)藥上，黃銅礦有促進(jìn)骨折愈合的作用。請(qǐng)回答下列問題：(1)基態(tài)Cu+比Cu2+穩(wěn)定的原因是___________。(2)的空間結(jié)構(gòu)為___________。(3)某陽離子的結(jié)構(gòu)如圖所示，加熱時(shí)該離子先失去的配位體是___________(填化學(xué)式)，原因是___________。(4)四方晶系的CuFeS2晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中S原子的雜化方式為___________。②以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖中原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(，，)，則原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___________。3．鐵、硒、銅都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用，回答下列問題：(1)乙烷硒啉是一種抗癌新藥，其結(jié)構(gòu)如圖：①基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]_____。②該新藥分子中有_____種不同化學(xué)環(huán)境的H原子。③SeO的空間構(gòu)型為______。(2)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：①基態(tài)Fe2+的價(jià)電子軌道表示式為_____。②富馬酸分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為_____。③富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開____。(3)銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，若該晶胞中O原子之間的最近距離為apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶胞的密度為_____g?cm-3(填含a、NA的代數(shù)式).4．2022年6月17日，我國(guó)第三艘航空母艦下水命名儀式在江南造船廠舉行，命名為“中國(guó)人民解放軍海軍福建艦”。福建艦是我國(guó)完全自主設(shè)計(jì)建造的首艘彈射型航空母艦。航母用鋼可由低硅生鐵冶煉而成。(1)基態(tài)的價(jià)層電子軌道表示式為_________。(2)可與、、等形成配合物。的空間結(jié)構(gòu)名稱為_________．常溫下呈液態(tài)，熔點(diǎn)為，沸點(diǎn)為，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷晶體屬于_________(填晶體類型)。(3)某研究小組設(shè)計(jì)了如下流程，以廢鐵屑(含有少量碳和雜質(zhì))為原料制備無水。已知：氯化亞砜()熔點(diǎn)，沸點(diǎn)，易水解為兩種酸性氣體。I．廢鐵屑的雜質(zhì)中所含元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開________。II．為避免引入新的雜質(zhì)，試劑B可以選用溶液，此過程發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_________。III．操作②是_________、_________、過濾，同時(shí)通入的目的是_________。IV．由D轉(zhuǎn)化成E的過程中可能產(chǎn)生少量亞鐵鹽，可能的還原劑為_________。(4)一種鐵氮化合物具有高磁導(dǎo)率，可用于制電子元件，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知該晶體的密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則其晶胞邊長(zhǎng)是_________。5．我國(guó)科學(xué)家制備的催化劑能實(shí)現(xiàn)氨硼烷(H3NBH3)高效制備氫氣的目的，制氫原理：，請(qǐng)回答下列問題：(1)基態(tài)Al原子核外電子云輪廓圖呈球形、啞鈴形的能級(jí)上電子數(shù)之比為_______。(2)已知幾種元素的電負(fù)性如下表所示。元素HBCNO電負(fù)性2.12.02.53.03.5①上述制氫反應(yīng)中，有_______種元素的原子采取sp3雜化。②NH3中鍵角∠HNH_______(填“大于”、“小于”或“等于”)H3NBH3中鍵角∠HNH。③B、C、N、O的電負(fù)性依次增大，其主要原因是_______。(3)某有機(jī)硼化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示，組成該有機(jī)物的第二周期元素第一電離能由大到小的順序?yàn)開______(填元素符號(hào))。(4)化硼是一種新型無機(jī)非金屬材料，晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立坐標(biāo)系，表示晶胞中各原子的位置，稱為原子坐標(biāo)。a點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(0，0，0)，b點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(1，1，0)，則c點(diǎn)硼原子的坐標(biāo)為_______。(5)四氫鋁鈉(NaAlH4)是有機(jī)合成中重要的還原劑，晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。①的配位數(shù)為_______。②已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，晶體的密度為_______(用含a、NA的代數(shù)式表示)g?cm-3。6．硒—鈷—锏三元整流劑在導(dǎo)電玻璃中應(yīng)用廣泛，且三種元素形成的單質(zhì)及其化合物均有重要的應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題：(1)鈷位于元素周期表中_____________(填“s”、“p”、“d”或“ds”)區(qū)，與鈷位于同一周期且含有相同未成對(duì)電子數(shù)的元素有_____________種。(2)元素、O、N的第一電離能由大到小的順序___________________。硒的某種氧化物為鏈狀聚合結(jié)構(gòu)如圖所示，該氧化物的化學(xué)式為___________________。(3)二硒鍵和二硫鍵是重要的光響應(yīng)動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵，其光響應(yīng)原理可用圖表示。已知光的波長(zhǎng)與鍵能成反比，則圖中實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)的波長(zhǎng)：_______(填“>”、“＜”或“=”)，其原因是_________________。(4)[(15—冠—5)](“15—冠—5”是指冠醚的環(huán)上原子總數(shù)為15，其中O原子數(shù)為5)是一種配位離子，該配位離子的結(jié)構(gòu)示意圖如圖1，該配位離子中含有的鍵數(shù)目為_____________。全惠斯勒合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，其化學(xué)式為___________________。7．鋰-磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是，可通過下列反應(yīng)制備：(1)基態(tài)Cu的價(jià)電子排布式：_______。(2)試從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度解釋分子中鍵角小于分子中鍵角的原因：_______。(3)在硫酸銅溶液中加入過量氨水，生成配離子，則1mol該配離子中含有鍵的數(shù)目為_______。(4)中P原子的雜化方式為_______，試從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度解釋晶體熔點(diǎn)高于的原因：_______。(5)砷與氮同主族，最近合成的一種含砷的鐵基超導(dǎo)材料，在低溫高壓下能顯示出獨(dú)特的電子性質(zhì)，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該材料的化學(xué)式為_______。8．金屬Ti的化合物在科學(xué)研究中占有重要地位。請(qǐng)回答：(1)KTiOPO4是一種具有光電效應(yīng)的晶體。PO的空間結(jié)構(gòu)名稱為_____，晶體中存在TiO6八面體螺旋鏈，雜化時(shí)，O、P、Ti三原子需要d能級(jí)參與雜化的是_____(填元素符號(hào))。(2)①Ti(CO)6、②Ti(H2O)、③TiCl4(NH3)2是Ti元素形成的常見配合物，下列敘述正確的是_____。A．三種配合物中，Ti的半徑：③＞②＞①B．三種配合物的配位原子中，C原子的電負(fù)性最小C．鍵角：H2O＞NH3D．NH3、H2O分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)相等(3)Ti與P形成的某化合物的晶胞如圖所示。①該化合物的化學(xué)式為_____。②該化合物真空下加熱至1100℃不分解，不受普通的酸侵蝕，原因是_____。③設(shè)該化合物的摩爾質(zhì)量為Mg/mol，密度為4.1g/cm3，則Ti與P的核間距離為_____nm(列式即可，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。9．金屬及其化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題：(1)與Fe最外層電子數(shù)相同且同周期的過渡元素有___________種。(2)次磷酸的正鹽KH2PO2中P的___________雜化軌道與O的___________軌道形成鍵。(3)Zn、Fe、Cu等過渡金屬的原子或離子易通過配位鍵形成配合物或配離子。①和中所有原子均共面，其中氮原子較易形成配位鍵的是___________。②配位原子提供孤電子對(duì)的能力與元素的電負(fù)性大小有關(guān)，元素電負(fù)性越大，其原子越不容易提供孤電子對(duì)。則對(duì)于配合物Fe(SCN)3，配體SCN-中提供孤電子對(duì)的原子是___________(填元素符號(hào))。③將含有未成對(duì)電子的物質(zhì)置于外磁場(chǎng)中，會(huì)使磁場(chǎng)強(qiáng)度增大，稱其為順磁性物質(zhì)，下列物質(zhì)中，屬于順磁性物質(zhì)的是___________。A．［Cu(NH3)2］C1

B．［Cu(NH3)4］SO4C．［Zn(NH3)4］SO4D．［Cr(H2O)5Cl］Cl2(4)硫化鋅(ZnS)晶體屬于六方晶系，Zn原子位于4個(gè)S原子形成的正四面體空隙中。晶胞參數(shù)如圖所示α=120°，β=γ=90°。①該晶體中，鋅的配位數(shù)為___________。②已知空間利用率，設(shè)鋅和硫的原子半徑分別r1cm和r2cm，則該晶體的空間利用率為(列出計(jì)算式即可)___________。③以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。若A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0)，則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___________。10．鎵及其化合物在合金工業(yè)、制藥工業(yè)、電池工業(yè)有廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Ga原子的價(jià)層電子排布式為_______。(2)是一種溫和的還原劑，其可由和過量的LiH反應(yīng)制得：。①已知的熔點(diǎn)為77.9℃，LiCl的熔點(diǎn)為605℃，兩者熔點(diǎn)差異較大的原因?yàn)開______。②在270℃左右以二聚物存在，該二聚物的每個(gè)原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，寫出它的結(jié)構(gòu)式：_______。③的立體構(gòu)型為_______。(3)一種含鎵的藥物合成方法如圖所示：①化合物Ⅰ中環(huán)上C原子的雜化方式為_______，1mol化合物I中含有的鍵的物質(zhì)的量為_______。化合物Ⅰ中所含元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______(用元素符號(hào)表示)。②化合物Ⅱ中Ga的配位數(shù)為_______，x=_______。(4)Ga、Li和O三種原子形成的一種晶體基片在二極管中有重要用途。其四方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①上述晶胞沿著a軸的投影圖為_______(填選項(xiàng)字母)。A．B．C．②用表示阿伏加德羅常數(shù)的值，晶胞參數(shù)為m，m，則其密度為_______(列出計(jì)算式即可)。11．我國(guó)提取的月壤樣品主要是由硅酸鹽組成的輝石、斜長(zhǎng)石，回答下列問題：(1)基態(tài)硅原子的價(jià)電子排布圖為_______。(2)CO2與SiO2是同主族氧化物，但熔沸點(diǎn)差距很大，其原因是_______。(3)硅酸鹽陰離子的基本結(jié)構(gòu)單元如圖1所示，其化學(xué)式；圖2陰離子由兩個(gè)圖1單元共用1個(gè)頂角氧組成，其所帶的負(fù)電荷數(shù)為_______；圖3是角項(xiàng)氧相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長(zhǎng)鏈，其、O原子的個(gè)數(shù)比為_______。(4)Mg和Cu形成的晶體中，也存在四面體結(jié)構(gòu)，Mg以金剛石方式堆積，剩余的4個(gè)四面體空隙放置Cu4四面體，如圖4所示。Cu4四面體結(jié)構(gòu)的鎂配位數(shù)為_______，已知晶胞參數(shù)為，為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為_______(列出計(jì)算表達(dá)式)。12．a(chǎn)、b、c、d、f五種前四周期元素，原子序數(shù)依次增大：a、b、c三種元素的基態(tài)原子具有相同的能層和能級(jí)，第一電離能I1(a)<I1(c)<I1(b)，且其中基態(tài)b原子的2p軌道處于半充滿狀態(tài)；d為周期表前四周期中電負(fù)性最小的元素：f的原子序數(shù)為29。請(qǐng)回答下列問題。(如需表示具體元素請(qǐng)用相應(yīng)的元素符號(hào))(1)寫出ac2的電子式____；基態(tài)f原子的外圍電子排布式為_____。(2)寫出一種與ac2互為等電子體的物質(zhì)的化學(xué)式_______。(3)b的簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)比同族元素氫化物的沸點(diǎn)______。(填“高”或“低”)(4)化合物M由c、d兩種元素組成，其晶胞結(jié)構(gòu)如甲，則M的化學(xué)式為_____。(5)化合物N的部分結(jié)構(gòu)如乙，N由a、b兩元素組成，則硬度超過金剛石。試回答：①N的晶體類型為___________。②N晶體中a、b兩元素原子的雜化方式均為___________。13．奧運(yùn)版復(fù)興號(hào)高鐵列車上依托5G技術(shù)打造的超高清直播演播室，實(shí)現(xiàn)了超高清信號(hào)的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定傳輸。請(qǐng)回答下列問題：(1)5G芯片主要材質(zhì)是高純硅?；鶓B(tài)原子的電子排布式為______；該原子價(jià)層電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_____種。(2)硅元素能夠形成多種化合物，其中，沸點(diǎn)：____(填“>”或“<”)，原因是____。(3)復(fù)興號(hào)高鐵車體材質(zhì)用到等元素。①的一種配合物的化學(xué)式為，其中原子的配位數(shù)為______，中C原子的雜化類型為_______。②均為第四周期過渡金屬元素，兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)如下表所示：元素電離能7177591509156132482957錳元素位于第四周期第VIIB族。比較兩元素的，可知，氣態(tài)再失去1個(gè)電子比氣態(tài)再失去1個(gè)電子難，對(duì)此你的解釋是_________________。(4)時(shí)速的磁浮列車需用到超導(dǎo)材料。超導(dǎo)材料具有型結(jié)構(gòu)(如圖)，晶胞參數(shù)(晶胞邊長(zhǎng))為，其中陰離子采用面心立方最密堆積方式，該氮化鈦的密度__________(列出計(jì)算式即可)。14．碘及其化合物在生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：電負(fù)性：H2.20；C2.55；F3.98；P2.19；I2.66(1)人工合成的是醫(yī)療上常用的放射性同位素，碘在周期表中的位置是_______。(2)碘單質(zhì)在中的溶解度比在水中的大，解釋原因_______。(3)HI主要用于藥物合成，通常用和P反應(yīng)生成，再水解制備HI.的空間結(jié)構(gòu)是_______，水解生成HI的化學(xué)方程式是_______。(4)是一種甲基化試劑，可用作制冷劑，和發(fā)生水解時(shí)的主要反應(yīng)分別是：和。的水解產(chǎn)物是HIO，結(jié)合電負(fù)性解釋原因_______。(5)晶體是一種性能良好的光學(xué)材料，其晶胞為立方體，邊長(zhǎng)為anm，晶胞中K、I、O分別處于頂點(diǎn)、體心、面心位置，結(jié)構(gòu)如下圖。①與K原子緊鄰的O原子有_______個(gè)。②的摩爾質(zhì)量為214g/mol，阿伏伽德羅常數(shù)為。該晶體的密度是_______。15．鐵(26Fe)、鎳(28Ni)的單質(zhì)及其化合物在醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Fe原子核外電子排布式為_______，Ni位于元素周期表的_______區(qū)。(2)乳酸亞鐵口服液是缺鐵人群補(bǔ)鐵保健品，臨床建議服用維生素C促進(jìn)“亞鐵”的吸收，避免生成Fe3+，從結(jié)構(gòu)角度分析，F(xiàn)e2+易被氧化成Fe3+的原因是_______。(3)FeCl3常用作凈水劑、刻蝕劑等。①FeCl3的熔點(diǎn)(306℃)顯著低于FeF3的熔點(diǎn)(1000℃)的原因是_______。②FeCl3水溶液中Fe3+可水解生成雙核陽離子[Fe2(H2O)8(OH)2]4+，結(jié)構(gòu)如下圖，解釋能夠形成雙核陽離子的原因：_______。(4)鎳白銅(銅鎳合金)常用作海洋工程應(yīng)用材料。某鎳白銅合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中銅原子與鎳原子的原子個(gè)數(shù)比為_______。②已知一定條件下晶胞的棱長(zhǎng)為acm，用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，在該條件下該晶體的摩爾體積為_______m3·mol-1(用含a，NA的代數(shù)式表示)。16．Cu(II)可形成多種配合物，呈現(xiàn)出多樣化的性質(zhì)和用途。(1)Cu2+的價(jià)層電子排布式為_____。(2)[Cu(NH3)4]SO4在水中電離的方程式是_____。(3)如圖為Cu(II)配合物A和B發(fā)生配位構(gòu)型的轉(zhuǎn)變，該轉(zhuǎn)變可帶來顏色的變化。①氫原子與其它原子之間存在的作用力類型有_____。②已知：當(dāng)Cu(II)配合物A和B配位構(gòu)型由八面體轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆狡矫鏁r(shí)，吸收光譜藍(lán)移，配合物顏色由紫色變?yōu)槌壬?如圖所示)。若將配合物的顏色由紫色調(diào)整為橙色，需要進(jìn)行的簡(jiǎn)單操作為_____。(4)已知：[CuCl4]2-為黃色；[Cu(H2O)4]2+為藍(lán)色；兩溶液混合為綠色溶液。在稀CuCl2溶液中加入MgCl2濃溶液，顏色從藍(lán)色變?yōu)榫G色，請(qǐng)結(jié)合化學(xué)用語解釋原因_____。(5)CuCl2和CuCl是銅常見的兩種氯化物，如圖表示的是_____的晶胞。已知晶胞的邊長(zhǎng)為apm，阿伏加德羅常數(shù)為NAmol-1，則該晶體的密度為_____g?cm-3。(已知：1pm=10-10cm)17．磷酸鐵鋰電池是綠色環(huán)保型電池，該電池以磷酸鐵鋰為正極材料，嵌有石墨的鋰為負(fù)極材料，溶有的碳酸酯作電解質(zhì)?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)P原子的成對(duì)與未成對(duì)電子數(shù)之比為___________；最高能級(jí)的電子云輪廓圖為___________。(2)Li、F、P三種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開__________。元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱作第一電子親和能()，第三周期部分元素的(均為正值)的大小順序?yàn)?，第一電子親和能的原因?yàn)開__________。(3)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明沸點(diǎn)，分析原因是___________。(4)一種鋰電池的正極材料磷酸鐵鋰的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。其中分別位于頂角、棱心、面心，O圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體，它們通過共頂點(diǎn)、共棱形成空間鏈結(jié)構(gòu)。磷酸鐵鋰晶體的晶胞參數(shù)分別為、，則磷酸鐵鋰晶體的摩爾體積___________(已知阿伏加德羅常數(shù)為，晶體的摩爾體積是指單位物質(zhì)的量晶體所占的體積)。(5)多聚磷酸由磷酸加熱脫水縮合而成。鏈狀多聚磷酸是多個(gè)磷酸通過脫水后共有部分氧原子連接起來的，多聚磷酸根離子的部分結(jié)構(gòu)投影圖如圖所示(由于P、O原子的半徑大小不同，投影圖中P與O之間存在部分或全部遮掩關(guān)系)，則其化學(xué)式為___________。18．鉻(Cr)及其化合物用途廣泛。請(qǐng)回答：(1)基態(tài)鉻原子的價(jià)層電子排布式_______，屬于周期表的_______區(qū)。同周期的基態(tài)原子中，與Cr最高能層電子數(shù)相同的還有_______(寫元素符號(hào))。(2)的三種結(jié)構(gòu)：①、②、③，下列說法正確的是_______。A．①②③中Cr的配位數(shù)都是6B．①中配合離子空間結(jié)構(gòu)為或(已略去位于正八面體中心的Cr)C．②中存在的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和氫鍵D．等物質(zhì)的量的①②③分別與足量溶液反應(yīng)，得到AgCl物質(zhì)的量也相等(3)對(duì)配合物進(jìn)行加熱時(shí)，配體比更容易失去，請(qǐng)解釋原因_______。(4)鉻的一種氮化物晶體的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，若該晶體的密度為，阿伏加德羅常數(shù)為，則晶胞中Cr原子之間的最近核間距為_______pm(寫出表達(dá)式即可)。19．Co元素的某些化合物在電池、光電材料、催化劑等方面有廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)一種具有光催化作用的配合物A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示：①與Co同周期，基態(tài)原子有1個(gè)未成對(duì)電子的元素有___________種。②配離子的空間構(gòu)型為___________，鈷元素價(jià)態(tài)為___________，通過整合作用形成的配位鍵有___________個(gè)。③配合物A無順磁性，則中心離子的雜化方式為___________(填標(biāo)號(hào))。(若中心離子具有單電子，則配合物為順磁性物質(zhì)。)A．B．C．D．④咪唑()具有類似苯環(huán)的芳香性，①號(hào)N比②號(hào)N更易與鈷形成配位鍵的原因是________。(2)Co的一種化合物為六方晶系晶體，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)體標(biāo)。已知晶胞含對(duì)稱中心，其中1號(hào)氧原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.6667，0.6667，0.6077)，則2號(hào)氧原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___________。為阿伏加德羅常數(shù)的值，該晶體的密度為___________(用計(jì)算式表示)。20．2023年1月30日，中國(guó)科學(xué)院朱慶山團(tuán)隊(duì)研究六方相砷化鎳(NiAs)型到正交相磷化錳(MnP)型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變，實(shí)現(xiàn)了對(duì)鋰硫催化劑的精確設(shè)計(jì)?；卮鹣铝袉栴}：(1)Li、P、S三種元素中，電負(fù)性最小的是___________。第三周期元素中第一電離能比P大的元素有___________種。(2)基態(tài)S原子核外有___________個(gè)電子自旋狀態(tài)相同?；鶓B(tài)As原子的電子排布式為___________。(3)PH3、AsH3中沸點(diǎn)較高的是___________，其主要原因是___________。(4)Mn的一種配合物化學(xué)式為[Mn(CO)5(CH3CN)]，該配合物中錳原子的配位數(shù)為___________。(5)CH3CN中C原子的雜化類型為___________。(6)等物質(zhì)的量的CH3CN和CO中，π鍵數(shù)目之比___________。(7)NiAs的一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，晶體的密度為ρg/cm3，則該晶胞中最近的砷原子之間的距離為___________pm。參考答案：1．啞鈴sp2非極性BNN酸配位鍵(或共價(jià)鍵)3【詳解】(1)基態(tài)B原子的核外電子排布式為1s22s22p1，則其電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為啞鈴形；(2)BCl3中B原子形成3對(duì)成鍵電子對(duì)，孤電子對(duì)數(shù)為，則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，則B原子雜化方式是sp2，BCl3的分子構(gòu)型為平面三角形，兩個(gè)B-Cl鍵的鍵角為，該分子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，正負(fù)電荷中心重合，則為非極性分子；(3)BCl3為分子晶體，Li3N為離子晶體，BN為原子晶體，則三者中，沸點(diǎn)最高的是BN；同周期元素的原子從左至右第一電離能呈增大趨勢(shì)，同主族元素從上往下第一電離能逐漸減小，則Li、B、N、Cl第一電離能最大的元素是N；(4)由(2)的分析可知，BCl3的中心原子B原子沒有孤電子對(duì)，不能提供電子對(duì)，但是其有空軌道，可以接受電子對(duì)，故按照該理論，其屬于酸；BCl3的中心原子B原子有空軌道，可以接受電子對(duì)，氫氧根離子有孤電子對(duì)，則B原子提供空軌道，氫氧根離子提供孤電子對(duì)，故BCl3和堿反應(yīng)形成的化學(xué)鍵類型是配位鍵(或共價(jià)鍵)；(5)由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，一個(gè)晶胞中含有4個(gè)B原子，個(gè)N原子，則晶胞的質(zhì)量為，則該晶體密度表達(dá)式為；圖2是該晶胞的俯視投影圖，由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，該圖中表示硼原子相對(duì)位置的是3號(hào)。2．(1)基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(2)三角錐形(3)H2OO的電負(fù)性大于N，故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定(4)sp3(，1，）【詳解】（1）基態(tài)Cu的核外電子排布為[Ar]3d104s1，基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，比失去2個(gè)電子生成的Cu2+更加穩(wěn)定，故答案為：基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；（2）的中心原子S的價(jià)電子對(duì)數(shù)為3+=4，其價(jià)層電子對(duì)互斥模型是正四面體形，有1對(duì)孤電子對(duì)，連接三個(gè)O原子，則的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故答案為：三角錐形；（3）題干圖示為一種Cu2+形成的配離子的結(jié)構(gòu)，分析結(jié)構(gòu)可知，O的電負(fù)性大于N，故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定，加熱易失去的配體為H2O，故答案為：H2O；O的電負(fù)性大于N，故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定；（4）①由題干晶胞示意圖可知，晶胞中每個(gè)S2-原子周圍的Cu2+、Fe2+形成4個(gè)配位鍵，故S原子周圍的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，根據(jù)雜化軌道理論可知，S原子的雜化方式為sp3，故答案為：sp3；②由題干晶胞示意圖并根據(jù)原子1的坐標(biāo)可知，原子2在x、y、z軸上的投影分別是、1、，原子2的坐標(biāo)為(，1，），故答案為：(，1，）。3．(1)3d104s24p45三角錐形(2)11：3O＞C＞H＞Fe(3)【詳解】（1）①硒元素的原子序數(shù)為34，基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p4；②該新藥分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H原子；③SeO中硒原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，離子的空間構(gòu)型為三角錐形；（2）①亞鐵價(jià)層電子排布式為3d6，故其價(jià)層電子軌道表示式為；②由球棍模型可知，富馬酸的結(jié)構(gòu)式為HOOCCH=CHCOOH，分子中的單鍵為σ鍵，雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，則分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目比為11：3；③金屬元素的電負(fù)性小于非金屬元素，則鐵元素的電負(fù)性最小，非金屬元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，氫碳氧的非金屬性依次增強(qiáng)，則電負(fù)性依次增大，所以富馬酸亞鐵中四種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺＞C＞H＞Fe；（3）利用均攤法，每個(gè)晶胞含有O為8+1=2，Cu皆在體心，個(gè)數(shù)為4，故該晶胞的質(zhì)量為，若該晶胞中O原子之間的最近距離為apm，則晶胞邊長(zhǎng)為apm，由得晶胞的密度為g?cm-3。4．(1)(2)平面三角形分子晶體(3)蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶抑制水解(4)【分析】廢鐵屑(含有少量碳和SiO2雜質(zhì))加入鹽酸，鐵粉反應(yīng)生成氯化亞鐵，過濾除去少量碳和SiO2雜質(zhì)，A(氯化亞鐵)加入氧化劑B生成C(氯化鐵)，蒸發(fā)結(jié)晶生成氯化鐵晶體，通入SOCl2生成無水FeCl3。據(jù)此判斷。【詳解】（1）鐵的原子序數(shù)是26，基態(tài)的價(jià)層電子排布式為3d5，則價(jià)層電子軌道表示式為。（2）中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3，不含有孤對(duì)電子，其空間結(jié)構(gòu)名稱為平面三角形；常溫下呈液態(tài)，熔點(diǎn)為，沸點(diǎn)為，熔沸點(diǎn)低，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷晶體屬分子晶體。（3）I．廢鐵屑的雜質(zhì)中所含元素是C、O、Si，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，其電負(fù)性由小到大的順序?yàn)?。II．酸性條件下雙氧水氧化亞鐵離子的離子方程式為。III．操作②得到氯化鐵晶體，則其操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾；由于鐵離子易水解，則同時(shí)通入的目的是抑制水解。IV．由D轉(zhuǎn)化成E的過程中可能產(chǎn)生少量亞鐵鹽，說明鐵離子被還原，由于氯化亞砜易水解為兩種酸性氣體，氣體應(yīng)該是氯化氫和二氧化硫，因此可能的還原劑為二氧化硫。（4）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可判斷Fe（II）數(shù)目為6×=3，F(xiàn)e（III）數(shù)目為8×=1，N原子個(gè)數(shù)為1，晶胞質(zhì)量為，設(shè)晶胞邊長(zhǎng)是anm，晶胞體積為（a×10－7）3cm3，故晶胞密度為，則a＝。5．(1)6∶7(2)4小于原子半徑依次減小，得電子能力依次增強(qiáng)(3)N>O>C>B(4)(，，)(5)8【詳解】（1）鋁元素的原子序數(shù)為13，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p1，則原子中球形的s能級(jí)與啞鈴形的p能級(jí)上電子數(shù)之比為6∶7，故答案為：6∶7；（2）①由方程式可知，制氫反應(yīng)的化合物中硼、碳、氮、氧四種原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4，雜化方式均為sp3雜化，故答案為：4；②氨分子中氮原子含有1對(duì)孤對(duì)電子，中氨分子的孤對(duì)電子與硼原子形成配位鍵，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大，所以氨分子中鍵角∠HNH小于中鍵角∠HNH，故答案為：小于；③同周期元素，從左到右原子半徑依次減小，得電子能力依次增強(qiáng)，元素的非金屬性依次增強(qiáng)，元素的電負(fù)性依次增大，則硼、碳、氮、氧四種元素的電負(fù)性依次增大，故答案為：原子半徑依次減小，得電子能力依次增強(qiáng)；④由電負(fù)性的大小可知，氫元素的電負(fù)性大于硼元素，則在氨硼烷中，H—B鍵中共用電子對(duì)偏向氫原子，氫原子帶部分負(fù)電荷，故答案為：負(fù)；（3）同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)，氮原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，第一電離能大于相鄰元素，則硼、碳、氮、氧四種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>C>B，故答案為：42；N>O>C>B；（4）由位于頂點(diǎn)a點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(0，0，0)、頂點(diǎn)b點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(1，1，0)可知，晶胞的邊長(zhǎng)為1，則位于體對(duì)角線處的c點(diǎn)硼原子的坐標(biāo)為(，，)，故答案為：(，，)；（5）①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于體心的四氫合鋁酸根離子與位于棱上和面心的鈉離子距離最近，則四氫合鋁酸根離子的配位數(shù)為8，故答案為：8；②由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于體心、頂點(diǎn)和面上的四氫合鋁酸根離子的個(gè)數(shù)為1+8×+4×=4，位于棱上、面上的鈉離子個(gè)數(shù)為4×+6×=4，設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=(a×10—7)2×2a×10—7×d，解得d=，故答案為：。6．(1)d2(2)(3)＜的原子半徑比S的原子半徑大，鍵的鍵能比鍵的鍵能小，斷裂鍵所需要的最低能量小，對(duì)應(yīng)的光波的波長(zhǎng)較長(zhǎng)(4)46【詳解】（1）基態(tài)鈷原子的核外電子排布式為位于元素周期表的d區(qū)，與鈷同一周期且含有相同未成對(duì)電子數(shù)(3個(gè))的元素為V、As，共2種。答案為d；2；（2）從族至上而下，第一電離能減小，即O>S。氮元素的2p軌道電子處于半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能大于同周期相鄰元素，即N>O。所以第一電離能為Se<O<N。根據(jù)結(jié)構(gòu)圖可以判斷與Se結(jié)合的氧原子個(gè)數(shù)，所以該氧化物的化學(xué)式為。答案為N>O>Se；；（3）由于Se的原子半徑比S的原子半徑大，Se-Se鍵的鍵能比S-S鍵的鍵能小，斷裂Se-Se鍵所需要的最低能量小，對(duì)應(yīng)的光波波長(zhǎng)較長(zhǎng)，所以圖中實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)的波長(zhǎng)：。答案為＜；Se的原子半徑比S的原子半徑大，Se?Se鍵的鍵能比S?S鍵的鍵能小，斷裂Se?Se鍵所需要的最低能量小，對(duì)應(yīng)的光波的波長(zhǎng)較長(zhǎng)；（4）冠醚分子中還含有碳?xì)滏I有2×10=20個(gè)，環(huán)上有碳氧鍵和C-C鍵共15個(gè)，2個(gè)H2O分子中4個(gè)O-H鍵。同時(shí)配離子中的配位鍵也為σ鍵，7個(gè)配位，配位鍵共有7個(gè)。有則該配位離子種含有的σ鍵數(shù)目為。頂點(diǎn)粒子占，面上粒子占，棱上粒子占，內(nèi)部粒子為整個(gè)晶胞所有，所以一個(gè)晶胞中含有Cr的數(shù)目為，一個(gè)晶胞中含有Co的數(shù)目為：，一個(gè)晶胞中含有Al的數(shù)目為：，所以晶體化學(xué)式為。答案為46；。7．(1)(2)和的中心原子均為雜化，中O有兩對(duì)孤電子對(duì)，中N只有一對(duì)孤電子對(duì)，所以分子中孤電子對(duì)對(duì)化學(xué)鍵的斥力大，鍵角小(3)(4)和均為離子晶體，陰離子相同，陽離子半徑小于，中離子鍵鍵能大，熔點(diǎn)高(5)【詳解】（1）在周期表中Cu的原子序數(shù)為29號(hào)，Cu的價(jià)電子排布式為；故答案為。（2）孤電子對(duì)的斥力大于成鍵電子對(duì)，和的中心原子均為雜化，中O有兩對(duì)孤電子對(duì)，中N只有一對(duì)孤電子對(duì)，所以分子中孤電子對(duì)對(duì)化學(xué)鍵的斥力大，鍵角小，故答案為和的中心原子均為雜化，中O有兩對(duì)孤電子對(duì)，中N只有一對(duì)孤電子對(duì)，所以分子中孤電子對(duì)對(duì)化學(xué)鍵的斥力大，鍵角小。（3）配離子中，每個(gè)配體中的配原子N與中心離子Cu形成1個(gè)配位鍵，N與3個(gè)氫原子各形成1個(gè)共價(jià)鍵，可以判斷每個(gè)配體形成4個(gè)鍵，4個(gè)配體共16個(gè)鍵，故1mol該配離子中含有鍵的數(shù)目為，故答案為。（4）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，中心原子P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，所以中P原子的雜化方式為雜化；和均為離子晶體，陰離子相同，陽離子半徑小于，中離子鍵鍵能大，熔點(diǎn)高；故答案為；和均為離子晶體，陰離子相同，陽離子半徑小于，中離子鍵鍵能大，熔點(diǎn)高。（5）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)及晶胞的均攤法計(jì)算，Ca位于晶胞頂點(diǎn)和體心，F(xiàn)e位于四個(gè)側(cè)面，As位于棱上和體內(nèi)，故該晶胞中含Ca，F(xiàn)e，As數(shù)量分別為、、，可知該晶體的化學(xué)式為，故答案為?！军c(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，主要考查基態(tài)原子核外電子排布、晶體熔點(diǎn)大小比較、配離子中鍵數(shù)目的計(jì)算、晶體結(jié)構(gòu)的判斷等，熟練掌握知識(shí)點(diǎn)的運(yùn)用是關(guān)鍵。8．(1)正四面體Ti(2)BD(3)TiPTi與P間的化學(xué)鍵很強(qiáng)，不易斷裂【詳解】（1）PO中中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝，不存在孤對(duì)電子，其空間結(jié)構(gòu)名稱為正四面體；Ti屬于金屬，雜化時(shí)，d軌道可以經(jīng)受孤對(duì)電子，所以需要d能級(jí)參與雜化的是Ti。（2）A.三種配合物中Ti的化合價(jià)分別是0、+3、+4，所以Ti的半徑：③＜②＜①，A錯(cuò)誤；B.三種配合物的配位原子中碳原子的非金屬性最弱，所以C原子的電負(fù)性最小，B正確；C.水分子氧原子含有2對(duì)孤對(duì)電子，氨氣分子中氮原子含有1對(duì)孤對(duì)電子，所以鍵角：H2O＜NH3，C錯(cuò)誤；D.NH3、H2O分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)相等，均是4，D正確；答案選BD。（3）①晶胞中含有Ti的個(gè)數(shù)是，P原子個(gè)數(shù)是，所以該化合物的化學(xué)式為TiP。②由于Ti與P間的化學(xué)鍵很強(qiáng)，不易斷裂，所以該化合物真空下加熱至1100℃不分解。③設(shè)該化合物的摩爾質(zhì)量為Mg/mol，密度為4.1g/cm3，則則晶胞體積是，晶胞邊長(zhǎng)是，Ti與P的核間距離為邊長(zhǎng)的一半，為nm。9．(1)7(2)sp32p(3)SBD(4)4【詳解】（1）Fe為26號(hào)元素，電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，最外層電子數(shù)為2，與Fe最外層電子數(shù)相同且同周期的過渡元素有Sc、Ti、V、Mn、Co、Ni、Zn共7種，答案為7；（2）KH2PO2中P原子的孤電子對(duì)==2，成鍵電子對(duì)=2，價(jià)層電子對(duì)=孤電子對(duì)+成鍵電子對(duì)=4，P為sp3雜化；P的sp3雜化軌道與O的2p軌道形成鍵；（3）①中N的sp2雜化軌道形成的化學(xué)鍵(代表孤電子對(duì))參與形成六元環(huán)大鍵的是未成對(duì)電子，該孤電子對(duì)填充空軌道的能力較強(qiáng)，所以后者更易形成配位鍵；答案為；②S、N原子均有孤電子對(duì)，N電負(fù)性大，不易給出電子形成配位鍵；答案為S；③A．［Cu(NH3)2］C1中Cu+外圍電子排布式為3d10，沒有未成對(duì)電子，選項(xiàng)A不符合；B．［Cu(NH3)4］SO4中Cu2+外圍電子排布式為3d9，有未成對(duì)電子，選項(xiàng)B符合；C．［Zn(NH3)4］SO4中Zn2+外圍電子排布式為3d10，沒有未成對(duì)電子，選項(xiàng)C不符合；D．［Cr(H2O)5Cl］Cl2中Cr3+外圍電子排布式為3d3，有未成對(duì)電子，選項(xiàng)D符合；答案選BD；（4）①以B外Zn為例，離該處Zn最近且等距的S有4個(gè)，則Zn的配位數(shù)為4；②根據(jù)均攤法，晶胞中含有1+2+2=2個(gè)Zn原子，1+4+4=2個(gè)S原子，則原子體積為，晶胞底面為平行四邊形，晶胞體積為，則空間利用率為=；③六方ZnS是S按六方密堆積排列，Zn相間占據(jù)S所形成的正四面體空隙，配位數(shù)是4：4，Zn、S各有兩套等同點(diǎn)，屬于六方簡(jiǎn)單晶格，有2個(gè)S2-，2個(gè)Zn2+，各離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為:S2-(0,0,0)，；Zn2+，，根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)可知，A為S2-，B的坐標(biāo)為，答案為。10．(1)(2)LiCl屬于離子晶體，晶體粒子間作用力為離子鍵，為分子晶體，晶體粒子間的作用力為范德華力正四面體形(3)17molO>N>C>H61(4)C【詳解】（1）基態(tài)Ga原子的價(jià)層電子排布式為；（2）①鎵和鋁屬于同一主族元素，和性質(zhì)上相似，也為分子晶體，其熔點(diǎn)低于離子晶體LiCi；②結(jié)合二聚體和每個(gè)原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的信息，可推測(cè)Ga的空軌道應(yīng)該會(huì)與Cl的孤對(duì)電子成配位鍵，可寫出結(jié)構(gòu)式為；③的中心原子Ga的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+，沒有孤對(duì)電子，所以其立體構(gòu)型為正四面體形。（3）①吡啶環(huán)的結(jié)構(gòu)與苯環(huán)相似，故C原子采用雜化；化合物Ⅰ除了環(huán)上6個(gè)鍵，其他鍵如圖所示：，1mol化合物Ⅰ中總共有17mol鍵；Ⅰ中含有四種元素O、N、C、H，同周期元素，從左到有，半徑減小，電負(fù)性增大，所以電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>N>C>H；②化合物Ⅱ中Ga的配位數(shù)為6，其中4個(gè)COOH失去H后顯-1，化合物Ⅱ整體帶1單位負(fù)電荷，所以；（4）①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，頂點(diǎn)和體心是O，上下面心是Li，棱上是Ga，沿著a軸的投影應(yīng)為C。②晶胞中含有的原子數(shù)Li：，Ga：，O：，則晶胞的密度。11．(1)(2)CO2是分子間作用力形成的分子晶體，SiO2是共價(jià)鍵形成的空間網(wǎng)狀共價(jià)晶體(3)61：3(4)4【詳解】（1）已知Si是14號(hào)元素，基態(tài)硅原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p2，其價(jià)電子排布式為：3s23p2，則其價(jià)電子排布圖為，故答案為：；（2）CO2是分子晶體，分子間是范德華力，SiO2是空間網(wǎng)狀的共價(jià)晶體，原子之間是共價(jià)鍵，作用力遠(yuǎn)大于范德華力，所以固體CO2的熔沸點(diǎn)比SiO2熔沸點(diǎn)要小得多，故答案為：CO2是分子間作用力形成的分子晶體，SiO2是共價(jià)鍵形成的空間網(wǎng)狀共價(jià)子晶體；（3）由圖可知，圖1的化學(xué)式為，形成而聚硅酸根離子是兩個(gè)通過1個(gè)O原子相連，可知圖2的化學(xué)式為，在無限長(zhǎng)鏈中，令含有n個(gè)Si，則含有[4n-(n-1)]=(3n+1)個(gè)O，故Si、O原子個(gè)數(shù)比為1：3，故答案為：6；1：3；（4）如圖4所示信息可知，Cu4相當(dāng)于位于金剛石中正四面體中體內(nèi)的碳原子位置，Cu4四面體結(jié)構(gòu)的鎂配位數(shù)即離Cu4最近的且距離相等的Mg個(gè)數(shù)為4，已知晶胞參數(shù)為，為阿伏加德羅常數(shù)的值，一個(gè)晶胞中含有Mg個(gè)數(shù)為：=8，含有Cu個(gè)數(shù)為4×5-4=16，故一個(gè)晶胞的質(zhì)量為：，一個(gè)晶胞的體積為：(a×10-7cm)3，則該晶體的密度為==，故答案為：4；。12．(1)3dl04s1(2)N2O或CS2(3)高(4)KO2(5)共價(jià)晶體sp3【分析】a、b、c、d、f五種前四周期元素，原子序數(shù)依次增大：基態(tài)b原子的2p軌道處于半充滿狀態(tài)，b為N；a、b、c三種元素的基態(tài)原子具有相同的能層和能級(jí)，則a、c位于第二周期，第一電離能I1(a)<I1(c)<I1(b)，原子序數(shù)c>b>a，則c為O，a為C，d為周期表前四周期中電負(fù)性最小的元素，d為K；f的原子序數(shù)為29，f為Cu。據(jù)此分析解答。【詳解】（1）ac2為CO2，其電子式為，基態(tài)Cu原子的外圍電子排布式為3dl04s1，故答案為：；3dl04s1；（2）與CO2互為等電子體的有：N2O，CS2等，故答案為：N2O或CS2；（3）氨分子間能形成氫氣，導(dǎo)致其熔沸點(diǎn)比同族的氫化物高，故答案為：高；（4）K位于頂點(diǎn)和面心，個(gè)數(shù)為：，O以O(shè)-O的形式位于棱心和體心，個(gè)數(shù)為：，則該晶胞的化學(xué)式：KO2，故答案為：KO2；（5）由晶胞結(jié)構(gòu)可知N晶體中C和N只形成單鍵，均采用sp3雜化，且形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，由結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知為原子晶體，故答案為：共價(jià)晶體；sp3。13．(1)1s22s22p63s23p24(2)>二氧化硅為共價(jià)晶體而四氯化硅為分子晶體(3)6sp3、sp價(jià)電子排布為3d6，價(jià)電子排布為3d5，3d軌道為半滿較穩(wěn)定狀態(tài)(4)【詳解】（1）硅為14號(hào)元素，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p2；該原子價(jià)層電子排布為3s23p2，其電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有4種。（2）二氧化硅為共價(jià)晶體而四氯化硅為分子晶體，共價(jià)晶體沸點(diǎn)高于分子晶體，則沸點(diǎn)：>；（3）①由化學(xué)式可知，原子的配位數(shù)為6；中甲基碳為sp3雜化，-C≡N中碳為sp雜化，故C原子的雜化類型為sp3、sp；②價(jià)電子排布為3d5，3d軌道為半滿較穩(wěn)定狀態(tài)；價(jià)電子排布為3d6，容易失去1個(gè)電子，故氣態(tài)再失去1個(gè)電子比氣態(tài)再失去1個(gè)電子難；（4）根據(jù)“均攤法”，晶胞中含個(gè)、個(gè)Ti3+，則晶體密度為。14．(1)第五周期VIIA族(2)碘單質(zhì)、CCl4均為非極性分子，水為極性分子，所以根據(jù)相似相溶原理，碘單質(zhì)在CCl4中的溶解度比在水中的溶解度大(3)三角錐形+3H2O=3HI+H3PO3(4)因?yàn)殡娯?fù)性：F>I≈C，所以在中，受3個(gè)F原子吸引電子能力強(qiáng)的影響，I與C之間的共用電子對(duì)偏向于C，I顯+1價(jià)，則發(fā)生水解時(shí)，生成和HIO(5)12【詳解】（1）人工合成的是醫(yī)療上常用的放射性同位素，碘在周期表中的位置是第五周期VIIA族。（2）碘單質(zhì)、CCl4均為非極性分子，水為極性分子，所以根據(jù)相似相溶原理，碘單質(zhì)在CCl4中的溶解度比在水中的溶解度大。（3）中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3，且有一個(gè)孤電子對(duì)，空間結(jié)構(gòu)是三角錐形，水解生成HI和H3PO3，化學(xué)方程式是+3H2O=3HI+H3PO3。（4）因?yàn)殡娯?fù)性：F>I≈C，所以在中，受3個(gè)F原子吸引電子能力強(qiáng)的影響，I與C之間的共用電子對(duì)偏向于C，I顯+1價(jià)，則發(fā)生水解時(shí)，生成和HIO。（5）①晶胞中K、I、O分別處于頂點(diǎn)、體心、面心位置，在一個(gè)晶胞中與頂點(diǎn)K緊鄰的O為3×個(gè)，由于一個(gè)頂點(diǎn)的K被八個(gè)晶胞共用，故與一個(gè)K緊鄰的O有：3××8=12個(gè)；②晶胞中K原子個(gè)數(shù)為8=1，I原子個(gè)數(shù)為1，O原子個(gè)數(shù)為6=3，則該晶體的密度是=15．(1)1s22s22p63s23p63d64S2或[Ar]3d64S2d(2)Fe3+的3d5半滿狀態(tài)更穩(wěn)定(3)FeCl3為分子晶體，熔點(diǎn)受分子間作用力影響，F(xiàn)eF3是離子晶體，熔點(diǎn)受離子鍵強(qiáng)弱的影響，離子鍵強(qiáng)度比分子間作用力大得多H2O和OH-中的O原子提供孤電子對(duì)，F(xiàn)e3+有空軌道能接受孤電子對(duì)，形成配位鍵(4)1:3NA·a3·10-6【詳解】（1）基態(tài)Fe原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64S2或[Ar]3d64S2；Ni是28號(hào)元素，其價(jià)電子排布式為3d84s2，其位于元素周期表的d區(qū)；（2）從結(jié)構(gòu)角度分析，F(xiàn)e2+易被氧化成Fe3+的原因是Fe3+的3d5半滿狀態(tài)更穩(wěn)定；（3）①FeCl3的熔點(diǎn)(306℃)顯著低于FeF3的熔點(diǎn)(1000℃)的原因是FeCl3為分子晶體，熔點(diǎn)受分子間作用力影響，F(xiàn)eF3是離子晶體，熔點(diǎn)受離子鍵強(qiáng)弱的影響，離子鍵強(qiáng)度比分子間作用力大得多；②形成雙核陽離子的原因H2O和OH-中的O原子提供孤電子對(duì)，F(xiàn)e3+有空軌道能接受孤電子對(duì)，形成配位鍵；（4）①由晶胞圖可知，Cu原子位于頂點(diǎn)，其個(gè)數(shù)為8×=1，Ni原子位于面心，其個(gè)數(shù)為6×=3，則晶胞中銅原子與鎳原子的原子個(gè)數(shù)比為1:3；②由①可知，該晶胞中含有1個(gè)Cu原子，含有3個(gè)Ni原子，則1個(gè)晶胞含有1個(gè)CuNi3，其物質(zhì)的量為mol，1個(gè)晶胞的體積為，則該晶體的摩爾體積為NA·a3·10-6m3·mol-1。16．(1)3d9(2)[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++(3)共價(jià)鍵和氫鍵加水稀釋(4)CuCl2溶液中存在平衡：[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O，加入MgCl2溶液，c(Cl-)增大，平衡右移，則[CuCl4]2-的濃度增大，黃色與綠色疊加，使溶液顯綠色(5)CuCl【詳解】（1）Cu的價(jià)電子排布式為3d104s1，則Cu2+的價(jià)層電子排布式為3d9。答案為：3d9；（2）[Cu(NH3)4]SO4為強(qiáng)電解質(zhì)，在水中發(fā)生完全電離，則電離的方程式是[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++。答案為：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++；（3）①?gòu)膱D中可以看出，氫原子與氮原子間形成共價(jià)鍵，與O原子間形成氫鍵，則氫原子與其它原子之間存在的作用力類型有共價(jià)鍵和氫鍵。②從圖中可以看出，在溶液中存在如下轉(zhuǎn)化：CuL6(紫色)CuL4(橙色)+2L，若將配合物的顏色由紫色調(diào)整為橙色，則平衡正向移動(dòng)，此時(shí)微粒數(shù)增大，則應(yīng)減小濃度，所以需要進(jìn)行的簡(jiǎn)單操作為加水稀釋。答案為：共價(jià)鍵和氫鍵；加水稀釋；（4）在稀CuCl2溶液中加入MgCl2濃溶液，顏色從藍(lán)色變?yōu)榫G色，則反應(yīng)由[Cu(H2O)4]2+向生成[CuCl4]2-的方向進(jìn)行，原因：CuCl2溶液中存在平衡：[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O，加入MgCl2溶液，c(Cl-)增大，平衡右移，則[CuCl4]2-的濃度增大，黃色與綠色疊加，使溶液顯綠色。答案為：CuCl2溶液中存在平衡：[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O，加入MgCl2溶液，c(Cl-)增大，平衡右移，則[CuCl4]2-的濃度增大，黃色與綠色疊加，使溶液顯綠色；（5）在晶胞中，黑球數(shù)目為=4，灰球數(shù)目為4，則晶胞表示的是CuCl的晶胞。已知晶胞的邊長(zhǎng)為apm，阿伏加德羅常數(shù)為NAmol-1，則該晶體的密度為=g?cm-3。答案為：CuCl；。【點(diǎn)睛】計(jì)算晶胞中含有的微粒數(shù)目時(shí)，可使用均攤法。17．(1)4:1啞鈴形(2)F＞P＞LiP的價(jià)電子排布式為3s23p3，3p能級(jí)處于半充滿狀態(tài)，相對(duì)穩(wěn)定，不易得到一個(gè)電子，P元素的第一電子親和能小于Si(3)分子間存在氫鍵，而、均不能形成分子間氫鍵，導(dǎo)致的沸點(diǎn)比、的沸點(diǎn)要高，影響、沸點(diǎn)的因素為范德華力，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大，沸點(diǎn)越高(4)(5)或【詳解】（1）P是15號(hào)元素，其基態(tài)原子核外電子排布式為[Ne]3s23p3，基態(tài)P原子中3p上有3個(gè)電子，則未成對(duì)電子數(shù)為3，成對(duì)電子為12，成對(duì)與未成對(duì)電子數(shù)之比為12:3=4:1；其原子核外電子占據(jù)的最高能級(jí)的電子云輪廓圖為啞鈴形；（2）同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大，同主族從上到下電負(fù)性逐漸減小，因此Li、F、P三種元素的電負(fù)性由大到小的順序是：F＞P＞Li；第一電子親和能的原因?yàn)镻的價(jià)電子排布式為3s23p3，3p能級(jí)處于半充滿狀態(tài)，相對(duì)穩(wěn)定，不易結(jié)合一個(gè)電子，P元素的第一電子親和能小于Si；（3）分子間存在氫鍵，而、均不能形成分子間氫鍵，導(dǎo)致的沸點(diǎn)比、的沸點(diǎn)要高，影響、沸點(diǎn)的因素為范德華力，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大，沸點(diǎn)越高，則沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?、、；?）根據(jù)均攤法，Li+的個(gè)數(shù)為：，故LiFePO4的單元數(shù)有4個(gè)，該晶胞體積為a2b（10-7cm）3=a2b×10-21cm3，則磷酸鐵鋰晶體的摩爾體積=cm3/mol；（5）根據(jù)圖可知，每個(gè)三角錐結(jié)構(gòu)中P原子是1個(gè)，O原子個(gè)數(shù)是，所以P原子和O原子的個(gè)數(shù)比是，3個(gè)O原子帶6個(gè)單位負(fù)電荷，磷酸鹽中P的化合價(jià)為，故所形成離子化學(xué)式為或。18．(1)3d54s1dK和Cu(2)AB(3)配位原子電負(fù)性越大，吸引電子的能力越強(qiáng)，則給出電子對(duì)和中心元素配合的能力就越弱，形成的配位鍵越弱，加熱易失去，電負(fù)性O(shè)＞N，該配合物加熱時(shí)，首先失去配離子中的配體是H2O(4)【詳解】（1）基態(tài)Cr原子核外有24個(gè)電子，價(jià)層電子排布式為：3d54s1，屬于周期表的d區(qū)，Cr原子最高能層電子數(shù)為1，第四周期中與Cr最高能層電子數(shù)相同的還有K和Cu。（2）A．①、②、③中Cr的配位數(shù)都是6，故A正確；B．①中Cr原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6，Cr3+位于正八面體的中心，H2O和Cl-位于正八面體頂點(diǎn)，當(dāng)兩個(gè)Cl-相鄰時(shí)為一種結(jié)構(gòu)，兩個(gè)Cl-不相鄰時(shí)為另一種結(jié)構(gòu)，即或，故B正確；C．②中存在的化學(xué)鍵有離子鍵、配位鍵、極性共價(jià)鍵，氫鍵不是化學(xué)鍵，故C錯(cuò)誤；D．①②③中作為配體的Cl-不能在水溶液中電離出來，等物質(zhì)的量的①②③分別與足量溶液反應(yīng)，得到AgCl物質(zhì)的量不相等，故D錯(cuò)誤；故選AB。（3）配位原子電負(fù)性越大，吸引電子的能力越強(qiáng)，則給出電子對(duì)和中心元素配合的能力就越弱，形成的配位鍵越弱，加熱易失去，電負(fù)性O(shè)＞N，該配合物加熱時(shí)，首先失去配離子中的配體是H2O。（4）該晶胞中N原子個(gè)數(shù)為8+6=4，Cr原子個(gè)數(shù)為1+12=4，若該晶體的密度為，則晶胞的邊長(zhǎng)a=pm，晶胞中Cr原子之間的最近核間距為=pm。19．(1)5三角錐+35C②號(hào)氮原子孤電子對(duì)參與形成大π鍵，使電子云密度降低，與鉆配位能力減弱(2)(0.3333，0.3333，0.1077)【詳解】（1）①Co位于第四周期，第四周期元素中，原子基態(tài)時(shí)具有1個(gè)未成對(duì)電子，外圍電排布為4s1或4s24p1或4s24p5、3dl04s1、3d14s2，共有5種元素；②配離子中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=4，且含有1個(gè)孤電子對(duì)，空間構(gòu)型為三角錐形，由配合物A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知Co原子和N原子形成4個(gè)配位鍵，和O原子形成2個(gè)共價(jià)鍵，帶1個(gè)單位負(fù)電荷，則鈷元素價(jià)態(tài)為+3價(jià)，整合是指具有以下兩個(gè)或多個(gè)配位原子的多齒配體與同一金屬進(jìn)行離子相互之間沒有形成螯合環(huán)，通過整合作用形成的配位鍵有5個(gè)；③由配合物A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知Co原子形成6個(gè)配位鍵，Co原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6，雜化方式為，故選C；④②號(hào)氮原子孤電子對(duì)參與形成大π鍵，使電子云密度降低，與鉆配位能力減弱。（2）根據(jù)1號(hào)氧原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.6667，0.6667，0.6077)，2號(hào)氧原子、1號(hào)氧原子和晶胞含對(duì)稱中心，根據(jù)對(duì)稱關(guān)系可知2號(hào)氧原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.3333，0.3333，0.1077)，晶胞中O原子個(gè)數(shù)為4，H原子個(gè)數(shù)為2，Co原子個(gè)數(shù)為8+4=2，則該晶體的密度為=。20．(1)Li2(2)9或7[Ar]3d104s24p3(3)AsH3兩者均為分子晶體，AsH3相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力強(qiáng)，沸點(diǎn)高(4)6(5)sp3、sp(6)1∶1(7)【詳解】（1）Li、P、S中，Li為金屬元素，容易失去電子，電負(fù)性最小；一般情況下同一周期的元素，原子序數(shù)越大，元素的第一電離能也越大，但第VA的元素由于其處于p軌道的半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能大于同周期相鄰元素，第一電離能P>S，故第三周期元素中第一電離能大于磷的元素有Cl、Ar；所以第三周期元素中第一電離能比P大的元素有2種；故答案為L(zhǎng)i；2。（2）基態(tài)S元素電子排布式為1s22s22p3s23p4；有7個(gè)或9個(gè)電子自旋狀態(tài)相同；基態(tài)As原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p3；故答案為9或7；[Ar]3d104s24p3。（3）PH3、AsH3均為分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力強(qiáng)，沸點(diǎn)高所以沸點(diǎn)較高的是AsH3，故答案為AsH3；兩者均為分子晶體，AsH3相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力強(qiáng)，沸點(diǎn)高。（4）Mn的一種配合物化學(xué)式為[Mn(CO)5(CH3CN)]，該配合物中與錳原子的配位有CO和CH3CN，配位數(shù)為6；故答案為6。（5）CH3CN中有兩個(gè)C原子，分別連接有4個(gè)和2個(gè)鍵，雜化類型為sp3、sp；故答案為sp3、sp。（6）CH3CN和CO均含有2個(gè)π鍵，等物質(zhì)的量的CH3CN和CO中，π鍵數(shù)目之比1：1；故答案為1：1。（7）該晶胞中含有Ni3+個(gè)數(shù)為，含有As3-為4；即含有4個(gè)NiAs，其質(zhì)量為，設(shè)其棱長(zhǎng)為acm，所以，As3-位于其八分之一晶胞的中心，兩個(gè)As3-之間的距離相當(dāng)于面對(duì)角線長(zhǎng)度的一半；所以兩個(gè)As3-之間為；故答案為。2023高考化學(xué)考點(diǎn)必殺300題（新高考卷）專練09（非選擇題）（20題）結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題1．立方氮化硼(BN)具有類金剛石的結(jié)構(gòu)，是新型人工合成材料。利用新合成技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)低溫低壓制備，反應(yīng)為：BCl3+Li3N=BN+3LiCl?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)B原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_______形。(2)BCl3中B原子的雜化方式是_______，兩個(gè)B-Cl鍵的鍵角為_______，該分子為_______(填“極性”或“非極性”)分子。(3)BCl3、Li3N、BN三者中，沸點(diǎn)最高的是_______，Li、B、N、Cl第一電離能最大的元素是_______。(4)廣義酸堿理論認(rèn)為，中心原子可以接受電子對(duì)的分子為酸，可以提供電子對(duì)的分子為堿。按照該理論，BCl3屬于_______(填“酸”或“堿”)，BCl3和堿反應(yīng)形成的化學(xué)鍵類型是_______。(5)立方氮化硼晶體的晶胞如圖1所示。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，該晶體密度表達(dá)式為_____g·cm-3；圖2是該晶胞的俯視投影圖，則該圖中表示硼原子相對(duì)位置的是_______(填標(biāo)號(hào))?！敬鸢浮繂♀弒p2非極性BNN酸配位鍵(或共價(jià)鍵)3【詳解】(1)基態(tài)B原子的核外電子排布式為1s22s22p1，則其電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為啞鈴形；(2)BCl3中B原子形成3對(duì)成鍵電子對(duì)，孤電子對(duì)數(shù)為，則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，則B原子雜化方式是sp2，BCl3的分子構(gòu)型為平面三角形，兩個(gè)B-Cl鍵的鍵角為，該分子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，正負(fù)電荷中心重合，則為非極性分子；(3)BCl3為分子晶體，Li3N為離子晶體，BN為原子晶體，則三者中，沸點(diǎn)最高的是BN；同周期元素的原子從左至右第一電離能呈增大趨勢(shì)，同主族元素從上往下第一電離能逐漸減小，則Li、B、N、Cl第一電離能最大的元素是N；(4)由(2)的分析可知，BCl3的中心原子B原子沒有孤電子對(duì)，不能提供電子對(duì)，但是其有空軌道，可以接受電子對(duì)，故按照該理論，其屬于酸；BCl3的中心原子B原子有空軌道，可以接受電子對(duì)，氫氧根離子有孤電子對(duì)，則B原子提供空軌道，氫氧根離子提供孤電子對(duì)，故BCl3和堿反應(yīng)形成的化學(xué)鍵類型是配位鍵(或共價(jià)鍵)；(5)由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，一個(gè)晶胞中含有4個(gè)B原子，個(gè)N原子，則晶胞的質(zhì)量為，則該晶體密度表達(dá)式為；圖2是該晶胞的俯視投影圖，由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，該圖中表示硼原子相對(duì)位置的是3號(hào)。2．黃銅礦(主要成分為CuFeS2)是一種天然礦石。中國(guó)在商代就掌握了利用黃銅礦冶煉銅的技術(shù)。醫(yī)藥上，黃銅礦有促進(jìn)骨折愈合的作用。請(qǐng)回答下列問題：(1)基態(tài)Cu+比Cu2+穩(wěn)定的原因是___________。(2)的空間結(jié)構(gòu)為___________。(3)某陽離子的結(jié)構(gòu)如圖所示，加熱時(shí)該離子先失去的配位體是___________(填化學(xué)式)，原因是___________。(4)四方晶系的CuFeS2晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中S原子的雜化方式為___________。②以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖中原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(，，)，則原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___________?！敬鸢浮?1)基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(2)三角錐形(3)H2OO的電負(fù)性大于N，故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定(4)sp3(，1，）【詳解】（1）基態(tài)Cu的核外電子排布為[Ar]3d104s1，基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，比失去2個(gè)電子生成的Cu2+更加穩(wěn)定，故答案為：基態(tài)Cu+是Cu失去最外層4s1電子得到[Ar]3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；（2）的中心原子S的價(jià)電子對(duì)數(shù)為3+=4，其價(jià)層電子對(duì)互斥模型是正四面體形，有1對(duì)孤電子對(duì)，連接三個(gè)O原子，則的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故答案為：三角錐形；（3）題干圖示為一種Cu2+形成的配離子的結(jié)構(gòu)，分析結(jié)構(gòu)可知，O的電負(fù)性大于N，故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定，加熱易失去的配體為H2O，故答案為：H2O；O的電負(fù)性大于N，故N提供孤電子對(duì)的配體更為穩(wěn)定；（4）①由題干晶胞示意圖可知，晶胞中每個(gè)S2-原子周圍的Cu2+、Fe2+形成4個(gè)配位鍵，故S原子周圍的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，根據(jù)雜化軌道理論可知，S原子的雜化方式為sp3，故答案為：sp3；②由題干晶胞示意圖并根據(jù)原子1的坐標(biāo)可知，原子2在x、y、z軸上的投影分別是、1、，原子2的坐標(biāo)為(，1，），故答案為：(，1，）。3．鐵、硒、銅都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用，回答下列問題：(1)乙烷硒啉是一種抗癌新藥，其結(jié)構(gòu)如圖：①基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]_____。②該新藥分子中有_____種不同化學(xué)環(huán)境的H原子。③SeO的空間構(gòu)型為______。(2)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：①基態(tài)Fe2+的價(jià)電子軌道表示式為_____。②富馬酸分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為_____。③富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開____。(3)銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，若該晶胞中O原子之間的最近距離為apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶胞的密度為_____g?cm-3(填含a、NA的代數(shù)式).【答案】(1)3d104s24p45三角錐形(2)11：3O＞C＞H＞Fe(3)【詳解】（1）①硒元素的原子序數(shù)為34，基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p4；②該新藥分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H原子；③SeO中硒原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，離子的空間構(gòu)型為三角錐形；（2）①亞鐵價(jià)層電子排布式為3d6，故其價(jià)層電子軌道表示式為；②由球棍模型可知，富馬酸的結(jié)構(gòu)式為HOOCCH=CHCOOH，分子中的單鍵為σ鍵，雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，則分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目比為11：3；③金屬元素的電負(fù)性小于非金屬元素，則鐵元素的電負(fù)性最小，非金屬元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，氫碳氧的非金屬性依次增強(qiáng)，則電負(fù)性依次增大，所以富馬酸亞鐵中四種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺＞C＞H＞Fe；（3）利用均攤法，每個(gè)晶胞含有O為8+1=2，Cu皆在體心，個(gè)數(shù)為4，故該晶胞的質(zhì)量為，若該晶胞中O原子之間的最近距離為apm，則晶胞邊長(zhǎng)為apm，由得晶胞的密度為g?cm-3。4．2022年6月17日，我國(guó)第三艘航空母艦下水命名儀式在江南造船廠舉行，命名為“中國(guó)人民解放軍海軍福建艦”。福建艦是我國(guó)完全自主設(shè)計(jì)建造的首艘彈射型航空母艦。航母用鋼可由低硅生鐵冶煉而成。(1)基態(tài)的價(jià)層電子軌道表示式為_________。(2)可與、、等形成配合物。的空間結(jié)構(gòu)名稱為_________．常溫下呈液態(tài)，熔點(diǎn)為，沸點(diǎn)為，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷晶體屬于_________(填晶體類型)。(3)某研究小組設(shè)計(jì)了如下流程，以廢鐵屑(含有少量碳和雜質(zhì))為原料制備無水。已知：氯化亞砜()熔點(diǎn)，沸點(diǎn)，易水解為兩種酸性氣體。I．廢鐵屑的雜質(zhì)中所含元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開________。II．為避免引入新的雜質(zhì)，試劑B可以選用溶液，此過程發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_________。III．操作②是_________、_________、過濾，同時(shí)通入的目的是_________。IV．由D轉(zhuǎn)化成E的過程中可能產(chǎn)生少量亞鐵鹽，可能的還原劑為_________。(4)一種鐵氮化合物具有高磁導(dǎo)率，可用于制電子元件，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知該晶體的密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則其晶胞邊長(zhǎng)是_________?！敬鸢浮?1)(2)平面三角形分子晶體(3)蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶抑制水解(4)【分析】廢鐵屑(含有少量碳和SiO2雜質(zhì))加入鹽酸，鐵粉反應(yīng)生成氯化亞鐵，過濾除去少量碳和SiO2雜質(zhì)，A(氯化亞鐵)加入氧化劑B生成C(氯化鐵)，蒸發(fā)結(jié)晶生成氯化鐵晶體，通入SOCl2生成無水FeCl3。據(jù)此判斷?！驹斀狻浚?）鐵的原子序數(shù)是26，基態(tài)的價(jià)層電子排布式為3d5，則價(jià)層電子軌道表示式為。（2）中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3，不含有孤對(duì)電子，其空間結(jié)構(gòu)名稱為平面三角形；常溫下呈液態(tài)，熔點(diǎn)為，沸點(diǎn)為，熔沸點(diǎn)低，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷晶體屬分子晶體。（3）I．廢鐵屑的雜質(zhì)中所含元素是C、O、Si，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，其電負(fù)性由小到大的順序?yàn)?。II．酸性條件下雙氧水氧化亞鐵離子的離子方程式為。III．操作②得到氯化鐵晶體，則其操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾；由于鐵離子易水解，則同時(shí)通入的目的是抑制水解。IV．由D轉(zhuǎn)化成E的過程中可能產(chǎn)生少量亞鐵鹽，說明鐵離子被還原，由于氯化亞砜易水解為兩種酸性氣體，氣體應(yīng)該是氯化氫和二氧化硫，因此可能的還原劑為二氧化硫。（4）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可判斷Fe（II）數(shù)目為6×=3，F(xiàn)e（III）數(shù)目為8×=1，N原子個(gè)數(shù)為1，晶胞質(zhì)量為，設(shè)晶胞邊長(zhǎng)是anm，晶胞體積為（a×10－7）3cm3，故晶胞密度為，則a＝。5．我國(guó)科學(xué)家制備的催化劑能實(shí)現(xiàn)氨硼烷(H3NBH3)高效制備氫氣的目的，制氫原理：，請(qǐng)回答下列問題：(1)基態(tài)Al原子核外電子云輪廓圖呈球形、啞鈴形的能級(jí)上電子數(shù)之比為_______。(2)已知幾種元素的電負(fù)性如下表所示。元素HBCNO電負(fù)性2.12.02.53.03.5①上述制氫反應(yīng)中，有_______種元素的原子采取sp3雜化。②NH3中鍵角∠HNH_______(填“大于”、“小于”或“等于”)H3NBH3中鍵角∠HNH。③B、C、N、O的電負(fù)性依次增大，其主要原因是_______。(3)某有機(jī)硼化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示，組成該有機(jī)物的第二周期元素第一電離能由大到小的順序?yàn)開______(填元素符號(hào))。(4)化硼是一種新型無機(jī)非金屬材料，晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立坐標(biāo)系，表示晶胞中各原子的位置，稱為原子坐標(biāo)。a點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(0，0，0)，b點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(1，1，0)，則c點(diǎn)硼原子的坐標(biāo)為_______。(5)四氫鋁鈉(NaAlH4)是有機(jī)合成中重要的還原劑，晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。①的配位數(shù)為_______。②已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，晶體的密度為_______(用含a、NA的代數(shù)式表示)g?cm-3?！敬鸢浮?1)6∶7(2)4小于原子半徑依次減小，得電子能力依次增強(qiáng)(3)N>O>C>B(4)(，，)(5)8【詳解】（1）鋁元素的原子序數(shù)為13，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p1，則原子中球形的s能級(jí)與啞鈴形的p能級(jí)上電子數(shù)之比為6∶7，故答案為：6∶7；（2）①由方程式可知，制氫反應(yīng)的化合物中硼、碳、氮、氧四種原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4，雜化方式均為sp3雜化，故答案為：4；②氨分子中氮原子含有1對(duì)孤對(duì)電子，中氨分子的孤對(duì)電子與硼原子形成配位鍵，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大，所以氨分子中鍵角∠HNH小于中鍵角∠HNH，故答案為：小于；③同周期元素，從左到右原子半徑依次減小，得電子能力依次增強(qiáng)，元素的非金屬性依次增強(qiáng)，元素的電負(fù)性依次增大，則硼、碳、氮、氧四種元素的電負(fù)性依次增大，故答案為：原子半徑依次減小，得電子能力依次增強(qiáng)；④由電負(fù)性的大小可知，氫元素的電負(fù)性大于硼元素，則在氨硼烷中，H—B鍵中共用電子對(duì)偏向氫原子，氫原子帶部分負(fù)電荷，故答案為：負(fù)；（3）同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)，氮原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，第一電離能大于相鄰元素，則硼、碳、氮、氧四種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>C>B，故答案為：42；N>O>C>B；（4）由位于頂點(diǎn)a點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(0，0，0)、頂點(diǎn)b點(diǎn)磷原子的坐標(biāo)為(1，1，0)可知，晶胞的邊長(zhǎng)為1，則位于體對(duì)角線處的c點(diǎn)硼原子的坐標(biāo)為(，，)，故答案為：(，，)；（5）①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于體心的四氫合鋁酸根離子與位于棱上和面心的鈉離子距離最近，則四氫合鋁酸根離子的配位數(shù)為8，故答案為：8；②由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于體心、頂點(diǎn)和面上的四氫合鋁酸根離子的個(gè)數(shù)為1+8×+4×=4，位于棱上、面上的鈉離子個(gè)數(shù)為4×+6×=4，設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=(a×10—7)2×2a×10—7×d，解得d=，故答案為：。6．硒—鈷—锏三元整流劑在導(dǎo)電玻璃中應(yīng)用廣泛，且三種元素形成的單質(zhì)及其化合物均有重要的應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題：(1)鈷位于元素周期表中_____________(填“s”、“p”、“d”或“ds”)區(qū)，與鈷位于同一周期且含有相同未成對(duì)電子數(shù)的元素有_____________種。(2)元素、O、N的第一電離能由大到小的順序___________________。硒的某種氧化物為鏈狀聚合結(jié)構(gòu)如圖所示，該氧化物的化學(xué)式為___________________。(3)二硒鍵和二硫鍵是重要的光響應(yīng)動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵，其光響應(yīng)原理可用圖表示。已知光的波長(zhǎng)與鍵能成反比，則圖中實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)的波長(zhǎng)：_______(填“>”、“＜”或“=”)，其原因是_________________。(4)[(15—冠—5)](“15—冠—5”是指冠醚的環(huán)上原子總數(shù)為15，其中O原子數(shù)為5)是一種配位離子，該配位離子的結(jié)構(gòu)示意圖如圖1，該配位離子中含有的鍵數(shù)目為_____________。全惠斯勒合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，其化學(xué)式為___________________?！敬鸢浮?1)d2(2)(3)＜的原子半徑比S的原子半徑大，鍵的鍵能比鍵的鍵能小，斷裂鍵所需要的最低能量小，對(duì)應(yīng)的光波的波長(zhǎng)較長(zhǎng)(4)