醇和酚醚和環(huán)氧化合物

醇和酚醚和環(huán)氧化合物醚（Ether）醚的結(jié)構(gòu)、分類及命名烯基醚芳基醚飽和醚環(huán)醚大環(huán)多醚冠醚sp3雜化第2頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)醚的分類和命名

無(wú)環(huán)醚：沒(méi)有環(huán)的醚環(huán)醚：烴基成環(huán)的醚普通命名法：烴基烴基醚系統(tǒng)命名法：烷氧基+母體CH3OCH2CH3甲基乙基醚ethylmethylether(CH3)2CCH2CH2OCH3

OH2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol

環(huán)戊基苯基醚cyclopentylphenylether

環(huán)戊氧基苯cyclopentyloxybenzene第3頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

內(nèi)醚或環(huán)氧化合物：環(huán)上含氧的醚四氫呋喃呋喃1按雜環(huán)的音譯名為標(biāo)準(zhǔn)命名1,4-二氧雜環(huán)己烷(1,4-二氧六環(huán))(二噁烷)氧雜（噁）oxa

氮雜（吖）Azo

硫雜（噻）thia4-甲基-4，5-環(huán)氧-1-戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene2按雜環(huán)的系統(tǒng)命名法來(lái)命名3取代基+環(huán)氧位置+環(huán)氧+母體第4頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

冠醚：含有多個(gè)氧的大環(huán)醚命名一：總原子數(shù)+冠+氧原子數(shù)（對(duì)稱）二苯并-18-冠-6命名二：按含雜環(huán)的系統(tǒng)命名法命名

2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧雜環(huán)十八烷第5頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

命名3－甲氧基－1,2－丙二醇苯甲醚乙二醇二甲醚丙三醇－1－甲醚1,2－二甲氧基乙烷甲氧基苯anisole1,2-dimethoxyethane3-methoxypropane-1,2-diol乙醚（二乙基醚）乙基叔丁基醚甲基乙烯基醚對(duì)稱醚diethyletherethylt-butylethermethylvinylether第6頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天環(huán)氧乙烷反－2,3－環(huán)氧丁烷1,2－環(huán)氧丙烷oxirane2－甲基環(huán)氧乙烷2-methyloxiranetrans-2,3-dimethyloxirane反－2,3－二甲基環(huán)氧乙烷1,3－環(huán)氧丙烷氧雜環(huán)丁烷對(duì)二氧六環(huán)1,4－二氧六環(huán)四氫呋喃THF二氫吡喃DHPoxetane1,4-dioxanetetrahydrofuran3,4-dihydro-2H-pyran第7頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天第二節(jié)醚的物理性質(zhì)和光譜特征水溶性多數(shù)醚不溶于水。四氫呋喃和1，4-二氧六環(huán)因氧原子裸露在外面，可以和水形成氫鍵，而能與水混溶。第8頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天一威廉森合成法二醇分子間失水三烯烴的環(huán)氧汞化-去汞法第三節(jié)醚的制備第9頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天醚的制法Williamson醚合成法（制備醚的主要方法）SN21o

R’－L較好；

3o

R’－L消除為主。例：芳基醚四元環(huán)醚第10頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天醇脫水制備對(duì)稱醚局限性只適合1o醇制備對(duì)稱醚，不適合制備非對(duì)稱醚SN1或SN2機(jī)理，有消除、重排等副產(chǎn)物例第11頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

烯烴與醇反應(yīng)制備叔烷基醚合成上的應(yīng)用：保護(hù)醇羥基（復(fù)習(xí)）機(jī)理：第12頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天例：完成轉(zhuǎn)變合成路線第13頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天烯烴的烷氧汞化——還原（脫汞）反應(yīng)

(Alkoxymercuration-Demercuration)

復(fù)習(xí)：烯烴的羥汞化－還原（脫汞）（ppt）機(jī)理：？第14頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

烯烴的烷氧汞化——還原（脫汞）反應(yīng)醚

炔烴的烷氧汞化——還原反應(yīng)制備烯基醚烯基醚比較：炔烴的水合反應(yīng)烯醇第15頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天反應(yīng)遵循馬氏規(guī)則：氫加在含氫較多的碳上，烷氧基加在含氫較少的碳上。優(yōu)點(diǎn)：不會(huì)發(fā)生消除，比威廉森合成法的限制小。缺點(diǎn)：空阻太大時(shí)不好絡(luò)合，所以，三級(jí)丁醚不好用此法合成。第16頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天醚類的化學(xué)性質(zhì)

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分析C上連有氧，H易被氧化a碳有親電性，但難親核取代a碳有親電性，可親核取代較好的離去基氧有堿性，可與酸結(jié)合醚在中性、堿性和弱酸性條件下穩(wěn)定，常用作溶劑第17頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天烯丙位、苯甲位、3oH、醚

-位上的H均易在C-H之間發(fā)生自動(dòng)氧化。（CH3)2CH—O—CH3自動(dòng)氧化O2醚

-位上的H

化學(xué)物質(zhì)和空氣中的氧在常溫下溫和地進(jìn)行氧化，而不發(fā)生燃燒和爆炸，這種反應(yīng)稱為自動(dòng)氧化。1定義：一過(guò)氧化物的生成(自動(dòng)氧化）第18頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天2醚的自氧化（a-氫的氧化）提示：醚類試劑（乙醚、THF等）久置使用時(shí)要當(dāng)心

先用淀粉－KI（2％的醋酸溶液）試驗(yàn)蒸餾時(shí)勿蒸干可用還原劑處理除去過(guò)氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等）第19頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天醚鍵氧的堿性

Br?nsted堿

Lewis堿Oxoniumsalt第20頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天醚鍵的開(kāi)裂（醚在酸性體系中的親核取代）

醚鍵在中性、堿性或弱酸性條件下不會(huì)斷裂。分析：中性、堿性條件下差離去基難進(jìn)行較好的離去基第21頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

醚鍵可被HI和HBr在加熱下斷裂例：HX過(guò)量時(shí)，生成2分子鹵代烷HI>HBr>HCl所以通常是用HI進(jìn)行此反應(yīng)。第22頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天芳基烷基醚與HI反應(yīng)，一般是烷基部分生成鹵烴，芳基部分則生成酚。二芳基醚不能發(fā)生此反應(yīng)。第23頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

不對(duì)稱醚醚鍵的開(kāi)裂取向基團(tuán)體積差別不大小小小較大大很大如何解釋以上反應(yīng)取向？1o2o3o手性碳構(gòu)型保持第24頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

醚鍵開(kāi)裂機(jī)理（親核取代反應(yīng)機(jī)理）SN2機(jī)理SN2，位阻影響為主SN2SN1機(jī)理SN1，中間體穩(wěn)定性為主SN1第25頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

冠醚（CrownEthers）12-冠-415-冠-518-冠-612-Crown-415-Crown-518-Crown-6Crown18-Crown-6第26頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天冠醚的制備18-冠-6Williamson醚合成法二苯并-18-冠-6C.J.Pederson,1960s第27頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天冠醚對(duì)金屬離子的絡(luò)合冠醚的作用絡(luò)合正離子，使負(fù)離子“裸露”相轉(zhuǎn)移催化劑合成上的應(yīng)用舉例第28頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天介紹：相轉(zhuǎn)移化催化(PhaseTransferCatalysis)1.無(wú)機(jī)鹽在質(zhì)子性極性溶劑中無(wú)機(jī)鹽(M+Nu-)的溶劑化2.無(wú)機(jī)鹽在非質(zhì)子性極性溶劑中DMFDMSOM+Nu-鹽中的M+被DMF或DMSO帶負(fù)電荷一端包圍，由于兩個(gè)甲基的阻礙，對(duì)于Nu-溶劑化做用小，使Nu-反應(yīng)活性很高。溶劑難回收，成本高！第29頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天3.相轉(zhuǎn)移催化劑常用的相轉(zhuǎn)移催化劑為季銨鹽(R4N+X-),季磷鹽(R4P+X-)或冠醚等。1)相轉(zhuǎn)移催化的機(jī)理：催化劑油溶性高，它的正離子在水相中的濃度很低，只在介面處交換負(fù)離子1966年，C.M.Starks

相轉(zhuǎn)移催化劑不斷地將CN-從水相送到有機(jī)相，然后又將X-從有機(jī)相送到水相。第30頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天第31頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天2)相轉(zhuǎn)移催化劑的用途：提高產(chǎn)率，降低反應(yīng)溫度，縮短反應(yīng)時(shí)間。第32頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天

CharlesJ.Pedersen(1904~1989)DonaldJ.Cram(1919~2001)Jean-MarieLehn(1939~)TheNobelPrizeinChemistry1987"fortheirdevelopmentanduseofmoleculeswithstructure-specificinteractionsofhighselectivity"提出“主客體化學(xué)”概念“host-guestchemistry

”提出“超分子化學(xué)”概念“supramolecular”發(fā)現(xiàn)了冠醚第33頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天9.171,2－環(huán)氧化合物（Epoxides）免疫抑制劑雷公藤內(nèi)酯醇(-)-Triptolide(7R,8S)-DisparlureGypsymothpheromone雌舞毒蛾引誘劑1,2－環(huán)氧化合物EpoxidesOxiranes（IUPAC）第34頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天1,2－環(huán)氧化合物的制備分子內(nèi)SN2立體專一注意下列兩立體異構(gòu)體反應(yīng)的區(qū)別transcis提示：第35頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天Sharpless不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)（1980）（了解）e.e.>90%(+)-酒石酸二乙酯(+)-diethyltartarate(-)-酒石酸二乙酯(-)-diethyltartarate第36頁(yè),共38頁(yè)，2024年2月25日，星期天TheNobelPrizeinChemistry2001WilliamS.Knowles

RyojiNoyori

K.BarryS