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文檔簡(jiǎn)介
附件2
中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
HJ□□□-20□□
環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定
三點(diǎn)比較式臭袋法
Ambientairandwastegas-Determinationofodor-
Triangleodorbagmethod
(征求意見(jiàn)稿)
前言
為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》,保護(hù)環(huán)
境,保障人體健康,規(guī)范有組織源排放、環(huán)境及周界無(wú)組織源排放中臭氣的測(cè)定方法,制定
本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定有組織源排放和環(huán)境及周界無(wú)組織源排放中臭氣的三點(diǎn)比較式臭袋
法。
本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A~附錄E為資料性附錄。
本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《空氣質(zhì)量惡臭的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》(GB/T14675-93)的修訂。
原標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1993年,原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為沈陽(yáng)環(huán)境科學(xué)研究所。本次為第一次修訂,
修訂的主要內(nèi)容如下:
——實(shí)驗(yàn)材質(zhì):對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用的空氣凈化用活性炭、采樣袋、采樣管、嗅辨袋、橡
膠管和橡膠塞、配氣系統(tǒng)連接管等實(shí)驗(yàn)用品材質(zhì)進(jìn)行了規(guī)定;
——標(biāo)準(zhǔn)臭液配制:規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液和使用液的配制過(guò)程;
——嗅辨員培訓(xùn)管理:提出對(duì)嗅辨員的嗅覺(jué)培訓(xùn)管理方法,明確實(shí)際樣品測(cè)定時(shí)嗅辨員
的挑選原則;
——現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)技術(shù):將樣品分為有組織源樣品和環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品,明確不同樣
品的采樣方法;
——分析實(shí)驗(yàn):對(duì)于有組織源樣品分析,將嗅辨小組調(diào)整為不少于4人,規(guī)定了實(shí)驗(yàn)進(jìn)
程、終止條件等;對(duì)于環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品,引入自信度嗅辨判斷方法,明確嗅辨小組
平均正解率的計(jì)算方法;增加了判定師的概念和職責(zé);
——結(jié)果計(jì)算與處理:改進(jìn)了有組織源樣品分析數(shù)據(jù)的計(jì)算過(guò)程;
——質(zhì)量控制與質(zhì)量保證:增加質(zhì)量保證和質(zhì)量控制章節(jié)。
自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,《空氣質(zhì)量惡臭的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》(GB/T14675-93)
在相應(yīng)的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污染物排放(控制)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施中停止執(zhí)行。
本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制定。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。
本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位:大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山西省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、太原市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心
站、河北省保定環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、天津市濱海新區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、天津市環(huán)科檢測(cè)技術(shù)有限
公司。
本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。
本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。
ii
環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了臭氣污染源排氣、環(huán)境及周界空氣樣品臭氣濃度的嗅覺(jué)器官測(cè)定法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類臭氣源以不同形式排放的氣體樣品和環(huán)境空氣樣品臭氣濃度的測(cè)定。
本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法不受臭氣物質(zhì)種類、種類數(shù)目、濃度范圍及所含成分濃度比例的限制。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本
標(biāo)準(zhǔn)。
GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
GB/T22366/ISO13301感官分析方法學(xué)采用三點(diǎn)選配法(3-AFC)測(cè)定嗅覺(jué)、味覺(jué)
和風(fēng)味覺(jué)察閾值的一般導(dǎo)則
HJ865惡臭嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室建設(shè)技術(shù)規(guī)范
HJ905惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
3術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1
臭氣濃度odorconcentration
用無(wú)臭的清潔空氣對(duì)臭氣樣品連續(xù)稀釋至嗅辨員閾值時(shí)的稀釋倍數(shù)。
3.2
嗅覺(jué)閾值odorthresholdvalue
嗅覺(jué)閾值是指引起人嗅覺(jué)刺激的最小物質(zhì)量,包括可以嗅覺(jué)氣味存在的感覺(jué)閾值和能夠
定出氣味特性的識(shí)別閾值,本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定使用的是感覺(jué)閾值。
3.3
嗅辨員panel
嗅辨員是嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)中用鼻子對(duì)異味的種類和級(jí)別進(jìn)行辨別的人員。經(jīng)專門(mén)考試挑選和培
訓(xùn),嗅覺(jué)合格者作為本標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定需要的嗅辨員。
3.4
判定師o(wú)dorevaluationengineer
具備嗅辨員資格,熟悉臭氣測(cè)試全過(guò)程工作,能夠主持整個(gè)臭氣嗅覺(jué)測(cè)試的實(shí)驗(yàn)人員。
4方法原理
三點(diǎn)比較式臭袋法測(cè)定臭氣,是先將三只無(wú)臭袋中的二只充入無(wú)臭空氣,另一只則按一
定稀釋比例充入無(wú)臭空氣和被測(cè)臭氣樣品供嗅辨員嗅辨,當(dāng)嗅辨員正確識(shí)別有臭氣袋后,再
逐級(jí)進(jìn)行稀釋、嗅辨,直至稀釋樣品的臭氣濃度低于嗅辨員的嗅覺(jué)閾值時(shí)停止實(shí)驗(yàn)。每個(gè)樣
品由若干名嗅辨員同時(shí)測(cè)定,最后根據(jù)嗅辨員的個(gè)人閾值和嗅辨小組成員的平均閾值,求得
臭氣濃度。
1
5試劑和材料
除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?,?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子
水或蒸餾水。
5.1甲基環(huán)戊酮(C6H10O):無(wú)色至淡黃色液體,優(yōu)級(jí)純。
5.2β-苯乙醇(C8H10O):無(wú)色粘稠液體,優(yōu)級(jí)純。
5.3γ-十一碳酸內(nèi)酯(C11H20O2):無(wú)色至淡黃色粘性液體,優(yōu)級(jí)純。
5.4β-甲基吲哚(C9H9N):白色結(jié)晶,優(yōu)級(jí)純。
5.5異戊酸(C5H10O2):無(wú)色粘稠液體,優(yōu)級(jí)純。
5.6正丁醇(C4H9OH)標(biāo)準(zhǔn)氣體:無(wú)色氣體,使用高壓罐儲(chǔ)存,市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)且在有
效期內(nèi)使用。正丁醇?xì)怏w的摩爾分?jǐn)?shù)為60μmol/mol。
5.7活性炭:選用食品醫(yī)用級(jí)顆粒狀活性炭(活性炭顆粒尺寸為2.5~5mm)或活性炭棉。
5.8分子篩:選用5A分子篩。
5.9標(biāo)準(zhǔn)臭液
5.9.1標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液:
用恒重的稱量瓶分別稱取0.632g(精確至0.1mg)甲基環(huán)戊酮,0.200g(精確至0.1mg)
β-苯乙醇,0.632g(精確至0.1mg)γ-十一碳酸內(nèi)酯,0.200g(精確至0.1mg)β-甲基吲哚,
0.200g(精確至0.1mg)異戊酸,再向以上稱量瓶中加入液體石蠟,繼續(xù)稱量至20.000g。
用玻璃棒攪拌,使臭液純品于液體石蠟中充分溶解、混勻,配制成為濃度分別為10-2.0的β-
苯乙醇,10-2.0的異戊酸,10-1.5的甲基環(huán)戊酮,10-2.0的β-甲基吲哚,10-1.5的γ-十一碳酸內(nèi)酯
標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液。將各貯備液轉(zhuǎn)移至棕色瓶中密封保存,在冰箱4℃條件下冷藏可保存半年。
5.9.2標(biāo)準(zhǔn)臭液使用液:
使用10ml或1ml移液管分別移取標(biāo)準(zhǔn)貯備液甲基環(huán)戊酮1.00ml,β-苯乙醇10.0ml,γ-
十一碳酸內(nèi)酯1.00ml,β-甲基吲哚1.00ml和異戊酸1.00ml,于5個(gè)1000ml棕色容量瓶中,
以液體石蠟定容?;靹蚝蠓盅b成安瓿瓶,即配制成為所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)臭液使用液。標(biāo)準(zhǔn)臭液
在冰箱4℃條件下冷藏可保存兩年。
五種標(biāo)準(zhǔn)臭液濃度及性質(zhì)見(jiàn)附錄1。液體石蠟為無(wú)臭液和標(biāo)準(zhǔn)臭液溶劑。
6儀器和設(shè)備
6.1真空瓶和采樣袋:真空瓶按HJ905中附錄A.1要求。采樣袋按HJ905中附錄A.2.2要
求。
6.2抽氣真空泵:按HJ905中附錄A.3.1要求。
6.3真空表:量程-0.1~0MPa,最小分度值低于或等于5kPa,精度低于或等于2.5級(jí)。
6.4真空瓶與真空處理裝置:真空瓶與真空處理裝置由真空瓶(6.1)、抽氣真空泵(6.2)、
真空表(6.3)、氣量計(jì)和連接管等組成,見(jiàn)圖1。氣量計(jì)材質(zhì)應(yīng)選用無(wú)味材料,連接管應(yīng)為
聚四氟乙烯(PTFE)材質(zhì)或其他無(wú)味無(wú)吸附短管。
2
A—進(jìn)氣口硅橡膠塞;B—充填襯袋口硅橡膠塞;C—真空瓶;D—抽氣真空泵;E—真空表;F—?dú)饬坑?jì)
圖1真空瓶與真空處理裝置
6.5氣袋采樣箱系統(tǒng):按HJ905中附錄A.2要求。
6.6采樣袋連接頭:不銹鋼材質(zhì)或硼硅玻璃材質(zhì)。
6.7采樣管:按HJ905中附錄A.3.3要求。
6.8空壓機(jī):按HJ905中附錄A.3.2要求。
6.9無(wú)臭空氣凈化裝置:無(wú)臭空氣凈化裝置由分氣器、玻璃瓶、活性炭(5.7)、分子篩(5.8)、
氣體分散管、供氣量調(diào)節(jié)閥和連接管等組成,見(jiàn)圖2。分氣器、玻璃瓶和氣體分散管均應(yīng)采
用硼硅玻璃材質(zhì)。供氣量調(diào)節(jié)閥材質(zhì)應(yīng)選用無(wú)味材料。連接管為PTFE材質(zhì)或其他無(wú)味無(wú)吸
附短管。
6.10配氣襯袋:樣品分析時(shí)平衡采樣瓶?jī)?nèi)壓力,聚對(duì)苯二甲酸酯(PET)或聚氟乙烯(PVF)
等無(wú)味材質(zhì)。
A—嗅辨袋;B—分氣器;C—玻璃瓶;D—活性炭;E—分子篩;F—進(jìn)氣口;G—供氣量調(diào)節(jié)閥;
H—?dú)怏w分散管
圖2無(wú)臭空氣凈化裝置
3
6.11醫(yī)用注射器:硼硅玻璃材質(zhì),型號(hào)包括300ml、100ml、50ml、10ml、5ml、1ml、
500μl、100μl,根據(jù)實(shí)驗(yàn)具體需要,可增加其他型號(hào)注射器。
6.12醫(yī)用注射器針頭:不銹鋼材質(zhì)。針頭直徑選擇1.2mm、0.9mm、0.6mm,根據(jù)實(shí)驗(yàn)
具體需要,可增加其他型號(hào)注射器針頭。
6.13嗅辨袋:容量3L,選用PET或PVF等無(wú)味材質(zhì)。出口處附有內(nèi)徑10mm,外徑12mm,
長(zhǎng)6cm的玻璃管及硅橡膠塞,3個(gè)為一組。
6.14嗅辨袋連接頭:硼硅玻璃材質(zhì)。
6.15橡膠管和橡膠塞:硅橡膠材質(zhì)。
6.16配氣系統(tǒng)連接管:PTFE材質(zhì)。
6.17天平:精度為0.1mg。
6.18惡臭嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室:按HJ865要求建設(shè)。
7嗅辨員
7.1嗅辨員基本要求
嗅辨員為18~45歲,不吸煙、嗅覺(jué)器官無(wú)疾病,嗅辨員考核合格者,資格認(rèn)定有效期
為5年。
7.2嗅辨員的考核
嗅辨員的考核使用標(biāo)準(zhǔn)臭液使用液,必須在嗅辨室內(nèi)進(jìn)行。主考人將五條無(wú)臭紙的三條
一端浸入無(wú)臭液1cm,另外二條浸入一種標(biāo)準(zhǔn)臭液1cm,然后將五條浸液紙間隔一定距離
平行放置,同時(shí)交給被測(cè)者嗅辨,當(dāng)被測(cè)者能正確嗅辨出有臭液的紙條,再按上述方法嗅辨
其他四種標(biāo)準(zhǔn)臭液。能夠嗅辨出五種臭液的紙條者可作為嗅辨員。標(biāo)準(zhǔn)臭液的考核順序?yàn)榧?/p>
基環(huán)戊酮、β-苯乙醇、γ-十一碳酸內(nèi)酯、β-甲基吲哚、異戊酸。
7.3嗅辨員的日常管理
嗅辨員考核合格后,應(yīng)建立嗅覺(jué)靈敏度管理資料庫(kù),跟蹤管理嗅辨員嗅覺(jué)能力,作為實(shí)
際樣品測(cè)試備用嗅辨員的選取基礎(chǔ)。
資料庫(kù)建立方法:每月進(jìn)行1天嗅覺(jué)檢測(cè),以正丁醇作為標(biāo)準(zhǔn)氣體(正丁醇?xì)怏w摩爾分
數(shù)為60μmol/mol),按10.4.4.1進(jìn)行嗅辨員的閾值檢測(cè),每天進(jìn)行3次測(cè)試,每月得到嗅辨
員的3個(gè)正丁醇閾值有效測(cè)試數(shù)據(jù)。
新挑選的嗅辨員需及時(shí)收集其嗅覺(jué)靈敏度數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)分3天收集,每天3次,時(shí)間間隔
至少1天,以完善其嗅覺(jué)靈敏度管理資料庫(kù)。
7.4實(shí)際樣品測(cè)定時(shí)嗅辨員的挑選
在實(shí)際樣品測(cè)試前,測(cè)一次備用嗅辨員的正丁醇閾值,與嗅覺(jué)靈敏度管理資料庫(kù)中最近
的9個(gè)嗅覺(jué)閾值測(cè)試結(jié)果一起進(jìn)行嗅辨員嗅覺(jué)靈敏度檢驗(yàn),選取10個(gè)正丁醇嗅覺(jué)平均閾值
濃度在20×10-3μmol/mol~80×10-3μmol/mol之間,且對(duì)于正丁醇?xì)怏w閾值標(biāo)準(zhǔn)偏差的反對(duì)數(shù)
小于等于2.3的嗅辨員,作為實(shí)驗(yàn)備用嗅辨員。
以嗅辨員個(gè)人閾值的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差S為根據(jù)進(jìn)行計(jì)算,使用下面公式:
4
n2
(1)
(yi?y)
S=i=1
n?1
式中:n——測(cè)試結(jié)果數(shù);
yi——個(gè)人嗅閾值
y——10次實(shí)驗(yàn)結(jié)果的個(gè)人嗅閾值算數(shù)平均值。
實(shí)驗(yàn)用嗅辨員選取條件:
10S≤2.3(2)
8判定師
8.1判定師基本要求
臭氣判定師是臭氣嗅覺(jué)試驗(yàn)的主持者,應(yīng)具備嗅辨員資格的環(huán)境監(jiān)測(cè)人員。
8.2判定師的考核
具備嗅辨員資格的人員均可申報(bào)判定師,判定師考試由理論考試和操作技能組成,涵蓋
惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)、惡臭嗅辨技術(shù)、嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室建設(shè)知識(shí)、臭氣測(cè)定方法以及惡臭污染
排放標(biāo)準(zhǔn)等。
9樣品
9.1有組織源樣品
有組織源樣品采集按HJ905中5.1執(zhí)行。
9.2環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品
環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品采集按HJ905中5.2執(zhí)行。
9.3樣品保存與運(yùn)輸
樣品保存與運(yùn)輸按HJ905中8.3.2執(zhí)行。
10分析步驟
10.1實(shí)驗(yàn)員選取
配氣人員2名,判定師從事配氣工作,未參加當(dāng)日臭氣樣品的現(xiàn)場(chǎng)采樣。
根據(jù)樣品類型進(jìn)行嗅辨小組選取,有組織源樣品分析嗅辨小組由4名嗅辨員組成,環(huán)境
和周界無(wú)組織源樣品分析嗅辨小組由6名嗅辨員組成。
10.2聚酯襯袋選取與換裝
應(yīng)用真空瓶采樣時(shí),需換裝聚酯襯袋,應(yīng)用采樣袋采樣時(shí),無(wú)需此步驟。
根據(jù)真空瓶容積,選取同等容積的襯袋;換裝時(shí),應(yīng)取下真空瓶的瓶塞,迅速將帶通氣
管瓶塞的襯袋裝入真空瓶并塞緊瓶塞。
10.3嗅辨氣袋的制備
采用注射器抽取法制備嗅辨氣袋,用注射器由真空采樣瓶小塞處、采氣管處抽取定量樣
品氣,或直接從采樣袋中抽取定量樣品氣,將抽取好樣品氣的注射器,迅速插入充有潔凈空
氣的嗅辨袋中,將樣品氣體推入嗅辨袋,使之充滿,拔出注射器,晃動(dòng)搖勻,完成嗅辨氣袋
制備。
嗅辨氣袋可選用壓力稀釋法制備,借助壓力來(lái)稀釋樣氣,達(dá)到稀釋混合的目的,加壓的
5
混合氣分裝嗅辨袋,完成嗅辨氣袋的制備。
10.4樣品分析
10.4.1有組織源樣品分析稀釋梯度見(jiàn)表1,環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品分析稀釋梯度見(jiàn)表2。
表1有組織源樣品分析稀釋梯度
稀釋倍數(shù)(倍)1030100300100030001萬(wàn)3萬(wàn)10萬(wàn)…
樣品注入體積(mL)3001003010310.30.10.03…
表2環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品分析稀釋梯度
稀釋倍數(shù)(倍)101001000…
樣品注入體積(mL)300303…
10.4.2初始稀釋倍數(shù)確定
由判定師將臭氣樣品按稀釋梯度配制一組嗅辨袋,進(jìn)行嗅辨嘗試,從中選擇一個(gè)既能明
顯嗅出氣味又不強(qiáng)烈刺激的嗅辨袋,以此嗅辨袋的稀釋倍數(shù)作為實(shí)驗(yàn)初始稀釋倍數(shù)。
10.4.3嗅辨員嗅辨:嗅辨員對(duì)每組三只分別標(biāo)有A、B、C號(hào)的氣袋進(jìn)行嗅辨比較,挑出注
入臭氣樣品的氣袋,將袋子的標(biāo)號(hào)填寫(xiě)在嗅辨記錄上。
10.4.4嗅辨實(shí)驗(yàn)
10.4.4.1有組織源
判定師將12只3L嗅辨袋分成4組,每一組的3只袋上分別標(biāo)明A、B、C號(hào),將其中
一只按初始稀釋倍數(shù),將樣品氣體定量注入充有潔凈空氣的嗅辨袋,其余兩只僅充滿潔凈空
氣,然后將4組嗅辨袋發(fā)給4名嗅辨員嗅辨,每個(gè)臭氣樣品實(shí)驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行兩次。
臭氣樣品嗅辨實(shí)驗(yàn)后,判定師將兩次嗅辨結(jié)果進(jìn)行95%置信區(qū)間的t檢驗(yàn),如t檢驗(yàn)結(jié)
果表明兩次嗅辨結(jié)果無(wú)顯著差異,則該稀釋倍數(shù)嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束,如t檢驗(yàn)結(jié)果表明兩次嗅辨
結(jié)果存在顯著性差異,則再對(duì)該樣品補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)一次。選用通過(guò)t檢驗(yàn)的兩組數(shù)據(jù)進(jìn)行臭氣濃
度的計(jì)算。
實(shí)驗(yàn)終止判定:在每次嗅辨實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,4名嗅辨員均出現(xiàn)過(guò)嗅辨結(jié)果錯(cuò)誤時(shí),則本次
嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束。
10.4.4.2環(huán)境及周界無(wú)組織源
判定師將18只3L嗅辨袋分成6組,每一組的3只袋上分別標(biāo)明A、B、C號(hào),將其中
一只按初始稀釋倍數(shù),將樣品氣體定量注入充有潔凈空氣的氣袋,其余兩只僅充滿潔凈空氣,
然后將6組氣袋發(fā)給6名嗅辨員嗅辨,每個(gè)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn)重復(fù)三次。
嗅辨員進(jìn)行嗅辨后,嗅辨結(jié)果以嗅辨袋號(hào)(A、B、C)+自信度(猜測(cè)和肯定)給出。
當(dāng)答案正確+肯定時(shí),記為正確;答案正確+猜測(cè)時(shí),記為不明確;答案錯(cuò)誤時(shí),記為錯(cuò)誤。
判定師將6名嗅辨員三次實(shí)驗(yàn)共18個(gè)嗅辨結(jié)果代入公式計(jì)算M值。
1.000.330abc++
M=(3)
18
式中:M——小組平均正解率;
a——答案正確的人次數(shù);
6
b——答案不明確的人次數(shù);
c——答案為錯(cuò)誤的人次數(shù);
18——解答總數(shù),單位人次;
1.00,0.33,0——為統(tǒng)計(jì)權(quán)重系數(shù)。
實(shí)驗(yàn)終止判定:當(dāng)M值大于0.58時(shí),則繼續(xù)下一級(jí)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn),重復(fù)10.4.4.2;直
至當(dāng)M值計(jì)算結(jié)果小于等于0.58時(shí),實(shí)驗(yàn)結(jié)束。其中M2值為小于等于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的
小組平均正解率,M1值為M2值稀釋倍數(shù)的上一級(jí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率M值。
當(dāng)初始稀釋倍數(shù)10倍樣品的M值小于或等于0.58時(shí),則實(shí)驗(yàn)自動(dòng)結(jié)束,樣品臭氣濃
度以“<10”或“=10”表示。
11結(jié)果計(jì)算與表示
11.1有組織源臭氣結(jié)果計(jì)算
個(gè)人嗅閾值Xi:
lga1+lga2
xi=
2(4)
式中:a1——個(gè)人正解最大稀釋倍數(shù);
——個(gè)人誤解稀釋倍數(shù)。
a2
平均嗅閾值X:
n
xi
X=i=1(5)
n
式中:——平均嗅閾值;
xi——個(gè)人嗅閾值;
n——小組兩次嗅辨嗅閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。
樣品臭氣濃度計(jì)算Y:
X
Y=10(6)
式中:Y——樣品臭氣濃度;
X——平均嗅閾值。
t檢驗(yàn)公式:
X-X
t=12(7)
S2+S2?2SS
X1X2X1X2
n?1
式中:X1——第一次嗅辨,小組嗅閾值均值;
——第二次嗅辨,小組嗅閾值均值;
X2
S2——第一次嗅辨,小組嗅閾值方差;
X1
S2——第二次嗅辨,小組嗅閾值方差;
X2
γ——嗅辨小組兩次嗅辨結(jié)果相關(guān)系數(shù);
7
n——一次嗅辨嗅閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。
11.2環(huán)境及周界無(wú)組織源臭氣結(jié)果計(jì)算
根據(jù)10.4.4.2測(cè)試求得的M1和M2值計(jì)算環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品的臭氣濃度。
=M?0.58/M?M(8)
(1)(12)
=lgt2(9)
t1
Y=t10(10)
1
式中:Y——樣品臭氣濃度;
t1——小組平均正解率為M1時(shí)的稀釋倍數(shù);
t2——小組平均正解率為M2時(shí)的稀釋倍數(shù)。
11.3結(jié)果表示
對(duì)臭氣樣品分析計(jì)算中的中間參數(shù)(M、α、xi、X)進(jìn)行數(shù)據(jù)修約,修約至小數(shù)點(diǎn)后兩
位,臭氣濃度報(bào)告結(jié)果的小數(shù)位只舍不入,取整數(shù)。
12精密度和準(zhǔn)確度
12.1精密度
六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)臭氣濃度為20.3、305、2000的正丁醇統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定:實(shí)
驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為15.4%~22.0%、11.4%~21.4%和6.9%~18.6%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)
標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.7%、11.8%和11.3%;重復(fù)性限為11.8、133.0和781.6;再現(xiàn)性限為12.3、
151.8和918.9。
12.2準(zhǔn)確度
六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)臭氣濃度為20.3、305、2000的正丁醇統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定:相對(duì)誤差分
別為-3.9%~24.6%、-22.2%~8.0%和-21.7%~9.2%;相對(duì)誤差的最終值為:3.9%±21.8%,
-9.9%±21.2%,-7.3%±19.8%。
13質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
13.1采樣及樣品運(yùn)儲(chǔ)
臭氣樣品采集人員為判定師,樣品采集和運(yùn)儲(chǔ)按GB14554和HJ905相關(guān)要求執(zhí)行。
13.2樣品分析
13.2.1新購(gòu)進(jìn)的實(shí)驗(yàn)材料需進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。以嗅辨員嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行判定,嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)
果<10(無(wú)量綱)時(shí),即認(rèn)為實(shí)驗(yàn)材質(zhì)無(wú)味,才可投入使用。
13.2.2臭氣采樣和分析實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,對(duì)實(shí)驗(yàn)材料及時(shí)進(jìn)行清洗或更換。使用后的真空瓶按
HJ905中8.2.1進(jìn)行清洗和管理,在下一次使用前需重復(fù)13.2.1空白實(shí)驗(yàn)。
13.2.3嗅辨員計(jì)量考核使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)臭液,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部自認(rèn)定考核可自行配制標(biāo)準(zhǔn)臭
液使用液。
13.2.4用正丁醇對(duì)嗅辨員進(jìn)行每月一天的管理測(cè)試,每天測(cè)試三次正丁醇閾值,正丁醇?xì)?/p>
體的摩爾分?jǐn)?shù)為60μmol/mol。實(shí)際樣品測(cè)試時(shí),嗅辨員的選擇按7.4執(zhí)行。
13.3數(shù)據(jù)處理與表示
監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的計(jì)算嚴(yán)格按照11.3中數(shù)據(jù)修約規(guī)定來(lái)進(jìn)行。
8
14注意事項(xiàng)
14.1臭氣樣品分析實(shí)驗(yàn)采用無(wú)油泵(空壓機(jī))向空氣凈化裝置供氣,嚴(yán)禁使用含油或其它
散發(fā)氣味的供氣設(shè)備。
14.2空氣凈化裝置的通氣速度、活性炭和分子篩的填充量、活性炭和分子篩的更換周期等
根據(jù)嗅辨員嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)決定。
14.3有組織源、環(huán)境及周界無(wú)組織源采樣所用真空瓶不能混用,采氣袋和嗅辨袋均不能重
復(fù)使用。
14.4標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液和使用液應(yīng)妥善保管,嚴(yán)防泄漏造成惡臭污染。
14.5經(jīng)嗅辨后的樣品袋不得在嗅辨室內(nèi)排氣。
14.6嗅辨員在參加嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)當(dāng)日不得使用香料、有氣味的洗浴用品和化妝品,患感冒或其
他影響嗅覺(jué)疾?。ㄈ邕^(guò)敏、鼻竇炎等)的嗅辨員不得參加嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)。
9
附錄A
(資料性附錄)
標(biāo)準(zhǔn)臭液的組成與性質(zhì)
附表A.1標(biāo)準(zhǔn)臭液的組成與性質(zhì)
編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)臭液結(jié)構(gòu)式濃度(w/w)氣味性質(zhì)
O
A甲基環(huán)戊酮10-4.5甜鍋巴氣味
CH3
CH2CH2OH
Bβ-苯乙醇10-4.0花香
Cγ-十一碳酸內(nèi)酯10-4.5成熟水果香
OO
CH3
Dβ-甲基吲哚10-5.0糞臭氣味
N
O
E異戊酸10-5.0汗臭氣味
H
O
10
附錄B
(資料性附錄)
嗅辨員管理記錄
附表B.1嗅辨員培訓(xùn)管理結(jié)果登記表
嗅辨員
閾值
日期實(shí)驗(yàn)次序
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
統(tǒng)計(jì)人:復(fù)核人:審核人:
11
附錄C
(資料性附錄)
壓力稀釋法
根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程,PV=nRT,在溫度和體積不變的情況下,其壓強(qiáng)同質(zhì)量成正比,
質(zhì)量之比,就是稀釋比,因此,在兩個(gè)不同壓力下的等溫等容氣體,壓力比就是稀釋比。
壓力稀釋法是借助壓力來(lái)稀釋樣氣,在一個(gè)密封的壓力容器中,連上樣品袋,將袋外抽
真空,利用真空將樣品吸入袋中,再加壓充氣樣品袋中,達(dá)到稀釋混合的目的,同時(shí),加壓
的混合氣又可以分裝嗅辨袋。
壓力調(diào)節(jié)閥2
空氣/樣品閥
無(wú)味空氣
出樣口
壓力調(diào)節(jié)閥1
壓力表
球閥壓力/真空閥
樣品袋
真空
噴射真空泵
壓力容器
附圖C.1壓力稀釋法示意圖
12
附錄D
(資料性附錄)
臭氣濃度計(jì)算
D.1有組織源臭氣計(jì)算實(shí)例
附表D.1有組織源臭氣測(cè)定結(jié)果登記表
稀釋倍數(shù)30100300100030001萬(wàn)3萬(wàn)個(gè)人嗅閾值
標(biāo)準(zhǔn)偏差lga1+lga2
Xi=
對(duì)數(shù)值1.482.002.483.003.484.004.482
A1OOOO×3.24
B1OOOOO×3.74
0.4082
C1OOO×2.74
嗅
D1OOOO×3.24
辨
A2OOO×2.74
員
B2OOO×2.74
0.2500
C2OOOO×3.24
D2OOO×2.74
答:()()
X1=3.24+3.74+2.74+3.24/4=3.24X2=2.74+2.74+3.24+2.74/4=2.86
標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.4082S=0.2500
x1x2
X-X
t=12=1.327
S2+S2?2SS
X1X2X1X2
n?1
查表t(3)0.05=3.182,由于實(shí)際計(jì)算得出t=1.3266<3.182=t(3)0.05,則P>0.05,表
明兩組實(shí)驗(yàn)結(jié)果間無(wú)顯著性差異。
3.24+3.74+2.74+3.24+2.74+2.74+3.24+2.74
X==3.05
8
Y=10X=103.05=1122
13
D.2環(huán)境及周界無(wú)組織源臭氣計(jì)算實(shí)例
附表D.2環(huán)境及周界無(wú)組織源臭氣測(cè)定結(jié)果登記表
稀釋倍數(shù)101001000
實(shí)驗(yàn)次序123123123
嗅辨員AOΔOΔO××O×
BOO×OOO××O
C×OO×ΔO×Δ×
DΔ×OO×O×ΔO
EOOΔOΔΔO××
FOOΔ×ΔO××O
a=11,b=4,c=3a=9,b=5,c=4a=5,b=2,c=11
小組平均
M=1.00×11+0.33×4+0.00M1=1.00×9+0.33×5+0.00M2=1.00×5+0.33×2+0.00
正解率181818
=0.68×3=0.59×4=0.31×11
(M)
答:α=(M1-0.58)/(M1-M2)=(0.59-0.58)/(0.59-0.31)=0.04
1000
=lgt2=lg=1Y==100=109.6478109
100t11010
t1
14
附錄E
(資料性附錄)
T分布臨界值表
附表E.1T分布臨界值表
雙側(cè)α=0.1α=0.05α=0.02
n-1=16.31412.70631.821
22.9204.3036.965
32.3533.1824.541
42.1322.7763.747
52.0152.5713.365
注:n-1為自由度。
15
目次
前言...............................................................................................................................................ii
1適用范圍.......................................................................................................................................1
2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1
3術(shù)語(yǔ)和定義...................................................................................................................................1
4方法原理.......................................................................................................................................1
5試劑和材料...................................................................................................................................2
6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2
7嗅辨員...........................................................................................................................................4
8判定師...........................................................................................................................................5
9樣品...............................................................................................................................................5
10分析步驟.....................................................................................................................................5
11結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................7
12精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................8
13質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................8
14注意事項(xiàng).....................................................................................................................................9
附錄A(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)臭液的組成與性質(zhì).......................................................................10
附錄B(資料性附錄)嗅辨員管理記錄...................................................................................11
附錄C(資料性附錄)壓力稀釋法...........................................................................................12
附錄D
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