環(huán)境空氣和廢氣 臭氣的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法(征求意見(jiàn)稿)_第1頁(yè)
環(huán)境空氣和廢氣 臭氣的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法(征求意見(jiàn)稿)_第2頁(yè)
環(huán)境空氣和廢氣 臭氣的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法(征求意見(jiàn)稿)_第3頁(yè)
環(huán)境空氣和廢氣 臭氣的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法(征求意見(jiàn)稿)_第4頁(yè)
環(huán)境空氣和廢氣 臭氣的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法(征求意見(jiàn)稿)_第5頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

附件2

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-20□□

環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定

三點(diǎn)比較式臭袋法

Ambientairandwastegas-Determinationofodor-

Triangleodorbagmethod

(征求意見(jiàn)稿)

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》,保護(hù)環(huán)

境,保障人體健康,規(guī)范有組織源排放、環(huán)境及周界無(wú)組織源排放中臭氣的測(cè)定方法,制定

本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定有組織源排放和環(huán)境及周界無(wú)組織源排放中臭氣的三點(diǎn)比較式臭袋

法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A~附錄E為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《空氣質(zhì)量惡臭的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》(GB/T14675-93)的修訂。

原標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1993年,原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為沈陽(yáng)環(huán)境科學(xué)研究所。本次為第一次修訂,

修訂的主要內(nèi)容如下:

——實(shí)驗(yàn)材質(zhì):對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用的空氣凈化用活性炭、采樣袋、采樣管、嗅辨袋、橡

膠管和橡膠塞、配氣系統(tǒng)連接管等實(shí)驗(yàn)用品材質(zhì)進(jìn)行了規(guī)定;

——標(biāo)準(zhǔn)臭液配制:規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液和使用液的配制過(guò)程;

——嗅辨員培訓(xùn)管理:提出對(duì)嗅辨員的嗅覺(jué)培訓(xùn)管理方法,明確實(shí)際樣品測(cè)定時(shí)嗅辨員

的挑選原則;

——現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)技術(shù):將樣品分為有組織源樣品和環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品,明確不同樣

品的采樣方法;

——分析實(shí)驗(yàn):對(duì)于有組織源樣品分析,將嗅辨小組調(diào)整為不少于4人,規(guī)定了實(shí)驗(yàn)進(jìn)

程、終止條件等;對(duì)于環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品,引入自信度嗅辨判斷方法,明確嗅辨小組

平均正解率的計(jì)算方法;增加了判定師的概念和職責(zé);

——結(jié)果計(jì)算與處理:改進(jìn)了有組織源樣品分析數(shù)據(jù)的計(jì)算過(guò)程;

——質(zhì)量控制與質(zhì)量保證:增加質(zhì)量保證和質(zhì)量控制章節(jié)。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,《空氣質(zhì)量惡臭的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》(GB/T14675-93)

在相應(yīng)的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污染物排放(控制)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施中停止執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制定。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位:大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山西省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、太原市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

站、河北省保定環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、天津市濱海新區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、天津市環(huán)科檢測(cè)技術(shù)有限

公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了臭氣污染源排氣、環(huán)境及周界空氣樣品臭氣濃度的嗅覺(jué)器官測(cè)定法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類臭氣源以不同形式排放的氣體樣品和環(huán)境空氣樣品臭氣濃度的測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法不受臭氣物質(zhì)種類、種類數(shù)目、濃度范圍及所含成分濃度比例的限制。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB/T22366/ISO13301感官分析方法學(xué)采用三點(diǎn)選配法(3-AFC)測(cè)定嗅覺(jué)、味覺(jué)

和風(fēng)味覺(jué)察閾值的一般導(dǎo)則

HJ865惡臭嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室建設(shè)技術(shù)規(guī)范

HJ905惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

臭氣濃度odorconcentration

用無(wú)臭的清潔空氣對(duì)臭氣樣品連續(xù)稀釋至嗅辨員閾值時(shí)的稀釋倍數(shù)。

3.2

嗅覺(jué)閾值odorthresholdvalue

嗅覺(jué)閾值是指引起人嗅覺(jué)刺激的最小物質(zhì)量,包括可以嗅覺(jué)氣味存在的感覺(jué)閾值和能夠

定出氣味特性的識(shí)別閾值,本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定使用的是感覺(jué)閾值。

3.3

嗅辨員panel

嗅辨員是嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)中用鼻子對(duì)異味的種類和級(jí)別進(jìn)行辨別的人員。經(jīng)專門(mén)考試挑選和培

訓(xùn),嗅覺(jué)合格者作為本標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定需要的嗅辨員。

3.4

判定師o(wú)dorevaluationengineer

具備嗅辨員資格,熟悉臭氣測(cè)試全過(guò)程工作,能夠主持整個(gè)臭氣嗅覺(jué)測(cè)試的實(shí)驗(yàn)人員。

4方法原理

三點(diǎn)比較式臭袋法測(cè)定臭氣,是先將三只無(wú)臭袋中的二只充入無(wú)臭空氣,另一只則按一

定稀釋比例充入無(wú)臭空氣和被測(cè)臭氣樣品供嗅辨員嗅辨,當(dāng)嗅辨員正確識(shí)別有臭氣袋后,再

逐級(jí)進(jìn)行稀釋、嗅辨,直至稀釋樣品的臭氣濃度低于嗅辨員的嗅覺(jué)閾值時(shí)停止實(shí)驗(yàn)。每個(gè)樣

品由若干名嗅辨員同時(shí)測(cè)定,最后根據(jù)嗅辨員的個(gè)人閾值和嗅辨小組成員的平均閾值,求得

臭氣濃度。

1

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?,?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水或蒸餾水。

5.1甲基環(huán)戊酮(C6H10O):無(wú)色至淡黃色液體,優(yōu)級(jí)純。

5.2β-苯乙醇(C8H10O):無(wú)色粘稠液體,優(yōu)級(jí)純。

5.3γ-十一碳酸內(nèi)酯(C11H20O2):無(wú)色至淡黃色粘性液體,優(yōu)級(jí)純。

5.4β-甲基吲哚(C9H9N):白色結(jié)晶,優(yōu)級(jí)純。

5.5異戊酸(C5H10O2):無(wú)色粘稠液體,優(yōu)級(jí)純。

5.6正丁醇(C4H9OH)標(biāo)準(zhǔn)氣體:無(wú)色氣體,使用高壓罐儲(chǔ)存,市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)且在有

效期內(nèi)使用。正丁醇?xì)怏w的摩爾分?jǐn)?shù)為60μmol/mol。

5.7活性炭:選用食品醫(yī)用級(jí)顆粒狀活性炭(活性炭顆粒尺寸為2.5~5mm)或活性炭棉。

5.8分子篩:選用5A分子篩。

5.9標(biāo)準(zhǔn)臭液

5.9.1標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液:

用恒重的稱量瓶分別稱取0.632g(精確至0.1mg)甲基環(huán)戊酮,0.200g(精確至0.1mg)

β-苯乙醇,0.632g(精確至0.1mg)γ-十一碳酸內(nèi)酯,0.200g(精確至0.1mg)β-甲基吲哚,

0.200g(精確至0.1mg)異戊酸,再向以上稱量瓶中加入液體石蠟,繼續(xù)稱量至20.000g。

用玻璃棒攪拌,使臭液純品于液體石蠟中充分溶解、混勻,配制成為濃度分別為10-2.0的β-

苯乙醇,10-2.0的異戊酸,10-1.5的甲基環(huán)戊酮,10-2.0的β-甲基吲哚,10-1.5的γ-十一碳酸內(nèi)酯

標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液。將各貯備液轉(zhuǎn)移至棕色瓶中密封保存,在冰箱4℃條件下冷藏可保存半年。

5.9.2標(biāo)準(zhǔn)臭液使用液:

使用10ml或1ml移液管分別移取標(biāo)準(zhǔn)貯備液甲基環(huán)戊酮1.00ml,β-苯乙醇10.0ml,γ-

十一碳酸內(nèi)酯1.00ml,β-甲基吲哚1.00ml和異戊酸1.00ml,于5個(gè)1000ml棕色容量瓶中,

以液體石蠟定容?;靹蚝蠓盅b成安瓿瓶,即配制成為所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)臭液使用液。標(biāo)準(zhǔn)臭液

在冰箱4℃條件下冷藏可保存兩年。

五種標(biāo)準(zhǔn)臭液濃度及性質(zhì)見(jiàn)附錄1。液體石蠟為無(wú)臭液和標(biāo)準(zhǔn)臭液溶劑。

6儀器和設(shè)備

6.1真空瓶和采樣袋:真空瓶按HJ905中附錄A.1要求。采樣袋按HJ905中附錄A.2.2要

求。

6.2抽氣真空泵:按HJ905中附錄A.3.1要求。

6.3真空表:量程-0.1~0MPa,最小分度值低于或等于5kPa,精度低于或等于2.5級(jí)。

6.4真空瓶與真空處理裝置:真空瓶與真空處理裝置由真空瓶(6.1)、抽氣真空泵(6.2)、

真空表(6.3)、氣量計(jì)和連接管等組成,見(jiàn)圖1。氣量計(jì)材質(zhì)應(yīng)選用無(wú)味材料,連接管應(yīng)為

聚四氟乙烯(PTFE)材質(zhì)或其他無(wú)味無(wú)吸附短管。

2

A—進(jìn)氣口硅橡膠塞;B—充填襯袋口硅橡膠塞;C—真空瓶;D—抽氣真空泵;E—真空表;F—?dú)饬坑?jì)

圖1真空瓶與真空處理裝置

6.5氣袋采樣箱系統(tǒng):按HJ905中附錄A.2要求。

6.6采樣袋連接頭:不銹鋼材質(zhì)或硼硅玻璃材質(zhì)。

6.7采樣管:按HJ905中附錄A.3.3要求。

6.8空壓機(jī):按HJ905中附錄A.3.2要求。

6.9無(wú)臭空氣凈化裝置:無(wú)臭空氣凈化裝置由分氣器、玻璃瓶、活性炭(5.7)、分子篩(5.8)、

氣體分散管、供氣量調(diào)節(jié)閥和連接管等組成,見(jiàn)圖2。分氣器、玻璃瓶和氣體分散管均應(yīng)采

用硼硅玻璃材質(zhì)。供氣量調(diào)節(jié)閥材質(zhì)應(yīng)選用無(wú)味材料。連接管為PTFE材質(zhì)或其他無(wú)味無(wú)吸

附短管。

6.10配氣襯袋:樣品分析時(shí)平衡采樣瓶?jī)?nèi)壓力,聚對(duì)苯二甲酸酯(PET)或聚氟乙烯(PVF)

等無(wú)味材質(zhì)。

A—嗅辨袋;B—分氣器;C—玻璃瓶;D—活性炭;E—分子篩;F—進(jìn)氣口;G—供氣量調(diào)節(jié)閥;

H—?dú)怏w分散管

圖2無(wú)臭空氣凈化裝置

3

6.11醫(yī)用注射器:硼硅玻璃材質(zhì),型號(hào)包括300ml、100ml、50ml、10ml、5ml、1ml、

500μl、100μl,根據(jù)實(shí)驗(yàn)具體需要,可增加其他型號(hào)注射器。

6.12醫(yī)用注射器針頭:不銹鋼材質(zhì)。針頭直徑選擇1.2mm、0.9mm、0.6mm,根據(jù)實(shí)驗(yàn)

具體需要,可增加其他型號(hào)注射器針頭。

6.13嗅辨袋:容量3L,選用PET或PVF等無(wú)味材質(zhì)。出口處附有內(nèi)徑10mm,外徑12mm,

長(zhǎng)6cm的玻璃管及硅橡膠塞,3個(gè)為一組。

6.14嗅辨袋連接頭:硼硅玻璃材質(zhì)。

6.15橡膠管和橡膠塞:硅橡膠材質(zhì)。

6.16配氣系統(tǒng)連接管:PTFE材質(zhì)。

6.17天平:精度為0.1mg。

6.18惡臭嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室:按HJ865要求建設(shè)。

7嗅辨員

7.1嗅辨員基本要求

嗅辨員為18~45歲,不吸煙、嗅覺(jué)器官無(wú)疾病,嗅辨員考核合格者,資格認(rèn)定有效期

為5年。

7.2嗅辨員的考核

嗅辨員的考核使用標(biāo)準(zhǔn)臭液使用液,必須在嗅辨室內(nèi)進(jìn)行。主考人將五條無(wú)臭紙的三條

一端浸入無(wú)臭液1cm,另外二條浸入一種標(biāo)準(zhǔn)臭液1cm,然后將五條浸液紙間隔一定距離

平行放置,同時(shí)交給被測(cè)者嗅辨,當(dāng)被測(cè)者能正確嗅辨出有臭液的紙條,再按上述方法嗅辨

其他四種標(biāo)準(zhǔn)臭液。能夠嗅辨出五種臭液的紙條者可作為嗅辨員。標(biāo)準(zhǔn)臭液的考核順序?yàn)榧?/p>

基環(huán)戊酮、β-苯乙醇、γ-十一碳酸內(nèi)酯、β-甲基吲哚、異戊酸。

7.3嗅辨員的日常管理

嗅辨員考核合格后,應(yīng)建立嗅覺(jué)靈敏度管理資料庫(kù),跟蹤管理嗅辨員嗅覺(jué)能力,作為實(shí)

際樣品測(cè)試備用嗅辨員的選取基礎(chǔ)。

資料庫(kù)建立方法:每月進(jìn)行1天嗅覺(jué)檢測(cè),以正丁醇作為標(biāo)準(zhǔn)氣體(正丁醇?xì)怏w摩爾分

數(shù)為60μmol/mol),按10.4.4.1進(jìn)行嗅辨員的閾值檢測(cè),每天進(jìn)行3次測(cè)試,每月得到嗅辨

員的3個(gè)正丁醇閾值有效測(cè)試數(shù)據(jù)。

新挑選的嗅辨員需及時(shí)收集其嗅覺(jué)靈敏度數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)分3天收集,每天3次,時(shí)間間隔

至少1天,以完善其嗅覺(jué)靈敏度管理資料庫(kù)。

7.4實(shí)際樣品測(cè)定時(shí)嗅辨員的挑選

在實(shí)際樣品測(cè)試前,測(cè)一次備用嗅辨員的正丁醇閾值,與嗅覺(jué)靈敏度管理資料庫(kù)中最近

的9個(gè)嗅覺(jué)閾值測(cè)試結(jié)果一起進(jìn)行嗅辨員嗅覺(jué)靈敏度檢驗(yàn),選取10個(gè)正丁醇嗅覺(jué)平均閾值

濃度在20×10-3μmol/mol~80×10-3μmol/mol之間,且對(duì)于正丁醇?xì)怏w閾值標(biāo)準(zhǔn)偏差的反對(duì)數(shù)

小于等于2.3的嗅辨員,作為實(shí)驗(yàn)備用嗅辨員。

以嗅辨員個(gè)人閾值的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差S為根據(jù)進(jìn)行計(jì)算,使用下面公式:

4

n2

(1)

(yi?y)

S=i=1

n?1

式中:n——測(cè)試結(jié)果數(shù);

yi——個(gè)人嗅閾值

y——10次實(shí)驗(yàn)結(jié)果的個(gè)人嗅閾值算數(shù)平均值。

實(shí)驗(yàn)用嗅辨員選取條件:

10S≤2.3(2)

8判定師

8.1判定師基本要求

臭氣判定師是臭氣嗅覺(jué)試驗(yàn)的主持者,應(yīng)具備嗅辨員資格的環(huán)境監(jiān)測(cè)人員。

8.2判定師的考核

具備嗅辨員資格的人員均可申報(bào)判定師,判定師考試由理論考試和操作技能組成,涵蓋

惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)、惡臭嗅辨技術(shù)、嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室建設(shè)知識(shí)、臭氣測(cè)定方法以及惡臭污染

排放標(biāo)準(zhǔn)等。

9樣品

9.1有組織源樣品

有組織源樣品采集按HJ905中5.1執(zhí)行。

9.2環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品

環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品采集按HJ905中5.2執(zhí)行。

9.3樣品保存與運(yùn)輸

樣品保存與運(yùn)輸按HJ905中8.3.2執(zhí)行。

10分析步驟

10.1實(shí)驗(yàn)員選取

配氣人員2名,判定師從事配氣工作,未參加當(dāng)日臭氣樣品的現(xiàn)場(chǎng)采樣。

根據(jù)樣品類型進(jìn)行嗅辨小組選取,有組織源樣品分析嗅辨小組由4名嗅辨員組成,環(huán)境

和周界無(wú)組織源樣品分析嗅辨小組由6名嗅辨員組成。

10.2聚酯襯袋選取與換裝

應(yīng)用真空瓶采樣時(shí),需換裝聚酯襯袋,應(yīng)用采樣袋采樣時(shí),無(wú)需此步驟。

根據(jù)真空瓶容積,選取同等容積的襯袋;換裝時(shí),應(yīng)取下真空瓶的瓶塞,迅速將帶通氣

管瓶塞的襯袋裝入真空瓶并塞緊瓶塞。

10.3嗅辨氣袋的制備

采用注射器抽取法制備嗅辨氣袋,用注射器由真空采樣瓶小塞處、采氣管處抽取定量樣

品氣,或直接從采樣袋中抽取定量樣品氣,將抽取好樣品氣的注射器,迅速插入充有潔凈空

氣的嗅辨袋中,將樣品氣體推入嗅辨袋,使之充滿,拔出注射器,晃動(dòng)搖勻,完成嗅辨氣袋

制備。

嗅辨氣袋可選用壓力稀釋法制備,借助壓力來(lái)稀釋樣氣,達(dá)到稀釋混合的目的,加壓的

5

混合氣分裝嗅辨袋,完成嗅辨氣袋的制備。

10.4樣品分析

10.4.1有組織源樣品分析稀釋梯度見(jiàn)表1,環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品分析稀釋梯度見(jiàn)表2。

表1有組織源樣品分析稀釋梯度

稀釋倍數(shù)(倍)1030100300100030001萬(wàn)3萬(wàn)10萬(wàn)…

樣品注入體積(mL)3001003010310.30.10.03…

表2環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品分析稀釋梯度

稀釋倍數(shù)(倍)101001000…

樣品注入體積(mL)300303…

10.4.2初始稀釋倍數(shù)確定

由判定師將臭氣樣品按稀釋梯度配制一組嗅辨袋,進(jìn)行嗅辨嘗試,從中選擇一個(gè)既能明

顯嗅出氣味又不強(qiáng)烈刺激的嗅辨袋,以此嗅辨袋的稀釋倍數(shù)作為實(shí)驗(yàn)初始稀釋倍數(shù)。

10.4.3嗅辨員嗅辨:嗅辨員對(duì)每組三只分別標(biāo)有A、B、C號(hào)的氣袋進(jìn)行嗅辨比較,挑出注

入臭氣樣品的氣袋,將袋子的標(biāo)號(hào)填寫(xiě)在嗅辨記錄上。

10.4.4嗅辨實(shí)驗(yàn)

10.4.4.1有組織源

判定師將12只3L嗅辨袋分成4組,每一組的3只袋上分別標(biāo)明A、B、C號(hào),將其中

一只按初始稀釋倍數(shù),將樣品氣體定量注入充有潔凈空氣的嗅辨袋,其余兩只僅充滿潔凈空

氣,然后將4組嗅辨袋發(fā)給4名嗅辨員嗅辨,每個(gè)臭氣樣品實(shí)驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行兩次。

臭氣樣品嗅辨實(shí)驗(yàn)后,判定師將兩次嗅辨結(jié)果進(jìn)行95%置信區(qū)間的t檢驗(yàn),如t檢驗(yàn)結(jié)

果表明兩次嗅辨結(jié)果無(wú)顯著差異,則該稀釋倍數(shù)嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束,如t檢驗(yàn)結(jié)果表明兩次嗅辨

結(jié)果存在顯著性差異,則再對(duì)該樣品補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)一次。選用通過(guò)t檢驗(yàn)的兩組數(shù)據(jù)進(jìn)行臭氣濃

度的計(jì)算。

實(shí)驗(yàn)終止判定:在每次嗅辨實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,4名嗅辨員均出現(xiàn)過(guò)嗅辨結(jié)果錯(cuò)誤時(shí),則本次

嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束。

10.4.4.2環(huán)境及周界無(wú)組織源

判定師將18只3L嗅辨袋分成6組,每一組的3只袋上分別標(biāo)明A、B、C號(hào),將其中

一只按初始稀釋倍數(shù),將樣品氣體定量注入充有潔凈空氣的氣袋,其余兩只僅充滿潔凈空氣,

然后將6組氣袋發(fā)給6名嗅辨員嗅辨,每個(gè)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn)重復(fù)三次。

嗅辨員進(jìn)行嗅辨后,嗅辨結(jié)果以嗅辨袋號(hào)(A、B、C)+自信度(猜測(cè)和肯定)給出。

當(dāng)答案正確+肯定時(shí),記為正確;答案正確+猜測(cè)時(shí),記為不明確;答案錯(cuò)誤時(shí),記為錯(cuò)誤。

判定師將6名嗅辨員三次實(shí)驗(yàn)共18個(gè)嗅辨結(jié)果代入公式計(jì)算M值。

1.000.330abc++

M=(3)

18

式中:M——小組平均正解率;

a——答案正確的人次數(shù);

6

b——答案不明確的人次數(shù);

c——答案為錯(cuò)誤的人次數(shù);

18——解答總數(shù),單位人次;

1.00,0.33,0——為統(tǒng)計(jì)權(quán)重系數(shù)。

實(shí)驗(yàn)終止判定:當(dāng)M值大于0.58時(shí),則繼續(xù)下一級(jí)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn),重復(fù)10.4.4.2;直

至當(dāng)M值計(jì)算結(jié)果小于等于0.58時(shí),實(shí)驗(yàn)結(jié)束。其中M2值為小于等于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的

小組平均正解率,M1值為M2值稀釋倍數(shù)的上一級(jí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率M值。

當(dāng)初始稀釋倍數(shù)10倍樣品的M值小于或等于0.58時(shí),則實(shí)驗(yàn)自動(dòng)結(jié)束,樣品臭氣濃

度以“<10”或“=10”表示。

11結(jié)果計(jì)算與表示

11.1有組織源臭氣結(jié)果計(jì)算

個(gè)人嗅閾值Xi:

lga1+lga2

xi=

2(4)

式中:a1——個(gè)人正解最大稀釋倍數(shù);

——個(gè)人誤解稀釋倍數(shù)。

a2

平均嗅閾值X:

n

xi

X=i=1(5)

n

式中:——平均嗅閾值;

xi——個(gè)人嗅閾值;

n——小組兩次嗅辨嗅閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。

樣品臭氣濃度計(jì)算Y:

X

Y=10(6)

式中:Y——樣品臭氣濃度;

X——平均嗅閾值。

t檢驗(yàn)公式:

X-X

t=12(7)

S2+S2?2SS

X1X2X1X2

n?1

式中:X1——第一次嗅辨,小組嗅閾值均值;

——第二次嗅辨,小組嗅閾值均值;

X2

S2——第一次嗅辨,小組嗅閾值方差;

X1

S2——第二次嗅辨,小組嗅閾值方差;

X2

γ——嗅辨小組兩次嗅辨結(jié)果相關(guān)系數(shù);

7

n——一次嗅辨嗅閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。

11.2環(huán)境及周界無(wú)組織源臭氣結(jié)果計(jì)算

根據(jù)10.4.4.2測(cè)試求得的M1和M2值計(jì)算環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品的臭氣濃度。

=M?0.58/M?M(8)

(1)(12)

=lgt2(9)

t1

Y=t10(10)

1

式中:Y——樣品臭氣濃度;

t1——小組平均正解率為M1時(shí)的稀釋倍數(shù);

t2——小組平均正解率為M2時(shí)的稀釋倍數(shù)。

11.3結(jié)果表示

對(duì)臭氣樣品分析計(jì)算中的中間參數(shù)(M、α、xi、X)進(jìn)行數(shù)據(jù)修約,修約至小數(shù)點(diǎn)后兩

位,臭氣濃度報(bào)告結(jié)果的小數(shù)位只舍不入,取整數(shù)。

12精密度和準(zhǔn)確度

12.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)臭氣濃度為20.3、305、2000的正丁醇統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定:實(shí)

驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為15.4%~22.0%、11.4%~21.4%和6.9%~18.6%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.7%、11.8%和11.3%;重復(fù)性限為11.8、133.0和781.6;再現(xiàn)性限為12.3、

151.8和918.9。

12.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)臭氣濃度為20.3、305、2000的正丁醇統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定:相對(duì)誤差分

別為-3.9%~24.6%、-22.2%~8.0%和-21.7%~9.2%;相對(duì)誤差的最終值為:3.9%±21.8%,

-9.9%±21.2%,-7.3%±19.8%。

13質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

13.1采樣及樣品運(yùn)儲(chǔ)

臭氣樣品采集人員為判定師,樣品采集和運(yùn)儲(chǔ)按GB14554和HJ905相關(guān)要求執(zhí)行。

13.2樣品分析

13.2.1新購(gòu)進(jìn)的實(shí)驗(yàn)材料需進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。以嗅辨員嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行判定,嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)

果<10(無(wú)量綱)時(shí),即認(rèn)為實(shí)驗(yàn)材質(zhì)無(wú)味,才可投入使用。

13.2.2臭氣采樣和分析實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,對(duì)實(shí)驗(yàn)材料及時(shí)進(jìn)行清洗或更換。使用后的真空瓶按

HJ905中8.2.1進(jìn)行清洗和管理,在下一次使用前需重復(fù)13.2.1空白實(shí)驗(yàn)。

13.2.3嗅辨員計(jì)量考核使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)臭液,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部自認(rèn)定考核可自行配制標(biāo)準(zhǔn)臭

液使用液。

13.2.4用正丁醇對(duì)嗅辨員進(jìn)行每月一天的管理測(cè)試,每天測(cè)試三次正丁醇閾值,正丁醇?xì)?/p>

體的摩爾分?jǐn)?shù)為60μmol/mol。實(shí)際樣品測(cè)試時(shí),嗅辨員的選擇按7.4執(zhí)行。

13.3數(shù)據(jù)處理與表示

監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的計(jì)算嚴(yán)格按照11.3中數(shù)據(jù)修約規(guī)定來(lái)進(jìn)行。

8

14注意事項(xiàng)

14.1臭氣樣品分析實(shí)驗(yàn)采用無(wú)油泵(空壓機(jī))向空氣凈化裝置供氣,嚴(yán)禁使用含油或其它

散發(fā)氣味的供氣設(shè)備。

14.2空氣凈化裝置的通氣速度、活性炭和分子篩的填充量、活性炭和分子篩的更換周期等

根據(jù)嗅辨員嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)決定。

14.3有組織源、環(huán)境及周界無(wú)組織源采樣所用真空瓶不能混用,采氣袋和嗅辨袋均不能重

復(fù)使用。

14.4標(biāo)準(zhǔn)臭液貯備液和使用液應(yīng)妥善保管,嚴(yán)防泄漏造成惡臭污染。

14.5經(jīng)嗅辨后的樣品袋不得在嗅辨室內(nèi)排氣。

14.6嗅辨員在參加嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)當(dāng)日不得使用香料、有氣味的洗浴用品和化妝品,患感冒或其

他影響嗅覺(jué)疾?。ㄈ邕^(guò)敏、鼻竇炎等)的嗅辨員不得參加嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)。

9

附錄A

(資料性附錄)

標(biāo)準(zhǔn)臭液的組成與性質(zhì)

附表A.1標(biāo)準(zhǔn)臭液的組成與性質(zhì)

編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)臭液結(jié)構(gòu)式濃度(w/w)氣味性質(zhì)

O

A甲基環(huán)戊酮10-4.5甜鍋巴氣味

CH3

CH2CH2OH

Bβ-苯乙醇10-4.0花香

Cγ-十一碳酸內(nèi)酯10-4.5成熟水果香

OO

CH3

Dβ-甲基吲哚10-5.0糞臭氣味

N

O

E異戊酸10-5.0汗臭氣味

H

O

10

附錄B

(資料性附錄)

嗅辨員管理記錄

附表B.1嗅辨員培訓(xùn)管理結(jié)果登記表

嗅辨員

閾值

日期實(shí)驗(yàn)次序

1

2

3

1

2

3

1

2

3

1

2

3

1

2

3

統(tǒng)計(jì)人:復(fù)核人:審核人:

11

附錄C

(資料性附錄)

壓力稀釋法

根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程,PV=nRT,在溫度和體積不變的情況下,其壓強(qiáng)同質(zhì)量成正比,

質(zhì)量之比,就是稀釋比,因此,在兩個(gè)不同壓力下的等溫等容氣體,壓力比就是稀釋比。

壓力稀釋法是借助壓力來(lái)稀釋樣氣,在一個(gè)密封的壓力容器中,連上樣品袋,將袋外抽

真空,利用真空將樣品吸入袋中,再加壓充氣樣品袋中,達(dá)到稀釋混合的目的,同時(shí),加壓

的混合氣又可以分裝嗅辨袋。

壓力調(diào)節(jié)閥2

空氣/樣品閥

無(wú)味空氣

出樣口

壓力調(diào)節(jié)閥1

壓力表

球閥壓力/真空閥

樣品袋

真空

噴射真空泵

壓力容器

附圖C.1壓力稀釋法示意圖

12

附錄D

(資料性附錄)

臭氣濃度計(jì)算

D.1有組織源臭氣計(jì)算實(shí)例

附表D.1有組織源臭氣測(cè)定結(jié)果登記表

稀釋倍數(shù)30100300100030001萬(wàn)3萬(wàn)個(gè)人嗅閾值

標(biāo)準(zhǔn)偏差lga1+lga2

Xi=

對(duì)數(shù)值1.482.002.483.003.484.004.482

A1OOOO×3.24

B1OOOOO×3.74

0.4082

C1OOO×2.74

D1OOOO×3.24

A2OOO×2.74

B2OOO×2.74

0.2500

C2OOOO×3.24

D2OOO×2.74

答:()()

X1=3.24+3.74+2.74+3.24/4=3.24X2=2.74+2.74+3.24+2.74/4=2.86

標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.4082S=0.2500

x1x2

X-X

t=12=1.327

S2+S2?2SS

X1X2X1X2

n?1

查表t(3)0.05=3.182,由于實(shí)際計(jì)算得出t=1.3266<3.182=t(3)0.05,則P>0.05,表

明兩組實(shí)驗(yàn)結(jié)果間無(wú)顯著性差異。

3.24+3.74+2.74+3.24+2.74+2.74+3.24+2.74

X==3.05

8

Y=10X=103.05=1122

13

D.2環(huán)境及周界無(wú)組織源臭氣計(jì)算實(shí)例

附表D.2環(huán)境及周界無(wú)組織源臭氣測(cè)定結(jié)果登記表

稀釋倍數(shù)101001000

實(shí)驗(yàn)次序123123123

嗅辨員AOΔOΔO××O×

BOO×OOO××O

C×OO×ΔO×Δ×

DΔ×OO×O×ΔO

EOOΔOΔΔO××

FOOΔ×ΔO××O

a=11,b=4,c=3a=9,b=5,c=4a=5,b=2,c=11

小組平均

M=1.00×11+0.33×4+0.00M1=1.00×9+0.33×5+0.00M2=1.00×5+0.33×2+0.00

正解率181818

=0.68×3=0.59×4=0.31×11

(M)

答:α=(M1-0.58)/(M1-M2)=(0.59-0.58)/(0.59-0.31)=0.04

1000

=lgt2=lg=1Y==100=109.6478109

100t11010

t1

14

附錄E

(資料性附錄)

T分布臨界值表

附表E.1T分布臨界值表

雙側(cè)α=0.1α=0.05α=0.02

n-1=16.31412.70631.821

22.9204.3036.965

32.3533.1824.541

42.1322.7763.747

52.0152.5713.365

注:n-1為自由度。

15

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義...................................................................................................................................1

4方法原理.......................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7嗅辨員...........................................................................................................................................4

8判定師...........................................................................................................................................5

9樣品...............................................................................................................................................5

10分析步驟.....................................................................................................................................5

11結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................7

12精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................8

13質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................8

14注意事項(xiàng).....................................................................................................................................9

附錄A(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)臭液的組成與性質(zhì).......................................................................10

附錄B(資料性附錄)嗅辨員管理記錄...................................................................................11

附錄C(資料性附錄)壓力稀釋法...........................................................................................12

附錄D

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