環(huán)境空氣和廢氣 酰胺類化合物的測定 液相色譜法(HJ 801-2016)

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ801-2016

環(huán)境空氣和廢氣

酰胺類化合物的測定液相色譜法

Ambientairandwastegas-Determinationofamidecompounds

-Liquidchromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標準文本為準。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣和固定污染源廢氣中酰胺類化合物的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣和固定污染源廢氣中酰胺類化合物的液相色譜法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準的附錄A為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：大連市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站、陜西省環(huán)境監(jiān)測中心站、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中

心站、錦州市環(huán)境監(jiān)測中心站、撫順市環(huán)境監(jiān)測中心和營口市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準環(huán)境保護部2016年5月13日批準。

本標準自2016年8月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

環(huán)境空氣和廢氣酰胺類化合物的測定液相色譜法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣和固定污染源廢氣中酰胺類化合物的液相色譜法。

本標準適用于環(huán)境空氣和固定污染源廢氣中甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙

酰胺和丙烯酰胺的測定。

當(dāng)環(huán)境空氣采樣體積為30L（標準狀態(tài)），吸收液體積為10ml時，本方法甲酰胺、N,N-

二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的檢出限分別為0.03mg/m3、0.02mg/m3、0.03

mg/m3和0.02mg/m3，測定下限分別為0.12mg/m3、0.08mg/m3、0.12mg/m3和0.08mg/m3。

當(dāng)固定污染源廢氣采樣體積為30L（標準狀態(tài)），吸收液體積為50ml時，本方法甲酰胺、N,N-

二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的檢出限分別為0.2mg/m3、0.1mg/m3、0.2mg/m3

和0.1mg/m3，測定下限分別為0.8mg/m3、0.4mg/m3、0.8mg/m3和0.4mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

環(huán)境空氣和固定污染源廢氣中的酰胺類化合物經(jīng)水吸收后，用配備紫外檢測器的高效液

相色譜儀分離檢測，以保留時間定性，外標法定量。

4干擾和消除

在本方法規(guī)定的條件下，其它有機物可能會產(chǎn)生干擾，可采用不同輔助波長下的吸光度

比值、紫外光譜圖或質(zhì)譜圖定性。根據(jù)干擾物的性質(zhì)，采用合適的方法去除干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學(xué)試劑。實驗用水為新制備的不

含有機物的水。

5.1乙腈（CH3CN）：HPLC級。

5.2甲酰胺（CH3NO）：純度≥99.0%。

5.3N,N-二甲基甲酰胺（C3H7NO）：純度≥99.0%。

5.4N,N-二甲基乙酰胺（C4H9NO）：純度≥99.0%。

5.5丙烯酰胺（C3H5NO）：純度≥99.0%。

5.6酰胺類化合物標準貯備液

準確稱取0.100g（精確至±0.0001g）甲酰胺（5.2）、0.050g（精確至±0.0001g）N,N-

二甲基甲酰胺（5.3）、0.100g（精確至±0.0001g）N,N-二甲基乙酰胺（5.4）和0.050g（精確

至±0.0001g）丙烯酰胺（5.5），用水溶解后全量轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標線，

1

搖勻。配制成甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺濃度分別為1000

mg/L、500mg/L、1000mg/L和500mg/L的酰胺類化合物混合標準貯備液，于4℃以下冷藏、

避光和密封可保存三個月，使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫并搖勻。亦可購買市售有證標準物質(zhì)，其保

存條件參照產(chǎn)品說明。

5.7酰胺類化合物標準使用液

準確移取5.00ml酰胺類化合物標準貯備液（5.6）于100ml容量瓶中，用水稀釋定容至

標線，搖勻。配制成甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺濃度分別為

50.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L和25.0mg/L的酰胺類化合物混合標準使用液。轉(zhuǎn)入棕色玻

璃試劑瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6d。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。

6儀器和設(shè)備

6.1液相色譜儀：配備紫外檢測器或二極管陣列檢測器。

6.2色譜柱：填料為硅膠鍵合C18，側(cè)鏈為二異丁基，粒徑5μm，內(nèi)徑4.6mm，柱長150mm，

或其它等效色譜柱。

6.3大氣采樣器：流量0.1L/min～2.0L/min，精度為0.1L/min。

6.4煙氣采樣器：流量0.1L/min～2.0L/min，精度為0.1L/min。煙槍具備加熱和保溫功能。

溫度計精確度應(yīng)不低于2.5%，最小分度值應(yīng)不大于2℃，采樣槍加熱溫度不低于120℃。

6.5棕色多孔玻板吸收管：符合HJ/T194的要求。

6.6棕色多孔玻板吸收瓶：符合GB/T16157的要求。

6.7天平：精度為0.0001g。

6.8水相針式濾器：13mm×0.22μm。

6.9冷藏箱：方便轉(zhuǎn)移，密封性良好，可保持內(nèi)部控溫4℃以下。

6.10聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管。

6.11一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集

采樣前，應(yīng)對采樣器進行氣密性檢查和流量校準，并打開抽氣泵以1.0L/min流量抽氣約5

分鐘，置換采樣系統(tǒng)的空氣。

7.1.1環(huán)境空氣樣品

環(huán)境空氣的采樣應(yīng)符合HJ/T194中的相關(guān)規(guī)定。采樣時，將裝有10.0ml實驗用水的多孔玻

板吸收管（6.5），用聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管（6.10）連接至大氣采

樣器（6.3），以0.5L/min流量采集環(huán)境空氣樣品60min，同時記錄采樣點的溫度和大氣壓等參

數(shù)。

7.1.2固定污染源廢氣樣品

固定污染源廢氣的采樣應(yīng)符合GB/T16157中的相關(guān)規(guī)定。采樣時，將裝有50.0ml實驗

用水的多孔玻板吸收瓶（6.6），用聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管（6.10）

2

連接至煙氣采樣器（6.4），將采樣槍加熱至120℃以上，以1.0L/min流量采集固定污染源廢

氣樣品30min?？筛鶕?jù)實際濃度，適當(dāng)延長或縮短采樣時間，記錄采樣溫度和壓力等參數(shù)。

注1：當(dāng)采樣氣體的溫度較高時，可用冰水浴冷卻多孔玻板吸收瓶（6.6）。

7.1.3全程序空白樣品

每次采樣時應(yīng)至少帶一個全程序空白樣品。將同批次內(nèi)裝10.0ml實驗用水的多孔玻板吸

收管（6.5）或同批次內(nèi)裝50.0ml實驗用水的多孔玻板吸收瓶（6.6）帶至采樣現(xiàn)場，打開其

兩端，不與采樣器連接，1分鐘后封閉。按照與樣品的運輸與保存（7.2）相同條件帶回實驗

室。

7.2樣品的運輸與保存

樣品采集后，用聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管（6.10）封閉多孔玻板

吸收管（6.5）或多孔玻板吸收瓶（6.6）的進氣口和出氣口，直立置于冷藏箱（6.9）內(nèi)運輸和

保存。若不能及時測定，樣品應(yīng)于4℃以下冷藏、避光和密封保存，5d內(nèi)完成分析測定。

7.3試樣的制備

7.3.1環(huán)境空氣樣品

將環(huán)境空氣樣品吸收液（7.1.1所采集的吸收液）全量轉(zhuǎn)入10ml比色管中，用水定容至10ml

標線，搖勻。用0.22μm水相針式濾器（6.8）過濾，棄去2ml初始液，收集濾液至2ml棕色樣

品瓶中，待測。

7.3.2固定污染源廢氣樣品

將固定污染源廢氣樣品吸收液（7.1.2所采集的吸收液）全量轉(zhuǎn)入50ml比色管中，用水定

容至50ml標線，搖勻。用0.22μm水相針式濾器（6.8）過濾，棄去2ml初始液，收集濾液至2ml

棕色樣品瓶中，待測。

7.3.3全程序空白樣品

將全程序空白樣品（7.1.3）按照與環(huán)境空氣樣品試樣的制備（7.3.1）或固定污染源廢氣

樣品試樣的制備（7.3.2）相同步驟制備全程序空白試樣。

7.3.4實驗室空白樣品

以同批次和相同體積的實驗用水代替樣品，按照與環(huán)境空氣樣品試樣的制備（7.3.1）或

固定污染源廢氣樣品試樣的制備（7.3.2）相同步驟制備實驗室空白試樣。

8分析步驟

8.1液相色譜參考條件

柱溫：30℃；

流動相：水:乙腈=97:3（v/v）；

檢測波長：198nm；

輔助波長：195nm、205nm；

進樣量：5.0μl；

流速：0.5ml/min。

8.2標準曲線的繪制

分別移取0.50ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml、50.00ml酰胺類化合物標準使用液（5.7）

3

置于一組50ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，該標準系列目標化合物的濃度見表1。由

低濃度到高濃度依次移取5.0μl注入液相色譜儀，按照液相色譜參考條件（8.1）進行分析測

定。以標準系列溶液中目標化合物的濃度（mg/L）為橫坐標，以峰高或峰面積為縱坐標，建

立酰胺類化合物標準曲線。在本標準規(guī)定的液相色譜條件下，酰胺類化合物的標準色譜圖見

圖1。

表1酰胺類化合物標準系列濃度

標準系列濃度(mg/L)

序號

甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺N,N-二甲基乙酰胺丙烯酰胺

10.500.250.500.25

25.002.505.002.50

310.05.0010.05.00

420.010.020.010.0

550.025.050.025.0

1—甲酰胺；2—丙烯酰胺；3—N,N-二甲基甲酰胺；4—N,N-二甲基乙酰胺

圖1酰胺類化合物的標準色譜圖

8.3試樣的測定

取5.0μl試樣（7.3）注入液相色譜儀，按照與繪制標準曲線相同的色譜條件（8.1）和步

驟（8.2）進行測定，記錄色譜峰的保留時間和色譜峰高（或峰面積）。以酰胺類化合物標準色

譜圖的保留時間定性，用外標法定量計算樣品中的酰胺類化合物濃度。

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

4

環(huán)境空氣和廢氣中酰胺類化合物的濃度（mg/m3）按照公式（1）進行計算：

V1×C1

C=（1）

VS

式中：C—環(huán)境空氣或廢氣中酰胺類化合物的濃度，mg/m3；

C1—由標準曲線計算所得酰胺類化合物的濃度，mg/L；

V1—吸收液體積，ml；

Vs—標準狀態(tài)（101.325kPa，273.2K）下的采樣體積，L。

9.2結(jié)果表示

對于環(huán)境空氣，當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/m3時，保留至小數(shù)點后兩位；當(dāng)測定結(jié)果大于或等

于1mg/m3時，保留三位有效數(shù)字。

對于固定污染源廢氣，當(dāng)測定結(jié)果小于10mg/m3時，保留至小數(shù)點后一位；當(dāng)測定結(jié)果

大于或等于10mg/m3時，保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

6家實驗室分別對含有甲酰胺（0.50mg/L、2.0mg/L和10mg/L）、N,N-二甲基甲酰胺（0.50

mg/L、2.0mg/L和10mg/L）、N,N-二甲基乙酰胺（0.50mg/L、2.0mg/L和10mg/L）、丙烯酰

胺（0.25mg/L、1.0mg/L和5.0mg/L）的酰胺類化合物混合標準溶液統(tǒng)一空白加標樣品進行

了6次重復(fù)測定。

甲酰胺實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為3.4%～10%、2.1%～6.7%、0.7%～4.9%，實驗室間

相對標準偏差分別為3.1%、2.4%、3.0%，重復(fù)性限分別為0.04mg/m3、0.09mg/m3、0.28mg/m3，

再現(xiàn)性限分別為0.04mg/m3、0.10mg/m3、0.39mg/m3。

N,N-二甲基甲酰胺實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為3.5%～6.5%、3.3%～5.7%、3.2%～5.6%，

實驗室間相對標準偏差分別為4.7%、4.2%、3.1%，重復(fù)性限分別為0.03mg/m3、0.09mg/m3、

0.39mg/m3，再現(xiàn)性限分別為0.04mg/m3、0.11mg/m3、0.46mg/m3。

N,N-二甲基乙酰胺實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為4.0%～8.1%、3.5%～6.3%、3.4%～6.1%，

實驗室間相對標準偏差分別為4.6%、4.6%、2.8%，重復(fù)性限分別為0.03mg/m3、0.10mg/m3、

0.43mg/m3，再現(xiàn)性限分別為0.04mg/m3、0.13mg/m3、0.47mg/m3。

丙烯酰胺實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為3.6%～10%、3.3%～7.0%、2.7%～4.4%，實驗室

間相對標準偏差分別為4.3%、4.1%、2.5%，重復(fù)性限分別為0.02mg/m3、0.05mg/m3、0.16

mg/m3，再現(xiàn)性限分別為0.02mg/m3、0.06mg/m3、0.19mg/m3。

10.2準確度

6家實驗室分別對甲酰胺（加標量為5.0μg、50μg和250μg）、N,N-二甲基甲酰胺（加標

量為5.0μg、50μg和200μg）、N,N-二甲基乙酰胺（加標量為5.0μg、50μg和200μg）和丙

烯酰胺（加標量為2.5μg、25μg和100μg）的統(tǒng)一空白加標樣品進行了6次重復(fù)測定。

甲酰胺加標回收率分別為101%～111%、97.6%～105%、98.1%～102%，加標回收率最終

值分別為107%±6.4%、102%±5.2%、100%±3.2%。

5

N,N-二甲基甲酰胺加標回收率分別為94.7%～109%、95.7%～102%、97.7%～102%，加

標回收率最終值分別為103%±9.6%、97.6%±4.6%、100%±4.4%。

N,N-二甲基乙酰胺加標回收率分別為94.6%～108%、94.7%～102%、97.0%～103%，加

標回收率最終值分別為104%±9.6%、97.7%±6.0%、99.0%±6.0%。

丙烯酰胺加標回收率分別為94.4%～107%、97.3%～103%、98.5%～103%，加標回收率

最終值分別為103%±9.0%、101%±4.6%、101%±5.0%。

精密度和準確度匯總數(shù)據(jù)見附錄A。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1標準曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

11.2空白分析

每次分析至少做一個實驗室空白和一個全程序空白，以檢查可能存在的干擾，目標化合

物的測定值不得高于方法的檢出限。

11.3校準

11.3.1初始校準

初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續(xù)校準不合格時，須重新繪制標準曲線，

進行初始校準。

11.3.2連續(xù)校準

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）須用標準曲線的中間濃度點進行1次連續(xù)校

準。連續(xù)校準的相對誤差應(yīng)≤20%，否則應(yīng)查找原因，或重新繪制標準曲線。按照公式（2）

計算Cc與校準點Ci的相對誤差（D）：

Cc?Ci

D=×100%（2）

Ci

式中：

D——Cc與校準點Ci的相對誤差，%；

Ci——校準點的質(zhì)量濃度；

Cc——測定該校準點的質(zhì)量濃度。

12廢物處理

實驗中產(chǎn)生的所有廢液和廢物（包括檢測后的殘液）應(yīng)分類收集，置于密閉容器中集中

保存，粘貼明顯標識，委托具有資質(zhì)的單位處置。

6

附錄A

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度匯總表

6家實驗室分別對三種不同濃度的統(tǒng)一空白加標樣品進行了測定。精密度和準確度匯總數(shù)

據(jù)見附表A.1和附表A.2。

附表A.1方法的精密度匯總表

實驗室間

酰胺類化合物相當(dāng)于空氣實驗室內(nèi)相對

相對標準重復(fù)性限再現(xiàn)性限

名稱CAS號標準溶液濃度樣品的濃度標準偏差

偏差（mg/m3）（mg/m3）

（mg/m3）（%）

（mg/L）（%）

0.500.173.4~103.10.040.04

甲酰胺75-12-72.00.672.1~6.72.40.090.10

103.330.7~4.93.00.280.39

0.500.173.5~6.54.70.030.04

N,N-二甲

68-12-22.00.673.3~5.74.20.090.11

基甲酰胺

103.333.2~5.63.10.390.46

0.500.174.0~8.14.60.030.04

N,N-二甲

127-19-52.00.673.5~6.34.60.100.13

基乙酰胺

103.333.4~6.12.80.430.47

0.250.083.6~104.30.020.02

丙烯酰胺79-06-11.00.333.3~7.04.10.050.06

5.01.672.7~4.42.50.160.19

附表A.2方法的準確度匯總表

標準物質(zhì)加標相當(dāng)于空氣樣品的濃加標回收率最終值

名稱CAS號加標回收率（%）

3P+2S（%）

量（μg）度（mg/m）P

5.00.17101~111107±6.4

甲酰胺75-12-7501.6797.6~105102±5.2

2508.3398.1~102100±3.2

5.00.1794.7~109103±9.6

N,N-二甲基甲

68-12-2501.6795.7~10297.6±4.6

酰胺

2006.6797.7~102100±4.4

5.00.1794.6~108104±9.6

N,N-二甲基乙

127-19-5501.6794.7~10297.7±6.0

酰胺

2006.6797.0~10399.0±6.0

2.50.0894.4~107103±9.0

丙烯酰胺79-06-1250.8397.3~103101±4.6

1003.3398.5~103101±5.0

7

目次

前言..............................................................................................................................................ii

1適用范圍..................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1

3方法原理..................................................................................................................................1

4干擾和消除..............................................................................................................................1

5試劑和材料..............................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備..............................................................................................................................2

7樣品..........................................................................................................................................2

8分析步驟..................................................................................................................................3

9結(jié)果計算與表示......................................................................................................................4

10精密度和準確度......................................................................................................................5

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................6

12廢物處理..................................................................................................................................6

附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準確度..........................................................................7

i

其余3.2

9.53(")3

4.76(16")

1

28.57(12")3

9.54(8")

+0.003

2.931.75(1.25"-0.002)

15.88°

5

4")

43

64

4

5

60(2.365")°34.54(1.36")

67.86(1

63.5(2.50")

28.45(1.12")1.6

56.64(2.23")38.35(1.51")

?

23/4-20UN-2A

62-

1.

1.62.49(0.098")

0.5X45°0.02CHF.

1

1.4(0.055")38.1(12")

5

41.28(18")

43

[17(64")]

技術(shù)要求：

7

73.03(28")1)去毛刺，利邊。

2)23/4-20UN-2A為美制螺紋，23/4為螺紋公

稱直徑轉(zhuǎn)為公制為69.85mm牙數(shù)為20牙。

3)配O型圈美制0.098"FORAS568-026O-RING2件

4)配O型圈美制FORAS568-036O-RING1件

5)完全陽極氧化。

1件/臺

PM2.5沖壓切割器

鋁6061-T6

沖壓套下部

L-24

42

-8

12苯并(k)熒蒽Benzo[k]fluo