HYT 242-2018 海水淡化濃海水排放中鹵代有機(jī)物的測(cè)定 氣相色譜法

海水淡化濃海水中排放中鹵代有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜法Determinationofhalogenatedorganiccompoundsindrainofseawatdesalination—Gaschro2018-06-13發(fā)布I Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14揮發(fā)性鹵代烴 1 46氯乙酸 77三氯乙醛 8有機(jī)氯農(nóng)藥 附錄A(資料性附錄)方法檢出限 附錄B(資料性附錄)人工海水配制 附錄C(資料性附錄)記錄表 參考文獻(xiàn) Ⅲ本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC283)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由自然資源部天津海水淡化與綜合利用研究所、國(guó)家海洋局天津海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、譜尼測(cè)試科技股份有限公司負(fù)責(zé)起草。1海水淡化濃海水中排放中鹵代有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法操作過(guò)程中需接觸大量有機(jī)試劑，并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了海水淡化濃海水中鹵代有機(jī)物的測(cè)定方法，主要針對(duì)海水淡化過(guò)程中投放氯殺菌劑產(chǎn)生的揮發(fā)性鹵代烴、氯酚、氯乙酸、三氯乙醛和有機(jī)氯農(nóng)藥。本標(biāo)準(zhǔn)適用于海水淡化濃海水、入海排放口及鄰近海域水體中的揮發(fā)性鹵代烴、氯酚、氯乙酸、三氯乙醛和有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定，方法檢出限參見(jiàn)附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB17378.2海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制3術(shù)語(yǔ)和定義GB17378.2界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。將海水進(jìn)行脫鹽處理轉(zhuǎn)化為淡水的海水利用新建、擴(kuò)建、改建工程。[GB/T22413-2008,定義3.2]濃海水concentratedseawater海水經(jīng)淡化技術(shù)提取淡水后，海水被濃縮一倍以上的部分。4揮發(fā)性鹵代烴水樣置于密封的頂空瓶中，在一定的溫度下經(jīng)一定時(shí)間平衡，水樣中的三氯甲烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷及三溴甲烷逸至上部空間，并在氣液兩相達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。此時(shí)，揮發(fā)性鹵代烴在氣相中的濃度與它在液相中的濃度成正比。氣相中的揮發(fā)性鹵代烴經(jīng)氣相色譜測(cè)定。24.2試劑和材料實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中的一級(jí)實(shí)驗(yàn)用水。4.2.1載氣：高純氮，純度不低于99.999%。4.2.3抗壞血酸：優(yōu)級(jí)純。4.2.4人工海水：參見(jiàn)附錄B。4.2.5揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)溶液：三氯甲烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷及三溴甲烷濃度均為100mg/L。4.2.6揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用甲醇(4.2.2)稀釋揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.5)制得，濃度均為1.00mg/L,臨用前配制。4.3儀器設(shè)備4.3.1帶電子捕獲檢測(cè)器(ECD)氣相色譜儀。4.3.2色譜柱類(lèi)型為毛細(xì)管色譜柱，長(zhǎng)30m,內(nèi)徑0.32mm,固定相液膜厚度0.25μm,固定相為5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷?；蚱渌刃V柱。4.3.4氣密性玻璃注射器：1mL。4.3.6頂空瓶：22mL,螺旋口或鉗口頂空瓶，密封蓋。4.3.7采樣瓶：100mL,帶有聚四氟乙烯襯的棕色玻璃瓶。4.3.8頂空進(jìn)樣器：配有溫度控制范圍在35℃~210℃加熱裝置。4.3.9一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。4.4.1樣品容器樣品容器應(yīng)為玻璃材質(zhì)，重鉻酸鉀洗液浸泡24h,用水充分淋洗干凈。所有器皿在臨用前洗凈。4.4.2樣品采集向采樣瓶(4.3.7)中加入0.3g～0.5g抗壞血酸(4.2.3)。采樣時(shí)樣品沿瓶壁注入，防止氣泡產(chǎn)生，水樣充滿(mǎn)后不留液上空間。所有樣品均采集平行樣。每批樣品要帶一個(gè)空白樣品，采用與水樣采集相同的裝置及試劑，用水充滿(mǎn)頂空瓶。4.4.3樣品保存水樣采集后應(yīng)立即放入4℃左右冷藏保存，樣品存放區(qū)域無(wú)有機(jī)物干擾，24h內(nèi)完成樣品分析。4.4.4樣品處理水樣送至實(shí)驗(yàn)室后，量取10.0mL水樣緩慢加入頂空瓶(4.3.6)中，立即加蓋密封。置于頂空進(jìn)樣器的樣品盤(pán)中，設(shè)置頂空進(jìn)樣器和氣相色譜分析條件，待氣液平衡后可供分析。4.5試驗(yàn)步驟4.5.1頂空條件宜參照下述儀器條件：3——程序升溫：初始溫度35℃,保持5min,以10℃/min升溫速率升至105℃,以15℃/min升溫速率升至200℃; (1)4圖1揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜圖4.6.2定量分析以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度為橫坐標(biāo)，其對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線(xiàn)，反演出樣品測(cè)試液中目標(biāo)化合物的濃度，以微克每升(μg/L)表示。結(jié)果記入附錄C中的表C.1。4.7精密度與正確度測(cè)定同一濃度海水淡化濃海水樣品，精密度用重復(fù)性和再現(xiàn)性表示，正確度用加標(biāo)回收率表示。重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及平均加標(biāo)回收率見(jiàn)表1。表1揮發(fā)性鹵代烴重復(fù)性、再現(xiàn)性及平均加標(biāo)回收率四氯化碳5氯酚5.1原理被測(cè)水樣置于密封的頂空瓶中，在一定條件下經(jīng)一定時(shí)間平衡，水中的2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)與五氯酚(PCP)逸至上部空間，并在氣液兩相中達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，此時(shí)，氯酚在氣相中的濃度與其在液相中的濃度成正比。氣相中氯酚用聚丙烯酸酯(PA)萃取一定時(shí)間，在氣相色譜法進(jìn)樣器中解析進(jìn)樣，以電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定。根據(jù)氣相中氯酚濃度計(jì)算出水樣中氯酚的濃度。5.2試劑和材料實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中的一級(jí)實(shí)驗(yàn)用水。5.2.1載氣：高純氮，純度不低于99.999%。5.2.2鹽酸溶液[c(HCl)=1mol/L]:量取8.3mL鹽酸(p?o=1.18mg/L,優(yōu)級(jí)純),加水稀釋至55.2.3氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1mmol/L]:稱(chēng)取0.04g氫氧化鈉(NaOH,優(yōu)級(jí)純)溶解于1L5.2.4氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]:稱(chēng)取4.0g氫氧化鈉(NaOH,優(yōu)級(jí)純)溶解于1L水中。5.2.6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液：2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)與五氯酚(PCP)濃度均為500mg/L。5.2.7混合標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：用氫氧化鈉溶液(5.2.4)稀釋標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(5.2.6)制得，濃度均為5.3.1帶電子捕獲檢測(cè)器(ECD)氣相色譜儀。5.3.2色譜柱類(lèi)型為毛細(xì)管色譜柱，長(zhǎng)30m,內(nèi)徑0.32mm,固定相液膜厚度0.25μm,固定相為5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷。或其他等效色譜柱。5.3.7采樣瓶：40mL,帶有聚四氟乙烯襯的棕色玻璃瓶。5.3.10固相聚丙烯酸酯(PA)萃取頭：薄膜厚85μm。5.3.11一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。樣品容器應(yīng)為玻璃材質(zhì)，重鉻酸鉀洗液浸泡24h,用水充分淋洗干凈。所有器皿在臨用前洗凈。樣充滿(mǎn)后不留液上空間。所有樣品均采集平行樣。每批樣品要帶一個(gè)空白樣品，采用與水樣采集相同水樣采集后應(yīng)立即放入4℃左右冷藏箱內(nèi)，樣品存放區(qū)域無(wú)有機(jī)物干擾，7天內(nèi)完成樣品分析。水樣送至實(shí)驗(yàn)室后，量10.0mL水樣至預(yù)先加入0.5mL鹽酸溶液(5.2.2)和3.6g氯化鈉(5.2.5)的宜參照下述儀器條件：6宜參照下述儀器條件：——程序升溫：初始溫度40℃,保持3min,以30℃/min升溫速率升至180℃,再以20℃/min升至280℃,保持3min;——進(jìn)樣方式：固相微萃取不分流進(jìn)樣。量取10.0mL水做空白樣品，進(jìn)行空白試驗(yàn)。高濃度樣品與低濃度樣品交替分析會(huì)造成干擾，當(dāng)分析高濃度樣品后應(yīng)分析一個(gè)空白以防止交叉污染。使用氫氧化鈉溶液(5.2.3)稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(5.2.7),配成濃度梯度為0.500μg/L、與樣品一同測(cè)定。在10.0mL樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(5.2.7),進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。當(dāng)樣品中待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線(xiàn)的低濃度范圍；加標(biāo)量應(yīng)與樣品中相應(yīng)待測(cè)物含量相近，一般為樣品含量的0.5～3倍；加標(biāo)后的測(cè)定值不能超出校準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)試范圍。加標(biāo)回收率計(jì)算按式(1)。5.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理通過(guò)比較樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間進(jìn)行目標(biāo)化合物的定性?？蓞⒖甲V圖2出峰順序。圖22,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)與五氯酚(PCP)標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜圖7定量分析方法見(jiàn)4.6.2。結(jié)果記入表C.2。5.7精密度與正確度測(cè)定同一濃度海水淡化濃海水樣品，精密度用重復(fù)性和再現(xiàn)性表示，正確度用加標(biāo)回收率表示。重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及平均加標(biāo)回收率參見(jiàn)表2。表22,4,6-三氯酚和五氯酚重復(fù)性、再現(xiàn)性及平均加標(biāo)回收率6氯乙酸在酸性條件下(pH<0.5),以含1,2-二溴丙烷(1,2-DBP)內(nèi)標(biāo)的甲基叔丁基醚萃取水樣，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使水中鹵乙酸形成鹵代乙酸甲酯，經(jīng)氣相色譜測(cè)定。實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中的一級(jí)實(shí)驗(yàn)用水。6.2.2氯化銨(NH?Cl):優(yōu)級(jí)純。6.2.3無(wú)水硫酸鈉(Na?SO?):優(yōu)級(jí)純。6.2.4無(wú)水硫酸銅(CuSO?):優(yōu)級(jí)純。6.2.5飽和碳酸氫鈉(NaHCO?)溶液：足量的碳酸氫鈉用水溶解在50mL試劑瓶中，保持在瓶底有碳酸氫鈉粉末。6.2.9甲基叔丁基醚(MtBE):色譜純或分析純、優(yōu)級(jí)純提純。6.2.10硫酸-甲醇溶液(5+45):移取5.0mL濃硫酸(6.2.7)緩慢加入預(yù)先裝有45mL甲醇(6.2.8)放在冰水浴中的100mL容器中，待溫度冷卻至室溫后使用，臨用現(xiàn)配。6.2.11標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液：二氯乙酸(DCAA)與三氯乙酸(TCAA)濃度均為500mg/L。前配制。6.2.13內(nèi)標(biāo)萃取溶液：用甲基叔丁基醚(6.2.9)稀釋1,2-二溴丙烷(1,2-DBP)(6.2.6)制得，濃度為30μg/L,臨用前配制。6.3.1帶電子捕獲檢測(cè)器(ECD)氣相色譜儀。86.3.2色譜柱類(lèi)型為毛細(xì)管色譜柱，長(zhǎng)30m,內(nèi)徑0.32mm,固定相液膜厚度0.25μm,固定相為5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷?；蚱渌刃V柱。6.3.8采樣瓶：100mL,帶有聚四氟乙烯襯的棕色玻6.3.10水浴鍋：溫度可控制在60℃±1℃。6.3.12一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。樣品容器應(yīng)為玻璃材質(zhì)，重鉻酸鉀洗液浸泡24h,用水充分淋洗干凈。所有器皿在臨用前洗凈。采樣瓶(6.3.8)取滿(mǎn)水樣，蓋好瓶蓋。所有樣品均采集平行樣。每批樣品要帶一個(gè)空白樣品，采用與水樣采集相同的裝置，采樣瓶中預(yù)先加入10.0mg氯化銨(6.2.2)。水樣采集后應(yīng)立即放入4℃左右冷藏保存，樣品衍生液在一20℃冰箱保存不超過(guò)7天。量取25mL水樣倒入萃取瓶(6.3.7)中，向水樣中加入2.0mL濃硫酸(6.2.7),搖勻；迅速加入約3g無(wú)水硫酸銅(6.2.4),搖勻；再加入約10g無(wú)水硫酸鈉(6.2.3),搖勻，然后加入4.0mL內(nèi)標(biāo)萃取溶液(6.2.13),振蕩，靜置5min。取上層清液3.0mL至另一20mL衍生瓶(6.3.9)中，加入新鮮配制的硫酸-甲醇溶液(6.2.10)3.0mL,使用水浴鍋(6.3.10)在60℃下衍生60min。取出衍生瓶，冷卻至室溫后逐滴加入4.0mL飽和碳酸氫鈉溶液(6.2.5),擰上蓋子，振蕩并注意不斷放氣；最后取上層清液1.0mL至樣品瓶中(6.3.11),加入少量無(wú)水硫酸鈉(6.2.3),取上層清液進(jìn)行色譜分析。6.5.1色譜分析條件宜參照下述儀器條件：——汽化室溫度：200℃;——程序升溫：初始溫度35℃,保持7min,以5℃/min升溫速率升至70℃,再以30℃/min升至——分流比：5:1;9——尾吹氣流量：60mL/min;量取25mL水做空白樣品，預(yù)先加入氯化銨(6.2.2)進(jìn)行空白試驗(yàn)。高濃度樣品與低濃度樣品交替分析會(huì)造成干擾，當(dāng)分析高濃度樣品后應(yīng)分析一個(gè)空白以防止交叉污染。6.5.3標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制的萃取瓶(6.3.7)中，并加入2.5mg氯化銨(6.2.2),配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度分別為：1.50μg/L、2.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、25.0μg/L、50.0μg/L和100μg/L。按照6.4.4方法進(jìn)行樣品處理，與樣品一同分析。6.5.4加標(biāo)回收率試驗(yàn)在25mL樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(6.2.12),進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。當(dāng)樣品中待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線(xiàn)的低濃度范圍；加標(biāo)量應(yīng)與樣品中相應(yīng)待測(cè)物含量相近，一般為樣品含量的0.5～3倍；加標(biāo)后的測(cè)定值不能超出校準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)試范圍。加標(biāo)回收率計(jì)算按式(1)。6.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理6.6.1定性分析通過(guò)比較樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間進(jìn)行目標(biāo)化合物的定性?？蓞⒖甲V圖3出峰順序。圖3二氯乙酸(DCAA)與三氯乙酸(TCAA)標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜圖6.6.2定量分析分別測(cè)定內(nèi)標(biāo)物和待測(cè)組分的峰面積(或峰高)及相對(duì)校正因子，按內(nèi)標(biāo)曲線(xiàn)公式計(jì)算出被測(cè)組分在樣品中的百分含量。結(jié)果記入表C.3。6.7精密度與正確度測(cè)定同一濃度海水淡化濃海水樣品，精密度用重復(fù)性和再現(xiàn)性表示，正確度用加標(biāo)回收率表示。重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及平均回收率參見(jiàn)表3。表3二氯乙酸與三氯乙酸重復(fù)性、再現(xiàn)性及平均加標(biāo)回收率7三氯乙醛三氯乙醛溶于水以水合三氯乙醛形式存在，水合三氯乙醛與堿作用生成三氯甲烷。此反應(yīng)容易進(jìn)行，因此用頂空分析法測(cè)定加堿后生成的三氯甲烷以及不加堿反應(yīng)的水中原有的三氯甲烷，根據(jù)兩者之差可間接計(jì)算出水中三氯乙醛的濃度。實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中的一級(jí)實(shí)驗(yàn)用水。7.2.4氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=100g/L]:稱(chēng)取10g氫氧化鈉(NaOH,優(yōu)級(jí)純)溶解于100mL水中。7.2.6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液：三氯乙醛濃度為100mg/L。7.2.7標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：使用甲醇(7.2.2)稀釋標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(7.2.6)制得，濃度為2.00mg/L,臨用前配制。7.3.1帶電子捕獲檢測(cè)器(ECD)氣相色譜儀。7.3.2色譜柱類(lèi)型為毛細(xì)管色譜柱，長(zhǎng)30m,內(nèi)徑0.32mm,固定相液膜厚度0.25μm,固定相為5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷?；蚱渌刃V柱。7.3.7采樣瓶：100mL,帶有聚四氟乙烯襯的棕色玻璃瓶。7.3.8頂空進(jìn)樣器：配有溫度控制范圍在35℃~210℃加熱裝置。7.3.9一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。7.4樣品樣品容器應(yīng)為玻璃材質(zhì)，重鉻酸鉀洗液浸泡24h,用水充分淋洗干凈。所有器皿在臨用前洗凈?！獕毫ζ胶鈺r(shí)間為1min?！绦蛏郎兀撼跏紲囟?5℃,保持5min,以10℃/min升溫速率升至105℃; 使用與樣品鹽度相近的人工海水(7.2.5)稀釋三氯乙醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.2.7),配成濃度梯度為置于6個(gè)頂空瓶(7.3.6)中，再加入0.2mL的氫氧化鈉溶液(7.2.4),將頂空瓶(7.3.6)加蓋密封，與樣品7.5.5加標(biāo)回收率試驗(yàn)在10.0mL樣品中加入一定量三氯乙醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.2.7),進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。當(dāng)樣品中待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線(xiàn)的低濃度范圍；加標(biāo)量應(yīng)與樣品中相應(yīng)待測(cè)物含量相近，一般為樣品含量的0.5～3倍；加標(biāo)后的測(cè)定值不能超出校準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)試范圍。加標(biāo)回收率計(jì)算按式(1)。7.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理7.6.1定性分析通過(guò)比較樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間進(jìn)行目標(biāo)化合物的定性。可參考譜圖4。圖4三氯乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜圖以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度為橫坐標(biāo)，其對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線(xiàn)，反演出1號(hào)瓶與2號(hào)瓶樣品測(cè)試液中三氯甲烷的濃度，計(jì)算1號(hào)瓶與2號(hào)瓶測(cè)得三氯甲烷差值，即為三氯乙醛濃度，以微克每升(μg/L)表示。結(jié)果記入表C.4。7.7精密度與正確度測(cè)定同一濃度海水淡化濃海水樣品，精密度用重復(fù)性和再現(xiàn)性表示，正確度用加標(biāo)回收率表示。重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率參見(jiàn)表4。表4三氯乙醛重復(fù)性、再現(xiàn)性及平均加標(biāo)回收率8有機(jī)氯農(nóng)藥8.1原理采集水樣，加入硫代硫酸鈉去除余氯，用正己烷萃取水樣中的有機(jī)氯農(nóng)藥，萃取液經(jīng)濃縮并凈化后用具有電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。8.2試劑和材料實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中的一級(jí)實(shí)驗(yàn)用水。8.2.1載氣：高純氮，純度不低于99.999%。8.2.2正己烷(C?H??):色譜純。8.2.3濃硫酸(1.84g/mL):優(yōu)級(jí)純。8.2.4無(wú)水硫酸鈉：優(yōu)級(jí)純。8.2.5硫代硫酸鈉：優(yōu)級(jí)純。8.2.6硫酸鈉溶液：20g/L,將20g無(wú)水硫酸鈉(8.2.4)溶于水中，稀釋至1L。DDT濃度均為100mg/L。8.2.8混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：使用正己烷(8.2.2)稀釋標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(8.2.7)制得，濃度均為10.0mg/L。8.2.9混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：使用正己烷(8.2.2)稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(8.2.8)制得，濃度均為100μg/L,臨用前配制。8.3儀器設(shè)備8.3.1帶電子捕獲檢測(cè)器(ECD)氣相色譜儀。8.3.2色譜柱類(lèi)型為毛細(xì)管色譜柱，長(zhǎng)30m,內(nèi)徑0.32mm,固定相液膜厚度0.25μm,固定相為5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷?；蚱渌刃V柱。8.3.3旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。8.3.4氮吹儀。8.3.6采樣瓶：2L,磨口玻璃瓶。8.3.8一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。8.4.1樣品容器樣品容器應(yīng)為玻璃材質(zhì)，重鉻酸鉀洗液浸泡24h,用水充分淋洗干凈。所有器皿在臨用前洗凈。8.4.2樣品采集水樣充滿(mǎn)采樣瓶(8.3.6)。每1L樣品中需要加入80mg硫代硫酸鈉(8.2.5)。每批樣品要帶一個(gè)空白樣品，采用與水樣采集相同的裝置及試劑。水樣采集后應(yīng)立即放入4℃左右冷藏保存，樣品存放區(qū)域無(wú)有機(jī)物干擾，7天內(nèi)完成樣品分析。量取1L樣品于錐形分液漏斗中，加入20.0mL正己烷(8.2.2),劇烈振蕩3min,靜置分層后棄去正己烷相用硫酸(8.2.3)凈化2次，每次5mL,劇烈振蕩1min。再用硫酸鈉溶液(8.2.6)洗滌2次，每次10mL,振蕩1min。正己烷相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉(8.2.4)柱脫水。用10mL正己烷(8.2.2)分兩次洗滌分液漏斗并經(jīng)脫水柱。最后用5mL正己烷(8.2.2)沖洗脫水柱。所有流經(jīng)脫水柱的正己烷均收集在濃縮瓶?jī)?nèi)。如果水樣有機(jī)質(zhì)含量較高，可增加硫酸凈化次數(shù)。將濃縮瓶裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置上，60℃條件下濃縮至3mL～5mL。取下濃縮瓶，在常溫下用氮?dú)獯捣魇谷芤后w積小于1.0mL,最后用正己烷(8.2.2)定容至1.0mL,待色譜測(cè)定。提取液濃縮時(shí)應(yīng)保持宜參照下述儀器條件：——程序升溫：100℃保留1min,以30℃/min升溫至180℃,然后以10℃/min升溫至280℃保持1min; 尾吹氣流量.60mL/min量取1L水做空白樣品，進(jìn)行空白試驗(yàn)。高濃度樣品與低濃度樣品交替分析會(huì)造成干擾，當(dāng)分析高濃度樣品后應(yīng)分析一個(gè)空白以防止交叉污染。使用正己烷(8.2.2)稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.2.9),配成濃度梯度為2.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0pg/L和10在1L樣品中加入一定量混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.2.9),進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。當(dāng)樣品中通過(guò)比較樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間進(jìn)行目標(biāo)化合物的定性?？蓞⒖紙D5出峰順序。8.6.2定量分析 C?66=2C?6 (5)章條編號(hào)檢出限/(μg/L)四氯化碳B.1.1氯化鈉(NaCl):優(yōu)級(jí)純。B.2.1鹽度28:稱(chēng)取25g氯化鈉(1.1)和8g硫酸鎂(1.2),溶于水，稀釋至1L。B.2.2鹽度35:稱(chēng)取31g氯化鈉(1.1)和10g硫酸鎂(1.2),溶于水，稀釋至1L。B.2.3鹽度42:稱(chēng)取37g氯化鈉(1.1)和12g硫酸鎂(1.2),溶于水，稀釋至1L。B.2.4鹽度49:稱(chēng)取43g氯化鈉(1.1)和14g硫酸鎂(1.2),溶于水，稀釋至1L。B.2.5鹽度56:稱(chēng)取49g氯化鈉(1.1)和16g硫酸鎂(1.2),溶于水，稀釋至1L。B.2.6鹽度63:稱(chēng)取55g氯化鈉(1.1)和18g硫酸鎂(1.2),溶于水，稀釋至1L。(資料性附錄)表C.1～表C.5給出了通用的記錄格式，海水淡化濃海水分析記錄應(yīng)滿(mǎn)足這些要求。表C.1揮發(fā)性鹵代烴分析記錄四氯化碳分析者_(dá)校對(duì)者審核者表C.2氯酚分析記錄分析者_(dá)