新高考化學(xué)小題必練13酸堿中和滴定及應(yīng)用

（新高考）小題必練13：酸堿中和滴定及應(yīng)用（新高考）小題必練13：酸堿中和滴定及應(yīng)用酸堿中和滴定是高中化學(xué)最重要的定量實(shí)驗(yàn)之一，是幫助學(xué)生養(yǎng)成科學(xué)態(tài)度和接受科學(xué)教育極好的實(shí)驗(yàn)課題，常常結(jié)合溶液中的水解平衡，物質(zhì)定量測(cè)定，高考再現(xiàn)率高，而且考察角度不斷創(chuàng)新，對(duì)學(xué)習(xí)化學(xué)有良好的導(dǎo)向作用。1.【2020年浙江選考】室溫下，向鹽酸中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知。下列說(shuō)法不正確的是（）A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH=7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D．時(shí)，pH=12.3【答案】C【解析】A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH=7，故A正確；B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B正確；C．甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯(cuò)誤；D．時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)==0.02mol/L，即溶液中c(OH?)=0.02mol，則c(H+)=5×10?13mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正確；故答案為C?！军c(diǎn)睛】酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)，酸堿指示劑的選擇，滴定終點(diǎn)的判斷，及pH的計(jì)算。2．【2020年全國(guó)I卷】以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2?的分布系數(shù)：δ(A2-下列敘述正確的是（）A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA?)B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L?1C．HA?的電離常數(shù)Ka=1.0×10?2D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c【答案】C【解析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大，粒子的分布系數(shù)只有1個(gè)交點(diǎn)；當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH在中性發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1；沒(méi)有加入NaOH時(shí)，pH約為1，說(shuō)明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代表δ(HA?)，曲線②代表δ(A2?)，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=0.1000mol/L×40mL2×20.00mL=0.1000mol/L。根據(jù)分析，曲線①代表δ(HA?)，曲線②代表δ(A2?)，A錯(cuò)誤；B．當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，說(shuō)明恰好完全反應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=0.1000mol/L×40mL2×20.00mL=0.1000mol/L，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)曲線當(dāng)δ(HA?)=δ(A2?)時(shí)溶液的pH=2，則HA?的電離平衡常數(shù)Ka=c(A2-)?c(H+)c(HA-)=c(H+)=1×10?2，C正確；D．用酚酞作指示劑，酚酞變色的pH范圍為8.2~10，終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(OH?c(OH?)，則c(Na+)＞2c(A2?)+c(HA?)，D錯(cuò)誤；答案選C?！军c(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)是判斷H2A的電離，根據(jù)pH的突變和粒子分布分?jǐn)?shù)的變化確定H2A的電離方程式為H2A=H++A2?，HA?H++A2?；同時(shí)注意題中是雙縱坐標(biāo)，左邊縱坐標(biāo)代表粒子分布分?jǐn)?shù)，右邊縱坐標(biāo)代表pH，圖像中δ(HA?)=δ(A2?)時(shí)溶液的pH≠5，而是pH=2。1．將氯化鈣溶于水中，在攪拌下加入雙氧水，再加入氨水進(jìn)行反應(yīng)，冷卻，離心分離，可得CaO2·8H2O，于150～200℃脫水干燥，即得CaO2。下列說(shuō)法不正確的是（）A．上述制備過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)方程式為CaCl2+H2O2+2NH3·H2O+6H2O=CaO2·8H2O↓+2NH4ClB．所得產(chǎn)品中CaO2的含量可以在酸性條件下，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定、計(jì)算C．常溫下，CaO2溶于水所得溶液的pH可能達(dá)到14D．CaO2溶于水中能放出O2，增加水體溶氧量，同時(shí)還能吸收CO2，可用于魚苗、活鮮魚運(yùn)輸【答案】C【解析】A．由信息結(jié)合質(zhì)量守恒定律知，上述制備過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)方程式為CaCl2+H2O2+2NH3·H2O+6H2O=CaO2·8H2O↓+2NH4Cl，A正確；B．CaO2在酸性條件下可轉(zhuǎn)變?yōu)殡p氧水，雙氧水能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定而測(cè)得其含量，故所得產(chǎn)品中CaO2的含量可以在酸性條件下，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定、計(jì)算，B正確；C．由題意知，常溫下，CaO2溶于水所得溶液為澄清石灰水，微溶物的溶解度為0.01~1g，其密度約為1g/cm3，最大濃度：，氫氧根離子濃度最大為0.27mol/L，pH不可能達(dá)到14，C錯(cuò)誤；D．由題意知，過(guò)氧化鈣晶體在水中溶解度不大，故CaO2溶于水中能平緩反應(yīng)緩慢放出O2，增加水體溶氧量，同時(shí)還能吸收CO2，可用于魚苗、活鮮魚運(yùn)輸，D正確；答案選C。2．25℃時(shí)，用濃度為0.01mol·L?1的HA溶液滴定20mL濃度為0.01mol·L?1的NaOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．應(yīng)選用酚酞作指示劑B．M點(diǎn)溶液中存在：c(Na+)>c(A?)C．Ka(HA)≈2×10?8D．N點(diǎn)溶液中存在：c(OH?)-c(H+)=c(HA)【答案】C【解析】A．N點(diǎn)HA和NaOH的物質(zhì)的量相等，恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)為NaA，溶液呈堿性，應(yīng)選用酚酞作指示劑，A項(xiàng)正確；B．M點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的NaOH和NaA的混合液，溶液呈堿性，由電荷守恒可知：c(Na+)>c(A?)，B項(xiàng)正確；C．N點(diǎn)為NaA溶液，物質(zhì)的量濃度為0.005mol/L，pH=9，c(H+)=1×10?9mol/L，c(OH?)=1×10?5mol/L，NaA中的A?發(fā)生水解：A?+H2OHA+OH?，c(OH?)≈c(HA)，則，則，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．N點(diǎn)為NaA溶液，存在質(zhì)子守恒：c(H+)+c(HA)=c(OH?)，故D正確。故選C?！军c(diǎn)睛】強(qiáng)酸和弱堿相互滴定或弱酸和強(qiáng)堿互相滴定時(shí)，要注意滴定曲線上的幾個(gè)特殊點(diǎn)：中和點(diǎn)，即酸堿恰好中和的點(diǎn)，溶質(zhì)即為酸堿中和反應(yīng)生成的鹽；中性點(diǎn)，即溶液恰好呈中性的點(diǎn)，此時(shí)的溶質(zhì)除了鹽外還有剩余的弱酸或弱堿，經(jīng)常利用電荷守恒考查離子濃度關(guān)系；1∶1點(diǎn)，即溶質(zhì)是鹽和剩余的酸或堿，兩者物質(zhì)的量相等，經(jīng)?？疾槲锪鲜睾愫唾|(zhì)子守恒。3．物質(zhì)的量濃度相同的三種一元弱酸HX、HY、HZ及一種一元強(qiáng)酸還有純水，分別加入相同濃度的NaOH溶液，與pH的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）A．①為強(qiáng)酸的滴定曲線B．酸性：HX＞HY＞HZC．滴定HX溶液可用甲基橙作指示劑D．HZ+YHY+Z的平衡常數(shù)為K=1×103【答案】D【解析】A．根據(jù)圖象，起始時(shí)，曲線①的溶液pH=7，所以曲線①代表純水的曲線，故A錯(cuò)誤；B．c(HX)=c(X?)時(shí)，溶液pH=10，則Ka(HX)==10?10，c(HY)=c(Y?)時(shí)，溶液pH=7，則Ka(HY)==10?7，c(HZ)=c(Z?)時(shí)，溶液pH=4，則Ka(HZ)==10?4，所以相同濃度下，酸性強(qiáng)弱為HZ＞HY＞HX，故B錯(cuò)誤；C．甲基橙變色范圍3.1~4.4，HX溶液滴入氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)生成的鹽溶液呈堿性，則不能用甲基橙指示劑，故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)B項(xiàng)，Ka(HZ)=10?4，Ka(HY)=10?7，根據(jù)多重平衡規(guī)則，則HZ+YHY+Z的平衡常數(shù)為K===1×103，故D正確；故答案為D。【點(diǎn)睛】還有一種巧妙的方法判斷三種弱酸的酸性強(qiáng)弱，比較滴定開始時(shí)，三種酸對(duì)應(yīng)的pH的大小。pH越小，酸性越強(qiáng)。4．某化學(xué)小組設(shè)計(jì)了如圖甲所示的數(shù)字化實(shí)驗(yàn)裝置，研究常溫下，向1L0.1mol/LH2A溶液中逐滴加入等濃度NaOH溶液時(shí)的pH變化情況，并繪制出溶液中含A元素的粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH的關(guān)系如圖乙所示，（已知HA=H++HA?，HA?H++A2?）則下列說(shuō)法中正確的是（）A．pH=3.0時(shí)，可以計(jì)算出Ka2=10?3B．0.1mol/LNaHA溶液中存在c(A2?)+c(HA?)+c(H2A)=0.1mol/LC．該實(shí)驗(yàn)左邊的滴定管為堿式滴定管，用來(lái)盛裝NaOH溶液，燒杯中并加酚酞作指示劑D．常溫下，將等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合后溶液pH=3.0【答案】A【解析】pH=3時(shí)，溶液中HA?和A2?的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，即c(HA?)=c(A2?)，由HA?H++A2?可知Ka2==c(H+)=10?3，故A正確；B．該二元酸第一步完全電離，第二步部分電離，所以NaHA只能電離不能水解，則溶液中不存在H2A，根據(jù)物料守恒得c(A2?)+c(HA?)=0.1mol/L，故B錯(cuò)誤；C．該實(shí)驗(yàn)左邊的滴定管為酸式滴定管，用來(lái)盛裝H2A溶液，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，可選取酚酞作指示劑，故C錯(cuò)誤；D．pH=3時(shí)，溶液中不存在H2A，說(shuō)明該酸第一步完全電離，第二步部分電離，則NaHA只電離不水解，Na2A能水解，且c(A2?)=c(HA?)；等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合，因?yàn)殡婋x、水解程度不同導(dǎo)致c(A2?)、c(HA?)不一定相等，則混合溶液的pH不一定等于3，故D錯(cuò)誤；故答案為A。5．（雙選）25℃時(shí)，用0.1000mol·L?1的鹽酸分別滴定20.00mL0.1000mol·L?1氨水和20.00mL0.1000mol·L?1NaOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）A．25℃，Kb(NH3·H2O)的數(shù)量級(jí)為10?4B．N點(diǎn)處的溶液中：c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)C．曲線II滴定終點(diǎn)時(shí)所選的指示劑為酚酞D．Q點(diǎn)所加鹽酸的體積為bmL，則b=20【答案】BD【解析】根據(jù)起點(diǎn)分析，曲線I是pH=13，則為鹽酸溶液滴定NaOH溶液圖像，曲線II是鹽酸滴定氨水溶液圖像。A．25℃，根據(jù)起點(diǎn)pH=11.1得到=10-4.8，因此Kb(NH3·H2O)的數(shù)量級(jí)為10?5，故A錯(cuò)誤；B．N點(diǎn)溶質(zhì)的NH4Cl和NH3·H2O且濃度相等，溶液顯堿性，電離占主要，因此溶液中：c(NHeq\o\al(+,4))＞c(NH3·H2O)，故B正確；C．曲線II滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性，因此所選的指示劑為甲基橙，故C錯(cuò)誤；D．Q點(diǎn)是NaOH溶液加鹽酸進(jìn)行滴定，所加鹽酸的體積為bmL，溶液呈中性，則b=20，故D正確；綜上所述，答案為BD。6．25℃時(shí)，用0.1mol·L?1NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A，H2A被滴定分?jǐn)?shù)、pH及物種分布分?jǐn)?shù)δ[δ(X)=]如圖所示：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．用NaOH溶液滴定0.1mol·L?1NaHA溶液可用酚酞作指示劑B．0.1mol·L?1NaHA溶液中：c(Na+)＞c(HA?)＞c(H2A)＞c(A2?)C．0.1mol·L?1Na2A溶液中：c(Na+)＞c(HA?)+2c(A2?)D．H2A的Ka2=1×10?7【答案】B【解析】由圖可知，實(shí)線為0.1mol·L?1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，虛線為0.1mol·L?1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物種分布分?jǐn)?shù)曲線。當(dāng)=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA，NaHA溶液顯酸性，當(dāng)=2時(shí)，反應(yīng)生成Na2A，Na2A溶液顯堿性。A．強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，滴定終點(diǎn)，溶液呈堿性，應(yīng)選用酚酞做指示劑，則用NaOH溶液滴定0.1mol·L?1NaHA溶液應(yīng)用酚酞作指示劑，故A正確；B．由圖可知，當(dāng)=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA，NaHA溶液顯酸性，說(shuō)明HA?的電離程度大于水解程度，則溶液中c(A2?)＞c(H2A)，故B錯(cuò)誤；C．0.1mol·L?1Na2A溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(HA?)+2c(A2?)+c(OH?)，因Na2A溶液顯堿性，c(OH?)＞c(H+)，則：c(Na+)＞c(HA?)+2c(A2?)，故C正確；D．由圖可知，當(dāng)δ(X)為50%時(shí)，溶液中c(HA?)=c(A2?)，pH=7，由Ka2==c(H+)=1×10?7，故D正確；故選：B?！军c(diǎn)睛】本題考查弱電解質(zhì)的電離，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力，本題注意把握弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)以及題給圖象的曲線變化，難度中等。7．某廢水中含有Cr2Oeq\o\al(2?,7)，為了處理有毒的Cr2Oeq\o\al(2?,7)，需要先測(cè)定其濃度：取20mL廢水，加入適量稀硫酸，再加入過(guò)量的V1mLc1mol·L?1(NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反應(yīng)(還原產(chǎn)物為Cr3+)。用c2mol·L?1KMnO4溶液滴定過(guò)量的Fe2+至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液V2mL。則原廢水中c(Cr2Oeq\o\al(2?,7))為(用代數(shù)式表示)（）A．mol·L?1B．mol·L?1C．mol·L?1D．mol·L?1【答案】A【解析】KMnO4溶液滴定過(guò)量的Fe2+至終點(diǎn)，發(fā)生反應(yīng)的關(guān)系式為KMnO4~5Fe2+，n(KMnO4)=c2mol·L?1×V2×10?3L=c2V2×10?3mol，則與它反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為n(Fe2+)=5c2V2×10?3mol。與Cr2Oeq\o\al(2?,7)反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為c1mol·L?1×V1×10?3L-5c2V2×10?3mol=（c1V1×10-3-5c2V2×10?3）mol。Cr2Oeq\o\al(2?,7)與的Fe2+的關(guān)系式為Cr2Oeq\o\al(2?,7)~6Fe2+，由此可得出n(Cr2Oeq\o\al(2?,7))=，c(Cr2Oeq\o\al(2?,7))==mol·L?1，答案為A?！军c(diǎn)睛】在廢水中Cr2Oeq\o\al(2?,7)含量的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，F(xiàn)e2+表現(xiàn)兩個(gè)性質(zhì)，一個(gè)是還原Cr2Oeq\o\al(2?,7)，另一個(gè)是還原KMnO4，如果我們不能理順兩種氧化劑的作用，則可能會(huì)出現(xiàn)錯(cuò)誤的結(jié)果。8．室溫下，依次進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：①取一定量冰醋酸，配制成100mL0.1mol/L醋酸溶液；②取20mL①中所配溶液，加入20mL0.1mol/LNaOH溶液；③繼續(xù)滴加amL0.1mol/L稀鹽酸，至溶液的pH=7。下列說(shuō)法正確的是（）A．①中溶液的pH=1B．②中反應(yīng)后溶液：c(Na+)＞c(CH3COO?)＞c(H+)＞c(OH?)C．③中，a=20D．③中，反應(yīng)后溶液：c(Na+)=c(CH3COO?)+c(Cl?)【答案】D【解析】A．由于醋酸為弱酸，無(wú)法完全電離，所以取一定量冰醋酸，配制成100mL0.1mol/L醋酸溶液，溶液pH>1，A錯(cuò)誤；B．操作②得到的溶液為醋酸鈉溶液，醋酸鈉溶液顯堿性，c(H+)<c(OH?)，B錯(cuò)誤；C．操作③所得溶液pH=7，則加入鹽酸為少量，a<20mL，C錯(cuò)誤；D．根據(jù)電荷守恒，，因?yàn)閜H=7，溶液中，所以，D正確；故答案選D。9．（雙選）25℃時(shí)，用0.100mol/L鹽酸滴定20.00mL0.100mol/L的CH3COONH4溶液，滴定曲線如下圖所示，下列說(shuō)法正確的是（）A．可用甲基橙作滴定指示劑B．滴定過(guò)程中水的電離程度不斷增大C．P點(diǎn)溶液中：2c(NHeq\o\al(+,4))<3c(CH3COO?)+c(CH3COOH)D．Q點(diǎn)溶液中：c(Cl?)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(CH3COO?)>c(H+)【答案】AC【解析】A．鹽酸和CH3COONH4溶液反應(yīng)生成醋酸和氯化銨，反應(yīng)終點(diǎn)溶液為酸性，用甲基橙作滴定指示劑，A正確；B．滴定過(guò)程中CH3COO?的濃度減小，對(duì)水的電離促進(jìn)作用減弱，水的電離程度減小，B錯(cuò)誤；C．P點(diǎn)溶液中①電荷守恒：c(CH3COO?)+c(OH?)+c(Cl?)=c(NH4+)+c(H+)，②物料守恒：c(CH3COO?)+c(CH3COOH)=2c(Cl?)，①式乘以2，和②式相加，得到：2c(H+)+2c(NHeq\o\al(+,4))=3c(CH3COO?)+c(CH3COOH)+2c(OH?)，P點(diǎn)溶液呈酸性，c(H+)>c(OH?)，所以2c(NHeq\o\al(+,4))<3c(CH3COO?)+c(CH3COOH)，C正確；D．Q點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為物質(zhì)的量之比為1∶1的醋酸和氯化銨，銨根離子水解，則c(Cl?)>c(NHeq\o\al(+,4))，因醋酸電離程度小且水也電離出氫離子，則c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(CH3COO?)，所以c(Cl?)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(CH3COO?)，D錯(cuò)誤；故選AC。10．氰化鈉是一種劇毒物質(zhì)，工業(yè)上常用硫代硫酸鈉溶液處理廢水中的氰化鈉。硫代硫酸鈉的工業(yè)制備原理為：2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。某化學(xué)興趣小組擬用該原理在實(shí)驗(yàn)室制備硫代硫酸鈉，并使用硫代硫酸鈉溶液對(duì)氰化鈉溶液進(jìn)行統(tǒng)一解毒銷毀。實(shí)驗(yàn)I．實(shí)驗(yàn)室通過(guò)如圖所示裝置制備Na2S2O3晶體(1)盛裝濃硫酸的儀器名稱是_______。(2)a裝置中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為_____。(3)反應(yīng)開始后，c中先有淡黃色渾濁產(chǎn)生，后又變?yōu)槌吻?，此渾濁物可能是______(填化學(xué)式)。(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，在e處最好連接盛_____(填“NaOH溶液”“水”“CCl4”中的一種)的注射器。實(shí)驗(yàn)Ⅱ.產(chǎn)品純度的檢測(cè)(5)已知：Na2S2O3·5H2O的摩爾質(zhì)量為248g·mol?1；2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6。取晶體樣品0.1000g，加水溶解后，滴入幾滴淀粉溶液，用0.01000mol·L?1碘水滴定到終點(diǎn)時(shí)，消耗碘水溶液15.00mL，則該樣品的純度是______。(保留三位有效數(shù)字)(6)滴定過(guò)程中可能造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高的是_____(填字母)。A．錐形瓶未用Na2S2O3溶液潤(rùn)洗B．錐形瓶中溶液變藍(lán)后立刻停止滴定，進(jìn)行讀數(shù)C．滴定到終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)D．滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無(wú)氣泡，滴定到終點(diǎn)出現(xiàn)氣泡【答案】（1）分液漏斗H2SO4(濃)+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2OSNaOH溶液74.4%C【解析】a裝置制備二氧化硫，c裝置制備Na2S2O3，反應(yīng)導(dǎo)致裝置內(nèi)氣壓減小，所以b為安全瓶，防止溶液倒吸，d裝置吸收多余的二氧化硫，防止污染空氣。I．(1)盛裝濃硫酸的儀器名稱是分液漏斗；(2)a裝置中濃硫酸和亞硫酸鈉固體反應(yīng)制備二氧化硫，化學(xué)反應(yīng)方程式為H2SO4(濃)+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O；(3)二氧化硫與水反應(yīng)生成亞硫酸，類似二氧化硫與硫化氫的反應(yīng)，酸性條件下，亞硫酸氧化硫離子生成S單質(zhì)，所以此渾濁物是S；(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，裝置b中還有殘留的二氧化硫，尾氣中有未反應(yīng)的二氧化硫，為防止污染空氣，應(yīng)用NaOH溶液吸收，則在e處最好連接盛NaOH溶液的注射器；Ⅱ．(5)滴定所用單質(zhì)碘的物質(zhì)的量為n(I2)=0.01000mol·L?1×0.01500L=0.00015mol，根據(jù)反應(yīng)方程式2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6可知，n(Na2S2O3)=2n(I2)=0.00030mol，則m(Na2S2O3·5H2O)=0.00030mol×248g·mol?1=0.0744g，該樣品的純度為×100%=74.4%；(6)A．錐形瓶未用Na2S2O3溶液潤(rùn)洗，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響，故A不選；B．錐形瓶中溶液變藍(lán)后立刻停止滴定，進(jìn)行讀數(shù)，消耗碘水的體積偏小，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低，故B不選；C．滴定到終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)，讀取的碘水體積偏大，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高，故C選；D．滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無(wú)氣泡，滴定到終點(diǎn)出現(xiàn)氣泡，碘水體積偏小，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低，故D不選；答案選C。11．二氧化氯（ClO2）很不穩(wěn)定，是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑。實(shí)驗(yàn)室以NH4Cl、鹽酸、NaClO2（亞氯酸鈉）為原料制備ClO2，制備的ClO2用水吸收得到ClO2溶液。為測(cè)定所得溶液中ClO2的含量，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)：步驟1：準(zhǔn)確量取ClO2溶液10.00mL，稀釋成100.0mL試樣；步驟2：量取10.00mL試樣加入到碘量瓶中，用適量的稀硫酸調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，搖勻，在暗處?kù)o置30min。步驟3：用0.01000mol·L?1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微黃色，加入淀粉溶液作指示劑，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，消耗Na2S2O3溶液20.00mL（已知I2+2S2Oeq\o\al(2?,3)=2I?+S4Oeq\o\al(2?,6)）。（1）若步驟2中未將錐形瓶“在暗處?kù)o置30min”，立即進(jìn)行步驟3，則測(cè)定的結(jié)果可能____（選填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”）。（2）上述步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______。（3）請(qǐng)根據(jù)上述步驟計(jì)算出原ClO2溶液的濃度（用g·L?1表示）________?！敬鸢浮浚?）偏小滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不褪色2.7【解析】（1）在暗處?kù)o置是為了使ClO2與KI充分反應(yīng)，若不靜置，ClO2反應(yīng)不完全，生成的碘偏小，故測(cè)得的結(jié)果就偏小，故答案為：偏??；（2）由于碘遇淀粉顯藍(lán)色，所以步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不褪色；（3）ClO2溶液與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式：2ClO2+10I?+8H+=5I2+2Cl?+4H2O，由I2+2S2Oeq\o\al(2?,3)=2I?+S4Oeq\o\al(2?,6)，可得ClO2～5S2Oeq\o\al(2?,3)，所以原ClO2溶液的濃度為：=2.7g/L。12．Ⅰ．某工廠廢水中含游離態(tài)氯，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定其濃度。①取水樣10.0mL于錐形瓶中，加入10.0mL的KI溶液(足量)，發(fā)生反應(yīng)，滴入指示劑2～3滴。②取一滴定管依次用自來(lái)水、蒸餾水洗凈后，再用0.01mol·L?1

Na2S2O3溶液潤(rùn)洗，然后裝入0.01mol·L?1

Na2S2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴內(nèi)的氣泡，調(diào)整液面至0刻度或0刻度下某一位置，記下讀數(shù)。③將錐形瓶置于滴定管下進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6。試回答下列問(wèn)答：

(1)步驟①中涉及的離子反應(yīng)方程式_____________________加入的指示劑是________。

(2)步驟②應(yīng)使用________式滴定管。Ⅱ．(3)若用0.1032mol/LHCl溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，下列情況對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響的是____________。A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗

B．錐形瓶未用待測(cè)液潤(rùn)洗C．滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了D．滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺出錐形瓶外(4)碳酸H2CO3：K1=4.3×10?7，K2=5.6×10?11，草酸H2C2O4：K1=5.9×10?2，K2=6.4×10?5。0.1mol/LNa2CO3溶液的pH____________0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH(選填“大于”、“小于”或“等于”)。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____________(填選項(xiàng)字母代號(hào))。A．c(H+)＞c(HC2Oeq\o\al(?,4))＞c(HCOeq\o\al(?,3))＞c(COeq\o\al(2?,3))B．c(HCOeq\o\al(?,3))＞c(HC2Oeq\o\al(?,4))＞c(C2Oeq\o\al(2?,4))＞c(COeq\o\al(2?,3))C．c(H+)＞c(HC2Oeq\o\al(?,4))＞c(C2Oeq\o\al(2?,4))＞c(COeq\o\al(2?,3))D．c(H2CO3)＞c(HCOeq\o\al(?,3))＞c(HC2Oeq\o\al(?,4))＞c(COeq\o\al(2?,3))【答案】（1）Cl2+2I?=2Cl?+I2淀粉溶液堿B大于AC【解析】氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，工廠廢水中含游離態(tài)氯，和KI反應(yīng)生成碘單質(zhì)和氯離子，離子方程式為：Cl2+2I?=2Cl?+I2；溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉溶液呈藍(lán)色，碘與Na2S2O3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，藍(lán)色褪去，根據(jù)計(jì)算待測(cè)液濃度和進(jìn)行誤差分析。(1)工廠廢水中含游離態(tài)氯，和KI反應(yīng)生成碘單質(zhì)和氯離子，離子方程式為：Cl2+2I?=2Cl?+I2；溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉溶液呈藍(lán)色，碘與Na2S2O3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，藍(lán)色褪去。故答案為：Cl2+2I?=2Cl?+I2；淀粉溶液；(2)硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應(yīng)選擇堿式滴定管。故答案為：堿；(3)A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗，標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的濃度偏小，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)可知，測(cè)定c（待測(cè)）偏大，故A錯(cuò)誤；B．錐形瓶未用待測(cè)液潤(rùn)洗，對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）無(wú)影響，根據(jù)可知，測(cè)定c（待測(cè)）無(wú)影響，故B正確；C．滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)可知，測(cè)定c（待測(cè)）偏大，故C錯(cuò)誤；D．滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺出錐形瓶外，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)可知，測(cè)定c（待測(cè)）偏大，故D錯(cuò)誤；故選：B；(5)草酸的二級(jí)電離常數(shù)等于碳酸的二級(jí)電離常數(shù)，說(shuō)明草酸氫根的酸性比碳酸氫根的強(qiáng)，則0.1mol/LNa2CO3溶液中碳酸根的水解程度大于0.1mol/LNa2C2O4溶液中草酸根的水解程度，故0.1mol/LNa2CO3溶液堿性更強(qiáng)，即0.1mol/LNa2CO3溶液的pH大于0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH，草酸的一級(jí)、二級(jí)電離常數(shù)均大于碳酸的一級(jí)電離常數(shù)，草酸、碳酸的一級(jí)電離遠(yuǎn)大于二級(jí)電離，第一步電離為主，因此溶液中c(H+)＞c(HC2Oeq\o\al(?,4))＞c(HCOeq\o\al(?,3))＞c(COeq\o\al(2?,3))；c(H+)＞c(HC2Oeq\o\al(?,4))＞c(C2Oeq\o\al(2?,4))＞c(COeq\o\al(2?,3))，則AC正確，BD錯(cuò)誤。故答案為：大于；AC。13．煉鐵的礦物主要有赤鐵礦、磁鐵礦和菱鐵礦等。目前主要采用以下流程測(cè)定鐵礦石