中藥抗氧化成分研究進(jìn)展

中藥抗氧化成分研究進(jìn)展自由基(reactiveoxygenspecies，ROS)是機(jī)體在生化反應(yīng)中產(chǎn)生的性質(zhì)活潑的具有極強(qiáng)的氧化功能、可以導(dǎo)致機(jī)體衰老的物質(zhì)。3在化學(xué)結(jié)構(gòu)上，自由基是指外層軌道上含有一個(gè)或一個(gè)以上未配對(duì)電子的分子、原子、離子或基團(tuán)ADDINNE.Ref.{944F1D87-98B1-4451-994D-5D5FE7C312AC}[1]。與人密切相關(guān)的一類(lèi)為活性氧自由基。如，2超氧負(fù)離子自由基(O2·－)、過(guò)氧化氫(H2O2)、烴基自由基(·OH)等。它們可以攻擊DNA、蛋白質(zhì)和多元不飽和脂肪酸(PUFA)，造成DNA鏈斷裂和氧化性損傷、蛋白-蛋白交聯(lián)、蛋白-DNA交聯(lián)和脂質(zhì)過(guò)氧化。其中脂質(zhì)過(guò)氧化是造成生物體氧化損傷的主要原因ADDINNE.Ref.{C80F1D4C-0A3D-4353-906A-4E66DB38FA5C}[2]。近年來(lái)對(duì)于ROS以及相關(guān)疾病的研究一直是一個(gè)熱點(diǎn)。1有諸多證據(jù)表明ROS誘導(dǎo)的氧化反應(yīng)是機(jī)體衰老或疾病的重要原因，如大腦衰老，神經(jīng)細(xì)胞死亡以及神經(jīng)退行性疾病等ADDINNE.Ref.{F3CEFD77-9B35-40E9-A9EB-B1587EDAD191}[3]。而隨著研究的不斷深入，抗氧化劑已經(jīng)大量應(yīng)用于食品藥品之中，在人們生活中發(fā)揮著重要作用。中藥抗氧化劑以其獨(dú)特的療效、較低的毒性、高效的作用正在不斷興起。但對(duì)其開(kāi)發(fā)利用尚有待加強(qiáng)，從中藥中尋求更優(yōu)良的抗氧化劑服務(wù)于醫(yī)藥食品等行業(yè)必將對(duì)其產(chǎn)生重要影響。本文就近10多年來(lái)具有抗氧化作用的中藥成分的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述，為。。。。。。。。提供有益的參考。自由基與疾病的關(guān)系抗氧化結(jié)構(gòu)1黃酮類(lèi)化合物黃酮類(lèi)化合物是以2-苯基-1，4苯并吡喃酮為母核而衍生的一類(lèi)化合物，也是中草藥中分布最廣的一類(lèi)化合物，常以游離態(tài)或糖結(jié)合成苷而存在。黃酮類(lèi)化合物具有較好的保護(hù)機(jī)體組織不受氧化侵襲的能力，固有“天然生物反應(yīng)調(diào)節(jié)劑”的稱(chēng)呼。黃酮類(lèi)抗氧化的主要機(jī)制是：阻止或抑制與氧自由基相關(guān)的反應(yīng)；同時(shí)，調(diào)節(jié)和提高體內(nèi)抗氧化酶的活性。有研究指出，從菊花中提取的總黃酮粗品進(jìn)行烘箱儲(chǔ)藏法測(cè)定其油脂抗氧化作用，顯示菊花黃酮粗品對(duì)豬油的氧化具有明顯抑制作用ADDINNE.Ref.{6886344A-970E-453C-83AB-A68680DD5D58}[4]。王橋，宋學(xué)英等人在對(duì)生姜的乙醇提取物的研究中發(fā)現(xiàn)，其對(duì)·OH具有較強(qiáng)的抑制作用，當(dāng)濃度到達(dá)2.09g/L時(shí)，其抑制率及清除率可以達(dá)到90%以上ADDINNE.Ref.{C3FAFCBF-235C-463C-8B89-F16576FAD59E}[5]。而銀杏葉提取物中的九種化合物在其清除氧自由基的能力以及抑制PMN呼吸爆發(fā)的作用中與其含羥基的多少，以及是否成苷有關(guān)。同時(shí)也證明：黃酮類(lèi)化合物B環(huán)鄰一酚烴基、3-0H是清除自由基的主要活性基團(tuán)這一事實(shí)ADDINNE.Ref.{6AB92B21-FE2B-433A-8926-409F7CDB50F0}[6]。而最近日本學(xué)者Iiijimay及Yoshiaram等人從生姜中分離出的兩種主要花青素：cyanidin-3-glucoside和peonidin-3-rutinosideADDINNE.Ref.{ACAC6F61-52EA-4EDE-BDBA-AE426306630F}[7]。從結(jié)構(gòu)中可以發(fā)現(xiàn)其在5，7，4＇都含有羥基。其中cyanidin-3-glucoside在3位處與β-D-glucopyranose成苷，并具有3＇羥基；peonidin-3-rutinoside同樣在3位處與α-L-rhamnopyranosyl-D-glueopyranose成苷，提示其較強(qiáng)的抗氧化作用可能與羥基的含量及成苷與否有關(guān)。在丁宗保等對(duì)過(guò)山楓總黃酮抗氧化作用的研究中通過(guò)與VitC體外抗氧化活性的陽(yáng)性比較，還得出了過(guò)山楓總黃酮清除或抑制自由基的能力比相同濃度下的VitC稍強(qiáng)的結(jié)論ADDINNE.Ref.{E685168F-9C0C-494A-AA7A-567CAFBFA222}[8]。而在對(duì)甘草總黃酮的研究中發(fā)現(xiàn)，在清除氧自由基的試驗(yàn)中，甘草總黃酮的(IC50)66mg/L，Ve的(IC50)為770mg/L。在清除和抑制羥自由基的實(shí)驗(yàn)中，發(fā)現(xiàn)甘草總黃酮對(duì)羚自由基清除率和抑制率的IC50分別是甘露醇IC50的1/255和1/139ADDINNE.Ref.{23564B6D-F1D7-4344-BDD3-B805829AB344}[9]。以上研究在一定程度上提示，黃酮類(lèi)抗氧劑具有開(kāi)發(fā)利用價(jià)值。酚類(lèi)化合物多酚類(lèi)化合物的抗氧化作用主要與其酚羥基具有氫供體的作用有關(guān)，它可以與游離自由基結(jié)合，阻斷自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。本類(lèi)化合物中對(duì)茶葉多酚的研究相對(duì)較深入，茶多酚是由多種酚性物質(zhì)組成，其中兒茶素類(lèi)最多。在對(duì)茶多酚離體抗氧化作用的研究中發(fā)現(xiàn)，其具有良好的抗氧化作用，可以很好的保護(hù)離體的RBC、組織GSH、DNA免受自由基的傷害ADDINNE.Ref.{E3E9C666-F969-4B69-A1B8-37A7C72B84F4}[10]。除此而外，茶多酚可以激活體內(nèi)的抗氧化酶系統(tǒng)。如，超氧化物歧化酶(SOD)、過(guò)氧化物酶(CAT)、谷胱甘肽過(guò)氧化酶(GSH-Px)等抗氧化酶對(duì)對(duì)自由基發(fā)揮高效的清除作用。還可抑制體內(nèi)氧化酶系，如腫瘤細(xì)胞中NADPH-細(xì)胞色素還原酶及細(xì)胞色素P450活化系統(tǒng)，減少病理?xiàng)l件下自由基爆發(fā)性發(fā)生ADDINNE.Ref.{5CF2B78B-7749-4FAD-96D7-27507497363A}[11]。由于茶多酚類(lèi)多為水溶性，影響了其在脂溶性體系中的應(yīng)用，導(dǎo)致其在食品以及人體中活性作用的降低。有人在改變茶多酚的脂溶性以及改變之后其抗氧化作用的變化方面展開(kāi)了研究。盧聰聰?shù)热酥苽淞颂减；疞TP和氧?；疞TP，研究發(fā)現(xiàn)碳?；疞TP的脂溶性優(yōu)于氧?；疞TP，同時(shí)兩種改性的茶多酚都有著良好的抗氧化性能。而碳?；疞TP保留了較多的酚羥基，在抗氧化性能上，特別是抑制油脂分子的氧化反應(yīng)上優(yōu)于氧?；疞TPADDINNE.Ref.{E5A47F86-309C-4CCB-9612-BE25AD8C1B8F}[12]。在其他中藥多酚類(lèi)的研究中，如石榴皮總多酚的研究發(fā)現(xiàn)其在DPPH體系中的抗氧化作用優(yōu)于Ve，在香桃木葉片粗多酚的研究中發(fā)現(xiàn)在DPPH體系中其抗氧化作用是Ve的5倍，同時(shí)對(duì)油脂的抗氧化作用均優(yōu)于Vc和BHTADDINNE.Ref.{096B1002-83E0-4885-9A26-DBB403190F5B}[12]。王建農(nóng)、陳英杰、羽野芳生等對(duì)山葡萄籽多酚類(lèi)化合物抗氧化活性的研究發(fā)現(xiàn)分得的五種化合物(+)-兒茶素、原花青素B2、原花青素B5、原花青素B5-3＇-O-gallate、山葡萄素的抗小鼠脂質(zhì)過(guò)氧化作用均強(qiáng)于Ve，且與結(jié)構(gòu)相關(guān)：帶有沒(méi)食子酰基的多酚具有更強(qiáng)的抗氧化活性，二聚體的抗氧化活性均比單體(+)-兒茶素的活性強(qiáng)，4→6連接的二聚體比4→8連接的二聚體具有更強(qiáng)的抗氧化活性ADDINNE.Ref.{E84A963E-B2B5-4825-AFA4-516632C71E7E}[13]。多糖類(lèi)化合物研究表明，眾多中藥都含有具有生物活性如免疫、腫瘤、輻射的多糖，而這些作用或多或少都與抗氧化作用相關(guān)。而多糖包括。。。。。三類(lèi)。張澤慶等人在防風(fēng)中分得酸性防風(fēng)多糖(A-SPS)和中性防風(fēng)多糖(N-SPS)以及防風(fēng)多糖(SPS)，發(fā)現(xiàn)其均具有抗氧化的作用，特別是對(duì)·OH和DPPH·具有較強(qiáng)的清除作用，而尤以A-SPS的作用較為突出ADDINNE.Ref.{5FA25B12-F98A-4140-B89B-06818F8916ED}[14]。程清洲等人在對(duì)竹節(jié)參多糖的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)其具有提高血液SOD、CAT活性，腦組織CAT活性，肝組織GSH-Px的活性，同時(shí)具有降低腦、肝、血液中的MDA含量的功能，劑量以中等劑量為宜ADDINNE.Ref.{5D05D455-499C-4E57-8E4E-10CEC6B13215}[15]。鄭穎等人在研究大蒜多糖對(duì)PC12細(xì)胞的增殖影響及H2O2誘導(dǎo)損傷的PC12細(xì)胞的保護(hù)作用時(shí)發(fā)現(xiàn)，各劑量組均能顯著提高正常PC12細(xì)胞的存活數(shù)，均能有效對(duì)抗由25μmol/LH2O2引起的細(xì)胞存活率下降和細(xì)胞凋亡，可明顯改善細(xì)胞形態(tài)的衰變，顯著降低乳酸脫氫酶(LDH)釋放量和細(xì)胞培養(yǎng)液及細(xì)胞內(nèi)的MDA含量，提高SOD活性ADDINNE.Ref.{68243A49-7DD2-46CE-B94E-396C9C4E7D1E}[16]。采用體外實(shí)驗(yàn)研究海帶巖藻多糖對(duì)H2O2誘導(dǎo)紅細(xì)胞氧化溶血的抑制作用以及對(duì)小鼠肝勻漿脂質(zhì)過(guò)氧化的保護(hù)作用，結(jié)果表明：海帶巖藻多糖對(duì)H2O2誘導(dǎo)的小鼠紅細(xì)胞氧化溶血以及小鼠肝勻漿脂質(zhì)過(guò)氧化具有明顯的保護(hù)作用ADDINNE.Ref.{AA9147AD-E32D-43BD-9761-45363602D60A}[17]。張甘霖等研究褐藻多糖硫酸酯對(duì)過(guò)氧化氫(H2O2)誘導(dǎo)的大鼠嗜鉻細(xì)胞瘤細(xì)胞株P(guān)C12凋亡的影響發(fā)現(xiàn)其能夠拮抗H2O2所致細(xì)胞損傷，深入的作用機(jī)制可能與抑制溶酶體組織蛋白酶D的活性有關(guān)ADDINNE.Ref.{085D40B2-0024-4521-9874-0EA588EBE984}[18]。在真菌多糖方面，劉培勛等從銀耳孢子發(fā)酵物中用堿液提取得到4個(gè)多糖組份，離體實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)其均有抗氧化活性，同時(shí)可以抗H2O2誘導(dǎo)的紅細(xì)胞氧化溶血ADDINNE.Ref.{75EF33D8-D33A-4BB4-AC92-212D5D1A31F4}[19]。在研究香菇多糖對(duì)苯酚引起的鼠氧化應(yīng)激的影響中，結(jié)果表明：香菇多糖有提高小鼠的血清抗氧化酶的活性的作用，并可降低血清中黏膜白細(xì)胞介素-2(IL-2)和腫瘤壞死因子-α(TNF-α)的水平ADDINNE.Ref.{2C6021DD-3DFC-4F0C-8EE9-0E731BC613C0}[20]。皂苷類(lèi)和苷類(lèi)化合物皂苷類(lèi)化合物具有很強(qiáng)的增強(qiáng)機(jī)體免疫功能的功效，同時(shí)在抗氧化方面也發(fā)揮著重要作用。如人參皂苷類(lèi)中藥，人參、西洋參、三七等。人參皂苷是研究的相對(duì)比較深入的一類(lèi)化合物，其不僅具有很強(qiáng)的抗自由基作用，如提高SOD、CAT等與抗自由基相關(guān)的酶的活性來(lái)增強(qiáng)機(jī)體對(duì)自由基的防御能力。同時(shí)具有參與一些神經(jīng)遞質(zhì)(如ChAT)的活動(dòng)從而改善記憶力和學(xué)習(xí)能力的作用ADDINNE.Ref.{F0A902FE-C4CC-42CD-9112-36B4442AAF08}[21,22]。在基因?qū)用嫱瑯佑袌?bào)道指出，人參皂苷Rg1可能通過(guò)激活端粒酶活性和減少端粒長(zhǎng)度縮短而發(fā)揮其抗t-BHP誘導(dǎo)的WI-38細(xì)胞衰老作用ADDINNE.Ref.{56415E9F-1BFA-4D7F-A556-696C2E2C02BB}[23]。其他皂苷類(lèi)在抗氧化方面也取得了一定進(jìn)展：菜豆皂苷和Vc對(duì)DPPH自由基、羥自由基、烷基自由基均有一定的清除能力，菜豆皂苷對(duì)烷基自由基的清除能力在質(zhì)量濃度大于2.5mg/mL時(shí)，強(qiáng)于VCADDINNE.Ref.{9A5E4F67-3FB8-48EF-B8FC-B671FB16C78E}[24]。在對(duì)梔子總皂苷的研究發(fā)現(xiàn)其同樣具有清除·OH、O2·－的能力并可抑制Cu2+誘導(dǎo)的LDL氧化修飾的活性，而且與梔子總皂苷濃度成正相關(guān)性ADDINNE.Ref.{08C51428-9028-442A-A1D0-FF4DFD19DF4C}[25]。在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)方面，以異丙基腎上腺素造成乳鼠心肌細(xì)胞缺血缺氧損傷模型來(lái)研究赤芍總苷對(duì)損傷的抗氧化保護(hù)作用，結(jié)果表明其具有保護(hù)作用，且呈現(xiàn)劑量依賴關(guān)系，作用機(jī)制與增強(qiáng)細(xì)胞抗氧化作用，減少自由基和脂質(zhì)過(guò)氧化物導(dǎo)致的細(xì)胞膜損傷有關(guān)ADDINNE.Ref.{86F69B61-DAA0-4139-8B2B-81590DE11E0F}[26]。在觀察何首烏總苷對(duì)載脂蛋白E基因缺陷小鼠實(shí)驗(yàn)性動(dòng)脈粥樣硬化病變形成的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，何首烏總苷可通過(guò)抗氧化保護(hù)主動(dòng)脈內(nèi)皮細(xì)胞形態(tài)，降低模型小鼠氧化型LDL(ox-LDL)，減少主動(dòng)脈壁NF-κB的表達(dá)ADDINNE.Ref.{58136257-4342-4D40-9A88-FA7C28799C42}[27]。生物堿類(lèi)化合物諸多實(shí)驗(yàn)表明生物堿具有很好的抗氧化活性。有報(bào)道指出，生物堿的抗氧化活性與其結(jié)構(gòu)相關(guān)，如阿樸菲生物堿，其結(jié)構(gòu)上的酚羥基以及兩個(gè)苯環(huán)基本共平面的剛性結(jié)構(gòu)以及鄰近N孤對(duì)電子的芐基氫的存在是其抗氧化活性的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)ADDINNE.Ref.{7B95F6DC-FE3B-407A-828E-BB370F4D062A}[28,29]。在體外抗氧化方面，蘿芙木水溶性生物堿(WSAR)在DPPH·體系中表現(xiàn)出了良好的清除能力，IC50(WSAR)=2.627×10-4g/m，具有可開(kāi)發(fā)利用價(jià)值A(chǔ)DDINNE.Ref.{5460BE18-BA9B-4078-9D35-D196AB9492EF}[30]。在對(duì)翅果油樹(shù)葉片中總生物堿的研究中分別用碘量法，番紅花紅O-Mn2+-H2O2光度法，NBT光還原法，分別評(píng)估其對(duì)豬油的抗氧化性能，對(duì)羥基自由基和超氧陰離子的清除效果，結(jié)果表明其可有效延緩豬油的脂質(zhì)過(guò)氧化反應(yīng)，對(duì)豬油氧化的抑制效果顯著高于同濃度的Vc，同時(shí)具有較強(qiáng)的清除羥基自由基和超氧陰離子的能力ADDINNE.Ref.{1BA6566A-588B-425D-839B-DE5BA2C27DB7}[31]。在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)方面，黃連總生物堿可顯著阻遏乙醇性大鼠胃損傷胃黏膜組織內(nèi)NO含量和SOD活力下降，明顯抑制損傷胃黏膜MDA和·OH含量升高ADDINNE.Ref.{0EFEC120-8AD1-4978-BA03-A30517492DCC}[32]。粗葉懸鉤子總生物堿不同部位對(duì)肝損傷均有保護(hù)作用，可以提高SOD活性并降低NO含量，降低轉(zhuǎn)氨酶活性，提高小鼠抗氧化能力ADDINNE.Ref.{6CC3C8E0-4DF2-41D2-8CC6-800A71D4B4FB}[33]。其他中藥化合物除以上幾類(lèi)中藥主要成分在抗氧化中起著重要作用外，其它富含蒽醌類(lèi)、蛋白質(zhì)和酶類(lèi)以及微量元素的一些中藥也有抗氧化作用。決明子總蒽醌對(duì)酒精性脂肪肝大鼠的肝勻漿的血清MDA升高有明顯降低作用，對(duì)血清SOD活性降低有明顯升高效果，從而發(fā)揮抗脂質(zhì)過(guò)氧化的作用ADDINNE.Ref.{ACF14FF7-F2D6-4C36-93D1-EA3A8EC3C451}[34]。同時(shí)，決明子蛋白質(zhì)和蒽醌苷可顯著降低對(duì)D-半乳糖所致衰老小鼠腦組織中脂質(zhì)過(guò)氧化產(chǎn)物丙二醛(MDA)的含量、提高腦組織超氧化物岐化酶(SOD)水平和減少肝組織中脂褐素(LF)含量。決明子蛋白質(zhì)尚能顯著降低衰老小鼠腦組織中單胺氧化酶(MAO)含量，從而發(fā)揮抗衰老的作用ADDINNE.Ref.{47144034-853F-42E5-8EC2-FC63FC96F2C1}[35]。而就一些中藥中的微量元素而言，如Se對(duì)于中藥抗氧化作用的發(fā)揮起到了重要作用，從富硒靈芝中獲得的一種新的含硒蛋白(Se-GL-P)具有較強(qiáng)的清除自由基作用，其抗氧化活性的提高與其中硒含量的提高密切相關(guān)ADDINNE.Ref.{72C9FFF1-7873-4B15-A6F5-4182AD2611FB}[36]。同樣，銀杏葉，石斛等抗氧化作用的發(fā)揮亦與微量元素Se相關(guān)。結(jié)語(yǔ)就目前而言，中藥抗氧化成分眾多，具有相當(dāng)?shù)目砷_(kāi)發(fā)利用價(jià)值，但對(duì)其的研究尚顯粗淺，應(yīng)對(duì)其深入的機(jī)理展開(kāi)進(jìn)一步的研究以期為中藥在食品、藥品中的廣泛、合理應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。ADDINNE.Bib參考文獻(xiàn)[1]劉春明李麗.中藥抗氧化成分的現(xiàn)代分離和分析技術(shù)[M].科學(xué)出版社,2011.[2]崔劍，李兆隴，洪嘯吟.自由基生物抗氧化與疾病[J].清華大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,2000,40(6):9-12.[3]BarjaG.Freeradicalsandaging[J].TRENDSinNeurosciences,2004,10(27):595-598.[4]孔琪，吳春.菊花黃酮的提取及抗氧化活性研究[J].中草藥,2004,35(9):1001-1002.[5]王橋，宋學(xué)英，朱瑩，等.生姜醇提取物抗氧化與抗缺氧作用的研究[J].中國(guó)中藥雜志,2003,28(6):551-552.[6]牟玲麗，寇俊萍，朱丹妮，等.銀杏葉的化學(xué)成分及其抗氧化活性[J].中國(guó)天然藥物,2008,6(1):26-29.[7]IiijimayY.Anthoeyanineom-poundsinjapaneseginger(zingiberofficianaleroseoe)andtheirquantitativecharacteristies[J].FoodSciTechnolRes,2003,24(30):292-296.[8]丁宗保，李強(qiáng)，佟麗，等.過(guò)山楓總黃酮抗氧化作用研究[J].中藥材,2011,34(3):435-437.[9]吳碧華，楊得本，龍存國(guó)，等.甘草總黃酮的體外抗氧化作用[J].中國(guó)臨床康復(fù),2004,8(36):8262-8263.[10]蔣建偉，何文珊，嚴(yán)玉霞，等.茶多酚的離體抗氧化作用[J].中國(guó)病理生理雜志,1999,15(6):522-524.[11]王景梓，王崗，徐貴發(fā)，等.茶多酚的藥理研究[J].食品與藥品,2006,8(3):23-26.[12]盧聰聰，邵衛(wèi)梁，杭曉敏，等.兩種茶多酚化學(xué)改性制備的脂溶性茶多酚抗氧化性能研究[J].安徽醫(yī)藥,2008,12(3):201-204.[13]WangJian-NongCYHY.AntioxidantactivityofpolyphenolsfromseedsofVitisamurensisinvitro[J].ActaPharmacolSin,2000,7(21):633-636.[14]張澤慶，田應(yīng)娟，張靜.防風(fēng)多糖的抗氧化活性研究[J].中藥材,2008,31(2):268-272.[15]程清洲，陳平，彭超華，等.竹節(jié)參多糖抗氧化效能研究[J].第四軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào),2009,20(30).[16]鄭穎，王輝，郭國(guó)慶，等.大蒜多糖抗氧化活性及其對(duì)PC12細(xì)胞增殖的影響[J].暨南大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)與醫(yī)學(xué)版）,2008,29(2):110-114.[17]婁翠，湯順清.海帶巖藻多糖的抗脂質(zhì)過(guò)氧化作用研究[J].中國(guó)釀造,2011(8):25-28.[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