《鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法 第2部分：二氧化鈦含量的測(cè)定》編制說(shuō)明（預(yù)審稿）

銻鈹芯塊化學(xué)分析方法第2部分：銻含量的測(cè)定溴酸鉀滴定法編制說(shuō)明根據(jù)2023年5月15日工業(yè)和信息化部發(fā)布的《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2023提出了相應(yīng)的修改意見(jiàn)。寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司是中色(寧夏)東方集團(tuán)有限公司下屬李亞琴、陳嵐、田凡、伏軍勝、張健康、張新輝、劉軍、楊玉瓊、秦雅各起草人在本標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程中的工作職責(zé)見(jiàn)表1。表1工作成員及所做工作王巧、李暉、白英麗、劉軍、楊玉瓊、秦雅男負(fù)責(zé)樣品搜集、試驗(yàn)方案的確定、條件試驗(yàn)實(shí)施、樣品測(cè)試、方法驗(yàn)證等。標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容審核、試驗(yàn)進(jìn)度組織協(xié)調(diào)、標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說(shuō)明編寫湛慧慧、李佳佳、許寧輝、王永生、李亞琴、陳嵐、田凡、關(guān)黎曉對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說(shuō)明提出修改建議、方法驗(yàn)證等。標(biāo)準(zhǔn)修訂工作的整體統(tǒng)籌及指導(dǎo)，技術(shù)性修改建議等。(四)主要工作過(guò)程2022年5月，西北稀有金屬材料研究院寧夏有限公司向全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)稀有金屬分標(biāo)委提交YS/T426.2-2000《銻鈹芯塊化學(xué)分析方法溴酸鉀滴定法測(cè)定銻量》2023年5月15日，工業(yè)和信息化部發(fā)布了《關(guān)于印發(fā)2023年第一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》(工信廳科函[2023]18號(hào)),正式下達(dá)該標(biāo)準(zhǔn)的修訂任務(wù)，標(biāo)準(zhǔn)名稱為《銻鈹芯塊化學(xué)分析方法第2部分：銻含量的測(cè)定溴酸鉀滴定法》,項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為2023-0420T-YS,項(xiàng)目周期為18個(gè)月，完成年限為2024年11月，技術(shù)歸口單位為232023年8月~12月編制組開(kāi)展大量試驗(yàn)研究工作，形成方法研究報(bào)告以及標(biāo)準(zhǔn)文本和編分：銻含量的測(cè)定溴酸鉀滴定法》征求意見(jiàn)資料在中國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)(一)符合性1)更改了測(cè)定范圍，測(cè)定范圍由75.00%以上更改為60.00%以上。產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)YS/T425-2013《銻鈹芯塊》要求銻含量處于75.70%～78.70%,原檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)由表4可以看出，試樣經(jīng)硫酸鉀助溶及硫酸肼還原處理后，測(cè)定結(jié)果與原方法一致。表經(jīng)過(guò)第一驗(yàn)證單位(中核建中核燃料元件有限公司)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)(表5)表明，兩種樣品表5試料處理方法比較(一驗(yàn))則定結(jié)果/%()加熱時(shí)間//紅色不消失正常正常//正常正常正常/溶液渾濁正常正常/溶液渾濁表5表明，還原劑硫酸肼的加入在150mg～200mg,加熱冒煙時(shí)間40min經(jīng)過(guò)第一驗(yàn)證單位驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)(表7)表明，硫酸肼的加入量為200mg,加熱冒煙時(shí)間為表7硫酸肼的用量及反應(yīng)時(shí)間試驗(yàn)(一驗(yàn))加熱時(shí)間回收率//紅色不消失正常正常//紅色不消失正常正常正常正常/正常正常/銻鈹合金主體元素鈹含量(20.30%～23.30%)較高，通過(guò)準(zhǔn)確稱取5份不同量的純銻粉(質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%),分別加入與之對(duì)應(yīng)的純鈹(質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.9%),使銻和鈹總12345表8可見(jiàn)，以不同量純銻為基體，按0、10%、20%、30%、40%加入鈹，測(cè)得銻的回表9鈹基體的干擾試驗(yàn)結(jié)果(一驗(yàn))12345(五)共存元素影響銻鈹芯塊中雜質(zhì)量來(lái)源于原料鈹粉(嗎≥99.50%)及銻粉(≥99.99%),工藝過(guò)程工藝中相對(duì)難以控制，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般約為0.020%～0.030%。相似于正常2正常3正常45量的鐵會(huì)引起滴定終點(diǎn)現(xiàn)象異常，有可能造成分析誤差。因此，在方法試料要求中，采用YS/T425《銻鈹芯塊》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鐵含量做了界定說(shuō)明(YS/T425要求<≤0.10%)。當(dāng)試料含有鹵族元素F、Cl、Br等情況下，會(huì)在熱處理過(guò)程中導(dǎo)致經(jīng)過(guò)第一驗(yàn)證單位驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)(表11)表明，雜質(zhì)鐵的共存干擾影響狀況，與起草單位結(jié)表11雜質(zhì)鐵元素的干擾試驗(yàn)結(jié)果(一驗(yàn))正常2正常3正常45(六)滴定溫度的影響實(shí)驗(yàn)YS/T426.2—2000《銻鈹芯塊化學(xué)分析方法溴酸鉀滴定法測(cè)定銻量》標(biāo)準(zhǔn)中要求將溶液加熱至沸進(jìn)行滴定，說(shuō)明溴酸鉀將溶液中Sb(Ⅲ)定量氧化為Sb(V)的響大，直接影響銻的測(cè)得結(jié)果。本實(shí)驗(yàn)將10份100mg純銻，按照試驗(yàn)步驟，試驗(yàn)不同滴定表12不同滴定溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響正常正常正常滴定后顏色變化后紅色消失表13不同滴定溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響(一驗(yàn))正常正常滴定后顏色變化(七)準(zhǔn)確度試驗(yàn)樣品95.05,95.08,94.97,9583.14,83.32,83.37,8368.19,68.38,68.30,6由表14可知，銻鈹芯塊樣品中銻測(cè)定加標(biāo)回收率在99.1%～100.1%之間，方法準(zhǔn)確度第一驗(yàn)證單位(中核建中核燃料元件有限公司)的加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表15。表15一驗(yàn)(中核建中)加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果樣品由表15可知，銻鈹芯塊樣品中銻測(cè)定加標(biāo)回收率均在99.1%～100.2%之間，說(shuō)明該方(九)精密度試驗(yàn)對(duì)3個(gè)不同銻含量的銻鈹芯塊樣品，采用本方法分別獨(dú)立地進(jìn)行11次測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表10。表15起草單位樣品測(cè)定結(jié)果測(cè)定結(jié)果/%(n=11)S94.68,94.90,94.80,95.10,9595.12,95.04,94.82,983.44,83.23,83.06,83.45,8382.98,83.27,83.44,868.37,68.44,68.51,68.39,6868.35,68.39,68.43,6由表15結(jié)果可知，本法的RSD%在0.16%～0.20%之間，精密度較好，能第一驗(yàn)證單位(中核建中核燃料元件有限公司)的精密度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表16。表16一驗(yàn)(中核建中)精密度實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果/%(n=11)s94.88,95.30,94.90,95.22,9495.32,95.16,95.32,983.24,83.29,83.19,83.55,8383.70,83.27,83.44,868.57,68.79,68.70,68.56,6868.45,68.44,68.53,6由表16結(jié)果可知，銻元素測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.18%～0.19%之間，說(shuō)明該方法的精第二驗(yàn)證單位(中核北方核燃料元件有限公司)的精密度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表17。表17二驗(yàn)(中核北方)精密度實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果/%(n=11)S95.18,94.82,95.08,94.71,9495.10,94.78,95.02,982.98,83.26,83.19,83.15,8382.96,82.88,82.91,868.39,68.46,68.18,68.34,6868.20,68.20,68.32,6由表17結(jié)果可知，銻元素測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.18%～0.19%之間，說(shuō)明該方法的精第二驗(yàn)證單位(寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司)的精密度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表18。表18二驗(yàn)(寧夏東方鉭業(yè))精密度實(shí)驗(yàn)則定結(jié)果/%(n=11)S94.97,95.24,95.08,94.81,94.95.14,95.32,95.06,9482.88,83.36,83.22,83.10,83.83.33,83.08,83.22,8268.52,68.35,68.66,68.54,6868.73,68.46,68.59,6由表18結(jié)果可知，銻元素測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.18%～0.19%之間，說(shuō)明該方法的精第二驗(yàn)證單位(新疆有色金屬研究所)的精密度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表19。表19二驗(yàn)(新疆有色)精密度實(shí)驗(yàn)則定結(jié)果/%(n=11)s94.86,94.92,95.06,95.34,9595.10,94.88,94.84,983.18,83.35,83.02,83.41,8283.30,83.33,83.29,868.44,68.57,68.29,68.29,6由表19結(jié)果可知，銻元素測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.17%～0.20%之間，說(shuō)明該方法的精(十)主要實(shí)驗(yàn)(或驗(yàn)證)的分析水平1S5S限公司中核建中核燃料元件有限公司中核北方核燃料元件有限公司寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司采用格拉布斯檢驗(yàn)方法，分別對(duì)四家單位中銻含量的測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行果見(jiàn)表21～表25。樣品表23不同銻含量水平樣品分析結(jié)果異常值分析(中核北方)表25不同銻含量水平樣品分析結(jié)果異常值分析(新疆有色)樣品根據(jù)格拉布斯檢驗(yàn)方法，查表得：n=11,a=0.05時(shí)，舍棄界限值為2.234。表21～表2526給出的平均值范圍內(nèi)，兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)情況不超過(guò)5%。重復(fù)性限(r)按表26數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表27允許差%允許差%(四)建議本標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)發(fā)布6個(gè)月后實(shí)施。序號(hào)章條編號(hào)意見(jiàn)內(nèi)容意見(jiàn)備注1將“水，符合GB/T6682的二級(jí)水規(guī)定”增加“5.1水”簡(jiǎn)述為“水，GB/T6682,國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司采納25.4~西安漢唐分析檢測(cè)有限公司采納3瓶”。大連海關(guān)技術(shù)中心采納48相應(yīng)表述內(nèi)容。寶鈦集團(tuán)有限公司采納5編制說(shuō)明術(shù)股份有限公司采納6編制說(shuō)明寶雞鈦業(yè)股份有限公司采納7編制說(shuō)明補(bǔ)充一驗(yàn)單位條件實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證情況。業(yè)分析檢測(cè)中心采納8沒(méi)有意見(jiàn)西北有色金屬研究院9沒(méi)有意見(jiàn)驗(yàn)中心沒(méi)有意見(jiàn)究所有限公司沒(méi)有意見(jiàn)有限公司2024年2月19