(高清版)GBT 9722-2023 化學(xué)試劑 氣相色譜法通則

化學(xué)試劑氣相色譜法通則2023-08-06發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T9722—2006《化學(xué)試劑氣相色譜法通則》,與GB/T9722—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：——更改了范圍(見(jiàn)第1章，2006年版的第1章);——更改了試劑和材料的部分要求(見(jiàn)第5章，2006年版的第5章);——更改了氣相色譜儀組成，增加了氣相色譜儀組成框架圖(見(jiàn)6.1,2006年版的6.2);——更改了氣相色譜儀性能要求(見(jiàn)6.2,2006年版的6.1);——更改了色譜柱的相關(guān)內(nèi)容(見(jiàn)6.3、附錄B,2006年版的8.1);——更改了整機(jī)穩(wěn)定性(見(jiàn)6.4,2006年版的6.3);——?jiǎng)h除了整機(jī)靈敏度(見(jiàn)2006年版的6.4);——?jiǎng)h除了定量重復(fù)性(見(jiàn)2006年版的6.5);——更改了試驗(yàn)條件中的檢測(cè)器類(lèi)型和色譜柱內(nèi)容(見(jiàn)第7章，2006年版的第7章);——?jiǎng)h除了載氣流速測(cè)定、進(jìn)樣方法和衰減比標(biāo)定等內(nèi)容(見(jiàn)2006年版的8.2、8.3、8.4);——“特殊峰形的處理”更改為“重疊峰面積分割方法”,并更改了相應(yīng)內(nèi)容，增加了“峰谷-峰谷法”內(nèi)容(見(jiàn)8.4,2006年版的8.6);——增加了定性分析內(nèi)容(見(jiàn)第9章);——增加了外標(biāo)法中標(biāo)準(zhǔn)曲線法內(nèi)容(見(jiàn)10.4.3);——更改疊加法為標(biāo)準(zhǔn)加入法(見(jiàn)10.5,2006年版的9.5);——增加了結(jié)果表示(見(jiàn)10.6);——更改了方法誤差內(nèi)容(見(jiàn)第11章，2006年版的第10章);——增加了數(shù)據(jù)質(zhì)量的保證內(nèi)容(見(jiàn)第12章);的第11章);——?jiǎng)h除了“校正后的載氣流速”內(nèi)容(見(jiàn)2006年版的附錄A)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)化學(xué)試劑分技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63/SC3)歸口。本文件起草單位：南京群科化工研究所、山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、北京化學(xué)試劑研究所有限責(zé)任公司、上海泰坦科技股份有限公司、山東東方華龍工貿(mào)集團(tuán)有限公司、濟(jì)源市恒順新材料有限公司、岳陽(yáng)振興中順新材料科技股份有限公司。本文件主要起草人：鄒惠玲、鄭金鳳、邱愛(ài)玲、趙季飛、王玉華、韓寶英、李海洋、翟中華、夏攀登、本文件于1988年首次發(fā)布，2006年第一次修訂，本次為第二次修訂。1化學(xué)試劑氣相色譜法通則1范圍本文件規(guī)定了化學(xué)試劑用氣相色譜法對(duì)儀器的要求和分析方法。本文件適用于含有可揮發(fā)成分的有機(jī)化學(xué)試劑的主要成分和雜質(zhì)的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4946氣相色譜法術(shù)語(yǔ)GB4962氫氣使用安全技術(shù)規(guī)程GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定JJG700氣相色譜儀TSG23—2021氣瓶安全技術(shù)規(guī)程3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T4946界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。不對(duì)稱因子asymmetricfactor描述色譜峰不對(duì)稱程度的參數(shù)。單位有效板的長(zhǎng)度。4方法原理樣品及其被測(cè)組分被汽化后，隨載氣同時(shí)進(jìn)入色譜柱，利用被測(cè)定的各組分在氣固或氣液兩相間的吸附或溶解、脫附或解析等物化性質(zhì)的差異，在柱內(nèi)形成組分遷移速度的差別而進(jìn)行分離。分離后的各組分先后流出色譜柱，進(jìn)入檢測(cè)器，由數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)記錄色譜圖及相應(yīng)數(shù)據(jù)。各組分的保留值和色譜峰面積或相應(yīng)的峰高值分別作為定性和定量的依據(jù)。5試劑和材料5.1標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品主體含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)低于99.9%。對(duì)于特殊物質(zhì)無(wú)法獲得高純度標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，應(yīng)使用具有明確主體含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品。25.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)能溯源至國(guó)際單位制(SI)單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。純度不低于99.99%,使用前應(yīng)用脫水裝置(硅膠、分子篩)、活性炭、脫氧劑等進(jìn)行凈化處理。純度不低于99.99%,使用前應(yīng)用脫水裝置(硅膠、分子篩)、活性炭、脫氧劑等進(jìn)行凈化處理。不含有影響儀器正常工作的灰塵、烴類(lèi)、水分及腐蝕性物質(zhì)，使用前應(yīng)用脫水裝置(硅膠、分子篩)、活性炭等進(jìn)行凈化處理。6儀器6.1氣相色譜儀組成氣相色譜儀由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成，如圖1所示。氣路系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)溫控系統(tǒng)圖1氣相色譜儀組成6.2氣相色譜儀性能氣相色譜儀性能要求應(yīng)符合JJG700的要求。6.3色譜柱色譜柱分為毛細(xì)管柱和填充柱，色譜柱的重要參數(shù)為固定相、內(nèi)徑、柱長(zhǎng)和液膜厚度，使用者應(yīng)依據(jù)樣品性質(zhì)選擇合適的色譜柱。毛細(xì)管色譜柱的參數(shù)和填充柱的制備及處理見(jiàn)附錄A。6.4整機(jī)穩(wěn)定性采用待用色譜柱，柱溫為80℃,適當(dāng)選擇載氣流速，10min內(nèi)儀器基線漂移值不應(yīng)大于JJG700中規(guī)定的基線漂移要求。7試驗(yàn)條件根據(jù)產(chǎn)品和待測(cè)組分的特性及規(guī)格要求，按下述規(guī)定的內(nèi)容選擇最佳條件：3a)檢測(cè)器類(lèi)型：熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)、氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)、電子捕獲檢測(cè)器(ECD)、火焰光度檢測(cè)器(FPD)、氮磷檢測(cè)器(NPD)等；e)進(jìn)樣量：應(yīng)控制在具有線性響應(yīng)范圍內(nèi)；當(dāng)采用歸一化法時(shí)，主體峰高應(yīng)在量程70%以上；f)分流比、尾吹等其他儀器條件；g)有效板高：計(jì)算方法按照附錄B的規(guī)定，保留兩位有效數(shù)字；h)相對(duì)保留值：保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；i)分離度：保留兩位有效數(shù)字；j)不對(duì)稱因子：計(jì)算方法按照附錄B的規(guī)定，保留兩位有效數(shù)字；k)定量方法。注：難分離物質(zhì)的分離及相對(duì)主體的保留值可根據(jù)需要確定。載氣流速、柱溫度、汽化室溫度、分流比和尾吹及進(jìn)樣量條件，在操作時(shí)可根據(jù)具體儀器性能作適當(dāng)調(diào)整。8操作方法8.1峰高測(cè)量從峰頂點(diǎn)向峰底作一垂線，該垂線與色譜峰基線上沿相交的點(diǎn)到頂點(diǎn)的距離為峰高(h),或計(jì)算從峰頂點(diǎn)的信號(hào)值與峰頂點(diǎn)保留時(shí)間相同的基線信號(hào)值的差值(見(jiàn)圖2)。圖2峰高及半高峰寬8.2半高峰寬測(cè)量從峰高的中點(diǎn)作一條與峰底平行的直線，與峰兩側(cè)相交，峰高線同側(cè)兩點(diǎn)之間的距離為半高峰寬(Wn/z)(見(jiàn)圖2)。8.3峰面積計(jì)算計(jì)算從峰開(kāi)始到峰結(jié)束的信號(hào)值和基線信號(hào)值之差的積分值；或峰高和半高峰寬的乘積。峰面積的數(shù)值可由數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)直接給出，應(yīng)按色譜峰的峰型合理設(shè)定數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。4GB/T9722—20238.4重疊峰面積分割方法8.4.1垂直法按圖3所示，當(dāng)兩個(gè)峰的面積相近時(shí)，從峰谷朝基線垂直劃線，將基線上的峰分割成兩部分，從而得到各自的峰面積。圖3垂直法峰面積分割8.4.2峰谷-峰谷法按圖4所示，根據(jù)相鄰峰谷與峰谷線性分布，得到相應(yīng)峰面積，該方法適用于背景重疊峰。圖4峰谷-峰谷法峰面積分割按圖5所示，當(dāng)小峰重疊在大峰的峰尾上時(shí)，從峰谷到大峰的峰腳劃切線，切線以上部分作為小峰的面積，也可由指數(shù)函數(shù)曲線法代替切線法進(jìn)行峰分割。5圖5切線法峰面積分割9定性分析9.1已知物質(zhì)對(duì)照定性9.1.1加入已知物質(zhì)增加峰高法在相同色譜條件下，將已知物質(zhì)加入到待測(cè)樣品中，對(duì)比加入前后待測(cè)樣品色譜峰高的變化，若待測(cè)樣品中待測(cè)組分峰增高，可認(rèn)為該組分與已知物質(zhì)為同一物質(zhì)。該方法適用于待測(cè)樣品中只有少數(shù)未知物的定性和排除某一組分在樣品中的存在。分別在兩根或多根不同極性的色譜柱上，分析相同色譜條件下的已知物質(zhì)與待測(cè)樣品，若在不同的色譜柱上已知物質(zhì)與待測(cè)樣品中未知組分的保留值均相同，可認(rèn)為該組分與已知物質(zhì)為同一物質(zhì)。該方法適用于不同物質(zhì)在同一色譜柱上保留值可能相同的情況。9.2相對(duì)保留值定性9.2.1在相同色譜條件下，分別將標(biāo)準(zhǔn)樣品和待測(cè)樣品進(jìn)行色譜分析，計(jì)算各組分相對(duì)參比組分(待測(cè)樣品中的某一組分)的相對(duì)保留值，相對(duì)保留值相同的組分可確定為同一種物質(zhì)。相對(duì)保留值r'.按公式(1)計(jì)算：tky——各組分的調(diào)整保留時(shí)間，單位為分(min);t'ks——參比組分的調(diào)整保留時(shí)間，單位為分(min);tgc)——各組分的保留時(shí)間，單位為分(min);tr(s)——參比組分的保留時(shí)間，單位為分(min)。9.2.2若無(wú)法得到標(biāo)準(zhǔn)樣品，通過(guò)查詢文獻(xiàn)能夠獲得已知物質(zhì)的相對(duì)保留值，則在文獻(xiàn)值給出的試驗(yàn)6GB/T9722—202310定量分析10.1校正因子本文件采用組分i相對(duì)主體的質(zhì)量校正因子。列入技術(shù)指標(biāo)的單項(xiàng)組分，不論質(zhì)量分?jǐn)?shù)高低均采用質(zhì)量校正因子。被測(cè)組分中，碳數(shù)比較接近的同系物或熱導(dǎo)系數(shù)差異較小的物質(zhì)，可視具體情況是否加校正因子。10.1.2相對(duì)校正因子測(cè)定用稱量法(精確至0.1mg)配制數(shù)個(gè)與被校正組分指標(biāo)相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品的測(cè)定條件測(cè)定。測(cè)定結(jié)果按置信度95%取舍，求出平均值(保留兩位有效數(shù)字)。相對(duì)校正因子f;按公式(2)計(jì)算：…………(2)式中：A、——標(biāo)準(zhǔn)溶液中參考組分峰面積；m;——標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分i的質(zhì)量，單位為克(g);A;——標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分i峰面積；m.——標(biāo)準(zhǔn)溶液中參考組分的質(zhì)量，單位為克(g)。10.2歸一化法當(dāng)采用歸一化法定量時(shí)，滿足下列要求：a)色譜圖中所顯示的色譜峰不應(yīng)有平頭峰和畸變峰；b)進(jìn)樣量應(yīng)在檢測(cè)器的線性范圍內(nèi)，所有組分在試驗(yàn)條件下應(yīng)全部流出，并在檢測(cè)器上均能產(chǎn)生歸一化法測(cè)定組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;按公式(3)計(jì)算：式中：f;——組分i相對(duì)主體的相對(duì)校正因子；A;——組分i峰面積。當(dāng)采用內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，滿足下列要求：a)內(nèi)標(biāo)物應(yīng)為樣品中不存在的純物質(zhì)；b)內(nèi)標(biāo)物與樣品應(yīng)完全互溶，并不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，內(nèi)標(biāo)物不應(yīng)含有干擾分析的雜質(zhì)；c)內(nèi)標(biāo)物的保留值應(yīng)接近待測(cè)組分的保留值，但又完全分離；d)內(nèi)標(biāo)物含量與待測(cè)組分含量接近；e)進(jìn)樣量應(yīng)在檢測(cè)器的線性范圍內(nèi)，待測(cè)組分在試驗(yàn)條件下應(yīng)全部流出。用稱量法(精確至0.1mg)配制與待測(cè)組分指標(biāo)相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并加入適量的內(nèi)標(biāo)物，按照10.1.2測(cè)定相對(duì)校正因子。稱取適量的待測(cè)樣品以及內(nèi)標(biāo)物，按標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定條件測(cè)定。7GB/T9722—2023內(nèi)標(biāo)法測(cè)定組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;按公式(4)計(jì)算：f;——組分i與內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)校正因子；ms——加入內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克(g);A;——組分i峰面積；m——樣品的質(zhì)量，單位為克(g);A?！獌?nèi)標(biāo)物峰面積。當(dāng)采用外標(biāo)法定量時(shí)，滿足下列要求：a)外標(biāo)溶液采用稱量法(精確至0.1mg)配制，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)與待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)接近；b)進(jìn)樣量應(yīng)在檢測(cè)器的線性范圍內(nèi)，待測(cè)組分在試驗(yàn)條件下應(yīng)全部流出；同一樣品應(yīng)重復(fù)試驗(yàn)。配制一個(gè)和待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按相同的測(cè)定條件分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)樣品。由待測(cè)組分和外標(biāo)組分的峰面積比計(jì)算待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。單點(diǎn)外標(biāo)法測(cè)定組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;按公式(5)計(jì)算：w,——標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A;——待測(cè)樣品中組分i的峰面積；A,——標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分i的峰面積。配制不少于5個(gè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)成比例的標(biāo)準(zhǔn)溶液，定量進(jìn)樣，以待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)，以測(cè)得峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。在相同的測(cè)定條件下，注入相同量的待測(cè)樣品進(jìn)行色譜分析，測(cè)定該樣品的峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算出待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見(jiàn)圖6)。圖6工作曲線法示意圖8GB/T9722—202310.5標(biāo)準(zhǔn)加入法當(dāng)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法定量時(shí)，滿足下列要求：a)采用內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量時(shí)，無(wú)合適的內(nèi)標(biāo)物、標(biāo)準(zhǔn)樣品或溶劑，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法；b)待測(cè)組分的加入量與待測(cè)樣品中待測(cè)組分的含量接近；c)進(jìn)樣量應(yīng)在檢測(cè)器的線性范圍內(nèi)。待測(cè)組分在試驗(yàn)條件下應(yīng)全部流出；同一樣品應(yīng)重復(fù)試驗(yàn)。稱取適量(精確至0.1mg)待測(cè)樣品，并加入已知量的待測(cè)組分配制成標(biāo)準(zhǔn)校正樣品；按相同的測(cè)定條件分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)校正樣品和待測(cè)樣品。標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;,按公式(6)計(jì)算：……(6)式中：A;——待測(cè)樣品中組分i的峰面積；m、——待測(cè)樣品中加入組分i的質(zhì)量，單位為克(g);m——待測(cè)樣品的質(zhì)量，單位為克(g);A'待測(cè)樣品中加入m、組分i后，組分i的峰面積。10.6結(jié)果表示10.6.1以兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果，并按GB/T8170規(guī)定進(jìn)行修約。10.6.2待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于1%時(shí)，試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)精確至0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。10.6.3待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.01%且小于1%時(shí)，試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)精確至0.001%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。10.6.4待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.01%時(shí)，試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)精確至0.0001%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。11方法誤差11.1精密度同一樣品測(cè)定不少于12次，取置信度95%,進(jìn)行數(shù)據(jù)分析及取舍，精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，推薦可接受范圍見(jiàn)附錄C。標(biāo)準(zhǔn)偏差SD按公式(7)計(jì)算；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD按公式(8)計(jì)算：式中：n——測(cè)定次數(shù)；i——進(jìn)樣序號(hào)；…………(7)w;——第i次測(cè)量的待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w—n次進(jìn)樣的待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的算術(shù)平均值，%。11.2正確度正確度以回收率表示，推薦可接受范圍見(jiàn)附錄C。通過(guò)加入純物質(zhì)或已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的待測(cè)組分進(jìn)行回收試驗(yàn)，回收率r按公式(9)計(jì)算：9式中：m?——樣品中加入組分i后，檢出組分i的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m?——樣品中檢出組分i的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m;——加入組分i的質(zhì)量，單位為毫克(mg)。12數(shù)據(jù)質(zhì)量的保證12.1一般規(guī)定數(shù)據(jù)質(zhì)量控制應(yīng)通過(guò)定期分析質(zhì)量控制樣品、確定檢出限和定量限、空白試驗(yàn)、定期檢查儀器性能等方面實(shí)施，以保障數(shù)據(jù)的正確度和可溯源性。12.2數(shù)據(jù)質(zhì)量控制12.2.1數(shù)據(jù)質(zhì)量應(yīng)通過(guò)制備質(zhì)量控制樣品和定期分析質(zhì)量控制樣品進(jìn)行監(jiān)控。12.2.2質(zhì)量控制樣品可采用標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、參考物質(zhì)或可溯源的已知濃度測(cè)試樣品；應(yīng)按通常遇到的基體準(zhǔn)備，其濃度應(yīng)與待測(cè)組分濃度相當(dāng)，按照整個(gè)步驟進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定，回收率在80%~120%。質(zhì)量控制樣品測(cè)定結(jié)果也可通過(guò)建立質(zhì)量控制圖進(jìn)行分析評(píng)價(jià)。12.2.3實(shí)驗(yàn)室應(yīng)每制備一批樣品或每20個(gè)樣品做一次質(zhì)量控制樣品和一個(gè)空白樣品。12.3檢出限和定量限12.3.1信噪比法在空白樣品中添加已知濃度的待測(cè)組分，配制能夠可靠檢出的最小濃度的樣品，在相同條件下，測(cè)量信號(hào)(S)和基線噪聲(N),計(jì)算其信噪比(S/N)。信噪比(S/N)為3時(shí)，對(duì)應(yīng)的濃度為檢出限；信噪比(S/N)為10時(shí)，對(duì)應(yīng)的濃度為定量限。12.3.2空白標(biāo)準(zhǔn)偏差法配制能夠可靠檢出的最小濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；測(cè)定空白樣品，測(cè)定次數(shù)應(yīng)不少于10次，計(jì)算空白樣品中待測(cè)組分檢測(cè)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差?？瞻讟悠返臏y(cè)定值加3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為檢出限；空白樣品的測(cè)定值加10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為定量限。僅當(dāng)空白中干擾物質(zhì)的信號(hào)值高于樣品空白值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差的概率遠(yuǎn)小于1%時(shí)適用。12.4空白試驗(yàn)使用與待測(cè)樣品相同的樣品處理方法和試驗(yàn)方法進(jìn)行空白試驗(yàn)。以空白樣品進(jìn)行空白試驗(yàn)時(shí)，可以區(qū)分樣品基質(zhì)的影響和整個(gè)分析操作的影響；以純?nèi)軇┻M(jìn)行空白試驗(yàn)時(shí)，能夠?qū)⑷軇┛瞻着c設(shè)備的影響分離開(kāi)并且獲得溶劑空白。12.5儀器性能的定期檢查應(yīng)定期制備已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液確認(rèn)能得到規(guī)定的靈敏度、分離度、保留值以及色譜圖。按分析儀器制造商提供的操作手冊(cè)進(jìn)行，規(guī)定頻率檢查儀器的每個(gè)組件，保留檢查記錄。13環(huán)境要求、安全事項(xiàng)及廢棄物處理環(huán)境要求應(yīng)滿足下列條件：a)環(huán)境溫度為5℃~35℃,相對(duì)濕度為20%～80%,溫度和濕度不會(huì)發(fā)生急劇變化；b)周?chē)鸁o(wú)強(qiáng)電磁場(chǎng)干擾，無(wú)腐蝕性氣體，無(wú)日光直射和無(wú)強(qiáng)烈振動(dòng)；c)供電電源：交流電壓220V±22V,頻率50Hz±0.5Hz;d)工作環(huán)境應(yīng)清潔無(wú)塵，通風(fēng)良好，無(wú)強(qiáng)烈對(duì)流。13.2安全事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室安全注意事項(xiàng)應(yīng)符合以下規(guī)定：a)儀器電源應(yīng)良好接地(接地電阻≤4Ω);b)實(shí)驗(yàn)室高壓氣瓶的安裝和驗(yàn)收應(yīng)按照TSG23—2021中8.6.9和第9章的規(guī)定進(jìn)行；c)實(shí)驗(yàn)室使用氫氣時(shí)，應(yīng)符合TSG23—2021和GB4962的有關(guān)規(guī)定；d)實(shí)驗(yàn)室氣體管道應(yīng)無(wú)漏氣，儀器操作場(chǎng)所不應(yīng)有明火；e)色譜柱出口的氣體應(yīng)排放至通風(fēng)處；f)對(duì)于安裝放射源檢測(cè)器的儀器，應(yīng)在其外部有放射源安全圖案及標(biāo)識(shí)；儀器的高溫加熱區(qū)應(yīng)有防燙傷標(biāo)識(shí)。13.3廢棄物處理試驗(yàn)使用的樣品和化學(xué)試劑在處理時(shí)應(yīng)注意其爆炸性、易燃性、毒性和有害性。試驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，并做好標(biāo)記貼上標(biāo)簽，按規(guī)定處理。危險(xiǎn)物質(zhì)、劇毒、有毒和有害物質(zhì)應(yīng)按國(guó)家相關(guān)法律法規(guī)進(jìn)行處理。處理時(shí)，應(yīng)穿戴相應(yīng)的防護(hù)用具(護(hù)目鏡、橡膠手套、防毒面具等)。(資料性)色譜柱A.1毛細(xì)管色譜柱A.1.1毛細(xì)管色譜柱規(guī)格毛細(xì)管色譜柱的主要參數(shù)為內(nèi)徑、柱長(zhǎng)以及液膜厚度，典型毛細(xì)管色譜柱規(guī)格見(jiàn)表A.1。表A.1典型毛細(xì)管色譜柱規(guī)格色譜柱主要參數(shù)規(guī)格0.10、0.18、0.20、0.25、0.32、0.45、0.53柱長(zhǎng)/m10、15、30、50、60液膜厚度/μm0.10、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00A.1.2色譜柱內(nèi)徑色譜柱內(nèi)徑對(duì)柱效、保留值、壓力、載氣流速和柱容量有影響。柱效與柱內(nèi)徑成反比，需要得到窄峰和高柱效時(shí)，使用0.18mm、0.25mm等較小內(nèi)徑的色譜柱。恒溫條件下，溶質(zhì)的保留值與柱內(nèi)徑成反比。恒壓條件下，載氣流速隨著柱內(nèi)徑的增加而加快，色譜柱容量隨著柱內(nèi)徑的增大而增加。A.1.3色譜柱柱長(zhǎng)色譜柱柱長(zhǎng)對(duì)柱效、保留值、載氣壓力有影響。柱效與柱長(zhǎng)呈正比，如果峰分離度較小并需要高柱效(即窄峰)時(shí)，需使用較長(zhǎng)的色譜柱。在恒溫條件下，溶質(zhì)的保留值與柱長(zhǎng)呈正比。柱頭壓與柱長(zhǎng)成正比，內(nèi)徑很小的色譜柱可采用較短的長(zhǎng)度以降低柱頭壓。色譜柱流失隨著柱長(zhǎng)的增加而增加，將色譜柱切割成較短的段時(shí)將無(wú)法保障其性能。A.1.4色譜柱液膜厚度色譜柱液膜厚度對(duì)保留值、分離度、色譜柱流失、惰性和柱容量有影響。恒溫條件下，溶質(zhì)的保留值與液膜厚度成正比；較厚液膜色譜柱在較高溫度下得到相當(dāng)或更大的保留值，一般用來(lái)分析諸如溶劑和一些氣體等揮發(fā)性化合物；較薄液膜色譜柱在較低溫度下得到相當(dāng)或更小的保留值，一般用于分析高沸點(diǎn)或高分子質(zhì)量的化合物。增加液膜厚度改善早流出峰的分離度，同時(shí)可能降低遲流出峰的分離度。對(duì)于給定的固定相，柱流失隨著液膜厚度的增加而增加。較厚液膜的色譜柱惰性更好，因?yàn)橛懈嗟墓潭ㄏ嗥帘瘟酥鼙砻媾c溶質(zhì)的接觸；采用較厚液膜色譜柱常?？梢詼p少活性化合物的峰拖尾。較厚液膜的色譜柱具有較高的柱容量。A.2填充色譜柱A.2.1填充柱固定液涂漬將固定液溶于溶劑中，使其成為均勻相溶液，將載體浸泡在溶液中(必要時(shí)加熱回流)。輕輕攪拌或搖勻，勿使載體粉碎。置通風(fēng)櫥內(nèi)，于紅外燈下使溶劑揮發(fā)、干燥。式中：m?——固定液的質(zhì)量，單位為克(g);m?——載體的質(zhì)量，單位為克(g)。A.2.2空柱預(yù)處理首先除去柱內(nèi)的機(jī)械雜質(zhì)，用硝酸溶液10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))洗滌，用水洗滌至中性。再用氫氧化鈉溶液(100g/L)洗滌，最后用水洗滌至中性，烘干。A.2.3色譜柱填充將預(yù)處理過(guò)的空柱一端用玻璃纖維和銅絲網(wǎng)塞緊，接真空泵減壓抽空；另一端加入固定相，同時(shí)處以適度