氧化還原滴定法

第6章氧化還原滴定法本章重點(diǎn)：Nerst公式、條件電極電勢、碘量法

6-1氧化還原平衡6-2氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度6-3影響反應(yīng)速率的因素6-4氧化還原滴定原理6-5氧化還原滴定法的預(yù)處理6-6氧化還原滴定法的應(yīng)用(KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法等)6-7氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算11編輯版ppt6-1氧化還原平衡6.1.1概述

氧化還原滴定法（RedoxTitration）是滴定分析中應(yīng)用最廣泛的方法之一。它是以溶液中氧化劑與還原則之間的電子轉(zhuǎn)移為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。可以用來進(jìn)行氧化還原滴定的反應(yīng)很多。根據(jù)所用的氧化劑和還原劑，可分為：高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、鈰量法、溴酸鹽法、亞硝酸鈉法等。利用氧化還原法，不僅可以測定具有氧化性或還原性的物質(zhì)，而且還可以測定能與氧化劑或還原劑定量反應(yīng)形成沉淀的物質(zhì)。因此，氧化還原法的應(yīng)用范圍很廣泛。22編輯版ppt一、氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法二、實(shí)質(zhì)：電子的轉(zhuǎn)移三、特點(diǎn)：

1）機(jī)理復(fù)雜、多步反應(yīng)

2）有的程度雖高但速度緩慢

3）有的伴有副反應(yīng)而無明確計(jì)量關(guān)系四、分類：高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、亞硝酸鈉法、溴量法、鈰量法等五、應(yīng)用：廣泛，直接或間接測定無機(jī)物、有機(jī)物歸納：33編輯版ppt氧化還原電對對稱電對：氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同

Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+等不對稱電對：Cr2O72-/Cr3+,I2/I-

等可逆電對：任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-等不可逆電對：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+

等，達(dá)到平衡時(shí)也能用能斯特方程描述電勢44編輯版ppt6.1.2條件電勢電對的電極電勢衡量氧化或還原能力的強(qiáng)弱電對的電極電勢越高，其氧化形的氧化能力越強(qiáng)（還原形的還原能力越弱）——氧化劑電對的電極電勢越低，其還原形的還原能力越強(qiáng)（氧化形的氧化能力越弱）——還原劑Ox1+neRed1Red2Ox2+neOx1+Red2Ox2+Red11、電極電勢（）55編輯版ppt2、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢影響因素：常數(shù)，僅與電對本身性質(zhì)和溫度有關(guān)3、條件電極電勢

對于一般的氧化（或還原）反應(yīng)，其電極電勢可由能斯特方程求得：66編輯版ppt條件電勢氧化還原反應(yīng)Ox1+Red2=Red1+Ox2由電對電勢大小判斷反應(yīng)的方向電對電勢能斯特方程:aOx（氧化態(tài)）

+ne-

bRed（還原態(tài)）77編輯版ppt

如果Ox、Red有副反應(yīng)，則

[Ox]=cOx/αOx，[Red]=cRed/αRed，則αOx和αRed分別為Ox和Red的副反應(yīng)系數(shù)88編輯版ppt定義：條件電極電勢∴條件電勢：特定條件下，cOx=cRed=1mol·L-1

或濃度比為1時(shí)電對的實(shí)際電勢，反應(yīng)了離子強(qiáng)度及各種副反應(yīng)影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件和溫度有關(guān)。

99編輯版ppt

離子強(qiáng)度酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)沉淀

6.1.3影響條件電極電勢的因素由定義式：1010編輯版ppt

當(dāng)離子強(qiáng)度較大時(shí)，活度系數(shù)遠(yuǎn)小于1，活度與濃度的差別較大，但相較于副反應(yīng)的影響，可忽略不計(jì)。因此，一般用濃度代替活度。1.離子強(qiáng)度的影響1111編輯版ppt（1）生成沉淀2.副反應(yīng)的影響例如：Cu2++eCu+I2+2e2I-1212編輯版ppt理論上2Cu++2I22Cu2++4I-實(shí)際上2Cu2++4I-2CuI↓

+2I2

1313編輯版ppt（2）形成配合物：

例：間接碘量法測Cu2+1414編輯版pptCu2++eCu+Fe3++eFe2+I2+2e2I-1515編輯版ppt（3）酸效應(yīng)：例如：H3AsO4+2H++2eHAsO2+2H2OI3-+2e3I-有[H+]參加的反應(yīng)，其電位計(jì)算式中應(yīng)包括[H+]在內(nèi)1616編輯版ppt1717編輯版ppt注：根據(jù)電對的電位高低判斷氧化還原反應(yīng)的方向H3ASO4+3I－+2H+HASO2+I3－+2H2O（酸性條件）HASO2+I3－+2H2OH3ASO4+3I－+2H+（堿性條件）1818編輯版ppt

酸效應(yīng)[H+]或[OH-]參加氧化還原反應(yīng)中,影響氧化還原態(tài)物質(zhì)的分布情況，并直接出現(xiàn)在能斯特方程中，影響電勢值。生成絡(luò)合物氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，使電勢降低，還原性增加，反之則電勢升高，氧化性增加生成沉淀氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加歸納：1919編輯版ppt6-2氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度

氧化反應(yīng)進(jìn)行的程度，用反應(yīng)平衡常數(shù)來衡量由標(biāo)準(zhǔn)電勢→K

由條件電勢→K′（條件平衡常數(shù)）O1+n1eR1O2+n2eR2n2O1+n1R2n1O2+n2R16.2.1氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度2020編輯版pptn2O1+n1R2n1O2+n2R12121編輯版ppt2222編輯版ppt2323編輯版ppt滴定反應(yīng)SP時(shí)：滴定反應(yīng)的完全度應(yīng)>99.9%1：1型反應(yīng)6.2.2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度n2O1+n1R2n1O2+n2R12424編輯版ppt1：2型反應(yīng)2525編輯版ppt例：在1mol/LHCl介質(zhì)中，可否利用氧化還原滴定法用Sn2+滴定Fe3+？解：

<分析>2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

可通過計(jì)算sp時(shí)cFe2+/cFe3+值進(jìn)行判斷在1mol/LHCl介質(zhì)中，F(xiàn)e與Sn均有絡(luò)合副反應(yīng)發(fā)生，所以采用條件電極電位。2626編輯版pptsp時(shí)：∴>>103

能完全反應(yīng)2727編輯版pptO2+4H++4e=2H2OE

=1.23VMnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE

=1.51VCe4++e=Ce3+E

=1.61VSn4++2e=Sn2+E

=0.15V

為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？KMnO4水溶液Sn2+水溶液Ce4+水溶液6-3影響反應(yīng)速率的因素28編輯版ppt本身因素：電子轉(zhuǎn)移時(shí)受到溶劑分子、各種配體及靜電排斥阻力，電子價(jià)態(tài)改變引起電子層結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵組成變化，會(huì)阻礙電子轉(zhuǎn)移。反應(yīng)物濃度：一般反應(yīng)物濃度增大，反應(yīng)速率加快例：Cr2O7-+6I-+14H+2Cr3++3I2+H2O2929編輯版ppt2.溫度：溫度升高，反應(yīng)速率增大，每增高100C，速度增加2～3倍例：2MnO4-+H2C2O42Mn2++10CO2+8H2O3.催化劑：正催化劑加快速率，負(fù)催化劑減慢速率同上例：加入Mn2+催化反應(yīng)，反應(yīng)一開始便很快進(jìn)行；否則反應(yīng)先慢后快，逐漸生成的Mn2+本身起催化作用（自動(dòng)催化反應(yīng)）3030編輯版ppt314.誘導(dǎo)反應(yīng)：由于一個(gè)反應(yīng)的發(fā)生，促進(jìn)另一個(gè)反應(yīng)的進(jìn)行的現(xiàn)象。

典型例子：Fe2+加快KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)作用體誘導(dǎo)體受誘體31編輯版ppt6-4氧化還原滴定原理6.4.1氧化還原指示劑常用的指示劑可分為三種：例如：K2Cr2O7滴定Ｆe2+，常用二苯胺磺酸鈉為指示劑，二苯胺磺酸鈉的還原態(tài)為無色，氧化態(tài)為紫紅色１氧化還原指示劑：氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色設(shè)In（O），In（R）分別為其氧化態(tài)和還原態(tài)，則其作用原理為：

In(O)(甲色）+ne-=In(R)(乙色）3232編輯版ppt≥10（顯甲色）≤0.1（顯乙色）故指示劑的變色范圍為：或3333編輯版ppt常用氧化還原指示劑指示劑氧化態(tài)顏色還原態(tài)顏色E

(V)酚藏花紅紅色無色0.28四磺酸基靛藍(lán)藍(lán)色無色0.36亞甲基藍(lán)藍(lán)色無色0.53二苯胺紫色無色0.75乙氧基苯胺黃色紅色0.76二苯胺磺酸鈉紫紅無色0.85鄰苯氨基苯甲酸紫紅無色0.89嘧啶合鐵淺藍(lán)紅色1.15鄰二氮菲-亞鐵淺藍(lán)紅色1.063434編輯版ppt２自身指示劑：某些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測物本身具有顏色，而其反應(yīng)產(chǎn)物無色或顏色很淺，則滴定時(shí)無需另加指示劑，它本身的顏色變化起指示劑的作用，如：KMnO4，本身紫紅，產(chǎn)物無色，稍過量，溶液即呈粉紅，指示終點(diǎn)。３專屬指示劑：本身無氧化還原性，但與氧化劑或還原劑綜合顯色，如淀粉，與游離碘生成深藍(lán)色絡(luò)合物。3535編輯版ppt6.4.2滴定曲線（對稱的氧化還原反應(yīng)）1．滴定過程(按四階段法進(jìn)行分析)Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+

1mol/LH2SO4

例如：

1mol/LH2SO4介質(zhì)中，Ce(SO4)2滴定FeSO43636編輯版ppt37②開始滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：①滴定前：無法計(jì)算，但通過實(shí)驗(yàn)可測得。37編輯版ppt③化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)3838編輯版ppt④化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：3939編輯版ppt4040編輯版ppt1）僅取決于兩電對電子轉(zhuǎn)移數(shù)與電勢差，與濃度無關(guān)。2）當(dāng)n1=n2=1時(shí)，φsp正好位于突躍范圍的中點(diǎn)，若n1≠n2,則φsp偏向于電子轉(zhuǎn)移數(shù)大的一邊。3）突躍范圍及位置同時(shí)還與介質(zhì)有關(guān)。P1474）對于可逆對稱的氧化還原電對，滴定百分?jǐn)?shù)為50%時(shí)溶液的電位是被測物電對的條件電極電勢；滴定百分?jǐn)?shù)為200%時(shí)溶液的電位是滴定劑電對的條件電極電勢。由能斯特公式可導(dǎo)出突躍范圍為：（φt≤±0.1%）2．滴定突躍大小的影響因素4141編輯版ppt例：計(jì)算下列滴定反應(yīng)的φsp1mol/LH2SO4介質(zhì)中用Ce4+滴定Fe2+1mol/LHCl介質(zhì)中用Fe3+滴定Sn2+。解題步驟：1）寫出滴定反應(yīng)式2）根據(jù)反應(yīng)式判斷體系是否為可逆或不可逆，是否有H+參與；3）選擇相應(yīng)計(jì)算公式計(jì)算。4242編輯版ppt1.Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

該反應(yīng)可逆對稱無H+參與2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

該反應(yīng)可逆對稱無H+參與解：4343編輯版ppt目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式6-5氧化還原滴定法的預(yù)處理

預(yù)氧化和預(yù)還原在氧化還原滴定中，通常將待測組分氧化為高價(jià)狀態(tài)后，用還原劑滴定，或者還原為低價(jià)狀態(tài)后，用氧化劑滴定。4444編輯版ppt對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求定量氧化或還原預(yù)測組分反應(yīng)速率快具有一定的選擇性

例鈦鐵礦中Fe的測定,不能用Zn作還原劑，用Sn2+過量的氧化劑或還原劑易除去

例H2O2,(NH4)2S2O8

加熱分解4545編輯版ppt

常用的預(yù)氧化或預(yù)還原處理的氧化劑和還原劑有以下幾種：P1511氧化劑有(NH4)2S2O8、KMnO4、H2O2、HClO4、KIO4等2還原劑有SnCl2、TiCl3、金屬還原劑、SO2等。4646編輯版ppt476-6氧化還原滴定法的應(yīng)用6.6.1碘量法6.6.2KMnO4法6.6.3K2Cr2O7法6.6.4其他氧化還原方法47編輯版ppt486.6.1碘量法***利用I2的氧化性和I-的還原性建立的滴定分析方法注：pH<9時(shí)，不受酸度影響，應(yīng)用范圍更為廣泛電對反應(yīng)I2+2e2I-

I3-+2e3I-

48編輯版ppt49內(nèi)容:（一）直接碘量法（二）間接碘量法（三）碘量法誤差的主要來源（四）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（五）淀粉指示劑（六）應(yīng)用與示例49編輯版ppt50（一）直接碘量法：利用I2的弱氧化性質(zhì)滴定還原物質(zhì)

測定物：具有還原性物質(zhì)可測：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-酸度要求：弱酸性，中性，或弱堿性(pH小于9)強(qiáng)酸性介質(zhì)：I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點(diǎn)拖后；淀粉水解成糊精導(dǎo)致終點(diǎn)不敏銳

強(qiáng)堿性介質(zhì)：I2發(fā)生歧化反應(yīng)3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反應(yīng)）4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反應(yīng)）50編輯版ppt51（二）間接碘量法：I-的中等強(qiáng)度還原性滴定氧化性物

測定物：具有氧化性物質(zhì)可測：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，

IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+酸度要求：中性或弱酸性強(qiáng)酸性介質(zhì)：S2O32-發(fā)生分解導(dǎo)致終點(diǎn)提前；

I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點(diǎn)拖后堿性介質(zhì)：

I-與S2O32-發(fā)生副反應(yīng)，無計(jì)量關(guān)系S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O51編輯版ppt52（三）碘量法誤差的主要來源1．碘的揮發(fā)預(yù)防：1）過量加入KI：助溶，防止揮發(fā)增大濃度，提高速度2）溶液溫度勿高3）碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，封水）4）滴定中勿過分振蕩2．碘離子的氧化（酸性條件下）預(yù)防：1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗處放置）3）I2完全析出后立即滴定4）除去催化性雜質(zhì)（NO3-，NO，Cu2+）52編輯版pptNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液抑制細(xì)菌生長維持溶液堿性酸性不穩(wěn)定S2O32-殺菌趕趕CO2O2→分解→氧化→酸性S2O32-S2O32-S2O32-不穩(wěn)定→HSO3-,S↓

↓↓

(SO42-

，

(SO32-)

S↓）避光→光催化空氣氧化煮沸冷卻后溶解Na2S2O3·5H2O加入少許

Na2CO3貯于棕色玻璃瓶標(biāo)定蒸餾水（四）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定5353編輯版ppt54A．配制：不穩(wěn)定原因

a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解

S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓b．空氣氧化：2S2O32-+O2→SO42-+S↓c．水中微生物作用：S2O32-→Na2SO3+S↓配制方法：煮沸冷卻水，加入Na2CO3使pH=9~10，放置7~8天，過濾54編輯版pptS2O32-I-+S4O62-酸度0.2~0.4mol·L-1間接碘量法，用K2Cr2O7

、KIO3等標(biāo)定淀粉:藍(lán)→綠避光放置Cr2O72-+6I-(過)+14H+

2Cr3++3I2+7H2OB．Na2S2O3標(biāo)定5555編輯版ppt562．碘標(biāo)準(zhǔn)溶液A．配制:

避光，防止I-→I2（注：不可用分析天平稱）B．標(biāo)定：As2O3基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液比較法As2O3+6OH-2AsO33-+3H2OAsO33-+I2+2H2OH3AsO4+2I-+H+56編輯版ppt57（五）淀粉指示劑

要求：室溫；弱酸性；新鮮配制加入時(shí)間：直接碘量法——滴定前加入（終點(diǎn)：無色→深藍(lán)色）間接碘量法——近終點(diǎn)加入（終點(diǎn)：深藍(lán)色消失）變色原理：注：間接碘量法中淀粉指示劑過早加入，強(qiáng)烈吸附I2，造成終點(diǎn)拖后I2（過量）+I-

I3-

（與淀粉形成深藍(lán)色配合物）57編輯版ppt58（六）應(yīng)用與示例

1．直接碘量法：指示劑加入時(shí)間：滴定前加入終點(diǎn)：無色→深藍(lán)色例：Vc的測定2．間接碘量法指示劑加入時(shí)間：近終點(diǎn)加入終點(diǎn)：深藍(lán)色消失1）剩余碘量法(返滴定法)例：葡萄糖的測定2）置換碘量法例：CuSO4的含量測定58編輯版ppt

應(yīng)用:碘量法測定銅

Cu2+(Fe3+)NH3中和絮狀↓出現(xiàn)調(diào)節(jié)pH

NH4HF2?pH3~4消除干擾pH~3Cu2+KI(過)CuI↓+I2S2O32-滴定淺黃色深藍(lán)色淀粉CuI↓→CuSCN↓S2O32-滴定淺藍(lán)色KSCN?藍(lán)色S2O32-滴定粉白1)生成FeF63-,降低(Fe3+/Fe2+)電位,Fe3+不氧化I-2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀,As(v)、Sb(v)不氧化I-NH4HF2作用:KI作用:還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑5959編輯版ppt化學(xué)耗氧量（COD）：在一定條件下，用化學(xué)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量——水質(zhì)污染程度的一個(gè)重要指標(biāo)

高錳酸鉀法重鉻酸鉀法6.6.2KMnO4法：6060編輯版ppt高錳酸鉀法：利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑61編輯版ppt

弱酸性、中性、弱堿性

強(qiáng)堿性(pH>14)強(qiáng)酸性(pH≤1)MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OEθ=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-

Eθ=0.59VMnO4-+e=MnO42-

Eθ=0.56V不同條件下,KMnO4

體現(xiàn)的氧化能力不同1．原理酸性——KMnO4法常用堿性——氧化有機(jī)物速度快6262編輯版ppt

弱酸性、中性、弱堿性

強(qiáng)堿性(pH>14)強(qiáng)酸性(pH≤1)MnO4-＋5e

Mn2+Eθ=1.51VMnO4-+3e

MnO2Eθ=0.59VMnO4-+e

MnO42-Eθ=0.56V不同條件下,電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計(jì)量關(guān)系不同6363編輯版ppt待測物：水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）滴定劑：KMnO4

標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定反應(yīng)：5C+4MnO4-+12H+

5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2++8H2O化學(xué)耗氧量（COD）測量滴定酸度：強(qiáng)酸性，H2SO4介質(zhì)6464編輯版ppt酸化的水樣過量KMnO4過量Na2C2O4剩余KMnO4溶液剩余Na2C2O4溶液

KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液預(yù)處理的水樣KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑：?自身指示劑KMnO4cV1V2Na2C2O4c’V’COD滴定條件酸度:～1mol/LH2SO4介質(zhì)。(HCl?)

溫度:70～85℃

滴定速度:

先慢后快MnO4-

可以氧化Cl-,產(chǎn)生干擾低—反應(yīng)慢,高—H2C2O4分解快—KMnO4來不及反應(yīng)而分解Mn2＋的自催化作用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定KMnO4：KMnO4試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)粗稱一定量KMnO4溶于水用玻璃漏斗濾去

生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2++8H2O6868編輯版ppt69（1）間接配制法（2）標(biāo)定基準(zhǔn)物：AS2O3，H2C2O4·2H2O

，純鐵絲，

Na2C2O4（穩(wěn)定，易結(jié)晶，常用），H2C2O4·2H2O（3）指示劑——自身指示劑2MnO4-

+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O歸納:69編輯版ppt應(yīng)用示例：直接滴定法:測定雙氧水H2O2

5H2O2+2MnO4-+6H+5O2+2Mn2++8H2O間接滴定法:測定補(bǔ)鈣制劑中Ca2+含量

Ca2++C2O42-

CaC2O4

KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液H2C2O4過濾，洗滌H2SO4溶解3.返滴定法：測定有機(jī)物

MnO4-+MnO2堿性,△H+,歧化Fe2+(過)有機(jī)物+KMnO4(過)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液思考：海水的化學(xué)耗氧量（COD）怎樣測定？CO32-+MnO2+MnO4-Mn2++C2O42-(剩)NaOH,△H+,C2O42-

海水樣+KMnO4(過)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液重鉻酸鉀法弱堿性7272編輯版ppt736.6.3K2Cr2O7法：酸性條件介質(zhì)：HCl（不受Cl-還原性的限制）優(yōu)點(diǎn):

a.純、穩(wěn)定、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存

b.氧化性適中,選擇性好滴定Fe2+時(shí)不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)—污水中COD測定指示劑:

二苯胺磺酸鈉,鄰苯氨基苯甲酸應(yīng)用:1.鐵的測定(典型反應(yīng))2.利用Cr2O72-—Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)Cr2O72-

+6e+14H+2Cr3++7H2O原理：73編輯版pptK2Cr2O7法測定鐵a.控制酸度加磷硫混酸目的

b.絡(luò)合Fe3+降低條件電勢，消除Fe3＋黃色SnCl2濃HClFe2O3Fe2++Sn2+(過量)FeO磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2↓除去過量Sn2+Fe2+Cr2O72-7474編輯版ppt無汞定鐵滴加SnCl2熱濃HClFe2O3Fe2++Fe3+(少量)FeO滴加TiCl3Fe2++Ti3+(少量)Cr2O72-滴定Na2WO4鎢藍(lán)W(V)Fe2++Ti4+Cr2O72-滴定至藍(lán)色消失Fe3++Ti4+7575編輯版ppt利用Cr2O72-－Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)(1)測定氧化劑：NO3-、ClO3-等(2)測定強(qiáng)還原劑：Ti3+、Sn2+等(3)測定非氧化、還原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+鄰苯氨基苯甲酸7676編輯版ppt776.6.4其他氧化還原方法1．溴酸鉀法2．溴量法電對反應(yīng)：BrO3-

+6e+6H+Br-+H2O配制：KBrO3易提純，直接配制法標(biāo)定：BrO3-

+6I-+6H+Br-+3I2+3H2OI2+2S2O32-2I-+S4O62-電對反應(yīng)：Br2+2e2Br-

配制：以溴液（BrO3-：Br-=1：5配制）代替BrO3-

+5Br-（一定,過量）+6H+3Br2+3H2O

標(biāo)定：Br2+2I-I2+2Br-I2+2S2O3