長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測技術規(guī)范征求意見稿編制說明

《長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)

揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測技術規(guī)范》

編制說明

編制組

二〇二〇年十一月

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《長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機物走航

監(jiān)測技術規(guī)范》編制說明

1．背景情況和起草過程

1.1背景情況

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》

和中共中央、國務院《長江三角洲區(qū)域一體化發(fā)展規(guī)劃綱要》，實現(xiàn)長三角區(qū)域

標準統(tǒng)一，上海、江蘇、浙江三省生態(tài)環(huán)境局（廳）聯(lián)合三地市場監(jiān)督管理局下

達任務，編制針對長三角一體化示范區(qū)的《長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮

發(fā)性有機物走航監(jiān)測技術規(guī)范》。標準編制任務由上海市環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省

環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省生態(tài)環(huán)境科學設計研究院承擔。

1.2必要性說明

（1）政策將走航監(jiān)測作為VOCs管控重要手段

國家和地方相關政策都將走航監(jiān)測作為VOCs污染問題排查的重要手段。

2019年生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的關于《重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合治理方案》（環(huán)大氣

〔2019〕53號）的通知中，首次提出了開展走航監(jiān)測的要求?！斗桨浮诽岢黾哟?/p>

工業(yè)園區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群VOCs綜合治理，提升工業(yè)園區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群監(jiān)測監(jiān)控能力，

加快推進重點工業(yè)園區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群環(huán)境空氣質(zhì)量VOCs監(jiān)測工作?！笆?、化工

類工業(yè)園區(qū)應建設監(jiān)測預警監(jiān)控體系，具備條件的，開展走航監(jiān)測、網(wǎng)格化監(jiān)測

以及溯源分析等工作”。2020年6月，生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《2020年揮發(fā)性有機

物治理攻堅方案》（環(huán)大氣〔2020〕33號）中提出了由生態(tài)環(huán)境部組織重點區(qū)域

各?。ㄊ校χ攸c工業(yè)園區(qū)和企業(yè)集群開展走航監(jiān)測，排查突出問題，評估VOCs

整治效果。地方層面上，上海市生態(tài)環(huán)境局《關于開展本市重點行業(yè)揮發(fā)性有機

物綜合治理工作的通知》（滬環(huán)氣〔2020〕41號）中明確要求工業(yè)園區(qū)應采用走

航監(jiān)測、蘇瑪罐采樣監(jiān)測等手段動態(tài)監(jiān)控園區(qū)周界及內(nèi)部VOCs排放情況。

長三角化工園區(qū)密集，走航監(jiān)測作為VOCs監(jiān)管的重要手段，亟需出臺相關

技術規(guī)范指導工作開展，更好地服務于管理需求。

（2）相關環(huán)保標準和環(huán)保工作的需要

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環(huán)境治理，監(jiān)測先行。揮發(fā)性有機物(VOCs)在大氣中參與一系列復雜的光

化學反應，是重要的臭氧前體物，以《大氣污染物綜合排放標準》為代表的多項

綜合及行業(yè)排放標準都對多種典型揮發(fā)性有機物的廠界排放濃度進行了規(guī)定。然

而揮發(fā)性有機物來源廣泛、組成復雜，基于傳統(tǒng)手工采樣實驗室分析的方法難以

對企業(yè)廠界排放濃度實現(xiàn)持續(xù)監(jiān)控，揮發(fā)性有機物惡臭（異味）引起的大氣環(huán)境

投訴及信訪十分突出。近年來，以氣相色譜方法為代表的在線監(jiān)測技術取得了長

足進步，長三角區(qū)域內(nèi)多個大型工業(yè)區(qū)均建立起了在線監(jiān)測網(wǎng)絡，對園區(qū)揮發(fā)性

有機物排放開展了實時監(jiān)控，初步掌握了園區(qū)VOCs時空變化特征。為進一步實

現(xiàn)VOCs精細化管控、精準污染溯源，勢必需要加強對在線監(jiān)測網(wǎng)絡空白點以及

次一級規(guī)模工業(yè)地塊的監(jiān)控。揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測，指利用車載快速質(zhì)譜技術，

調(diào)查一定區(qū)域范圍揮發(fā)性有機物時空分布及趨勢，同步識別潛在排放源。相比固

定站點在線監(jiān)測，走航監(jiān)測機動性強，能夠快速掌握VOCs的動態(tài)空間分布及其

污染特征，是對排放源的環(huán)境空氣影響進行跟蹤溯源的重要技術手段，也是環(huán)境

空氣固定站自動監(jiān)測技術和污染源在線監(jiān)測技術在管理需求數(shù)據(jù)支持上不足的

一種技術手段補充。目前應用在工業(yè)區(qū)環(huán)境空氣VOCs連續(xù)監(jiān)測中，彌補了固定

站自動監(jiān)測數(shù)據(jù)空間局限性問題，應用于排放源異常排放或者突發(fā)環(huán)境事件的應

急偵檢中，在時間上和空間上顯示了技術方法的快速、靈活的特點。該方法技術

推廣應用可以直接為大氣VOCs的精細化管控、精準環(huán)境執(zhí)法提供技術支撐。

（3）目前走航監(jiān)測實施情況和存在問題

近年來，長三角多個城市已開展了揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測，積累了較豐富的

應用經(jīng)驗。以上海為例，上海市環(huán)境監(jiān)測中心已連續(xù)三年開展揮發(fā)性有機物走航

監(jiān)測，積累了豐富的實戰(zhàn)經(jīng)驗，2019年至今在長三角區(qū)域共50多個工業(yè)園區(qū)走

航監(jiān)測，發(fā)現(xiàn)問題點位100余個，開展監(jiān)測執(zhí)法聯(lián)動13次，并在金山-平湖開展

了兩地聯(lián)合監(jiān)測執(zhí)法，有效實現(xiàn)VOCs排放精準管控；在重大活動空氣質(zhì)量保障、

臭氧污染治理工作中，走航監(jiān)測服務管理及時提供了數(shù)據(jù)支持，發(fā)揮了走航方法

本身的檢測技術優(yōu)勢。2019年至今，飛行時間質(zhì)譜走航監(jiān)測技術已經(jīng)在江蘇13

個地級市，50多個工業(yè)園區(qū)開展了實際應用，參與監(jiān)測執(zhí)法聯(lián)動50余次，開展

異味調(diào)查溯源20余次，共計發(fā)現(xiàn)問題點位400余個。浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心

已開展了多次揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測，其中在舟山綠色石化基地、麗水市工業(yè)園

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區(qū)走航監(jiān)測過程中，發(fā)現(xiàn)問題點位50余個，為環(huán)境管理提供了數(shù)據(jù)支持；在磐

安溴乙烷泄露事故、溫嶺槽罐車爆炸事故應急監(jiān)測中，走航車在確定污染范圍過

程中作用明顯，發(fā)揮了走航快速、高效的技術優(yōu)勢。

隨著認識逐漸深入，發(fā)現(xiàn)走航監(jiān)測還存在一系列問題。由于缺乏設備統(tǒng)一的

技術規(guī)范和相關方法標準，不同品牌設備原理特點差異較大、監(jiān)測質(zhì)量控制和質(zhì)

量保證不到位，數(shù)據(jù)可比性較差，數(shù)據(jù)準確性也尚未得到系統(tǒng)驗證，為此大量的

不同區(qū)域走航數(shù)據(jù)，系統(tǒng)和關聯(lián)性分析難以成為體系，目前應用更多的局限于較

為分散的、對區(qū)域污染排放線索定性“偵查”，區(qū)域性VOCs排放研究和更精準

的服務管理由于數(shù)據(jù)質(zhì)量問題受到限制。具體為：

1)由于缺乏統(tǒng)一的質(zhì)量控制方法和要求，不同走航設備在同一時間、同一

地點，分析結(jié)果存在較大差異，設備的定量準確性亟待改善。且因沒有相關標準，

定量數(shù)據(jù)無法用作污染物超標判定依據(jù)。

2)受設備原理和性能所限，多個監(jiān)測污染物因子存在干擾，在較復雜污染

情況下，儀器可能出現(xiàn)定性錯誤，仍需借助人工經(jīng)驗判斷和其他參考信息，這對

監(jiān)測執(zhí)法聯(lián)動時判斷污染來源帶來一定困難；走航監(jiān)測實施方案不一致，難以實

現(xiàn)執(zhí)法口徑統(tǒng)一。

3)同一型號不同設備之間數(shù)據(jù)一致性尚待驗證，多次走航監(jiān)測任務形成的

區(qū)域污染分布狀況難以進行對比和綜合分析，難以利用多套設備在短時間內(nèi)得到

大范圍的污染時空分布。

因此，將先進的監(jiān)測技術有效精準直接服務于科研與管理，實現(xiàn)精準溯源、

聯(lián)合執(zhí)法，是走航監(jiān)測亟需解決的問題。

1.3起草過程

（1）前期準備

2020年6月，上海市環(huán)境監(jiān)測中心接受任務后，會同江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、

浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省生態(tài)環(huán)境科學設計研究院，成立了編制組，收

集并分析了國內(nèi)外各儀器廠家的情況資料以及走航監(jiān)測方法的相關文獻。編制組

起草了《長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測技術規(guī)范》（以

下簡稱《規(guī)范》）文本，并對草案的框架和內(nèi)容進行了多次內(nèi)部討論。

6月23日，編制組內(nèi)部共反饋草案修改意見29條，編制組根據(jù)討論征集的

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意見進行了修改，形成內(nèi)部討論稿（第一稿）。

7月2日，召開會議修改內(nèi)部討論稿（第一稿），共反饋意見9條，確定了

規(guī)范驗證實驗方案。編制組根據(jù)討論征集的意見進行了修改，形成內(nèi)部討論稿（第

二稿），同時組織開展規(guī)范驗證實驗。

2020年8-10月，完成《規(guī)范》文本

（2）規(guī)范立項

2020年11月，《規(guī)范》獲批立項。編制組提交《規(guī)范》征求意見稿。

（3）征求意見

2020年11月16日，上海市市場監(jiān)督管理局對《規(guī)范》公開征求意見，其

他省也同步開展征求意見工作。公開征求時間為11月16日至12月15日。

2．國內(nèi)外走航監(jiān)測技術研究進展

近年來，走航監(jiān)測技術作為在環(huán)境空氣監(jiān)測領域一種新技術手段已越來越

受到關注，技術研發(fā)和探索應用不斷拓展。針對常態(tài)污染指標顆粒物監(jiān)測仍主要

沿用光學原理的設備監(jiān)測，對特征污染物VOCs監(jiān)測主要基于質(zhì)譜方法。國內(nèi)商

品化開發(fā)設備，比較成熟的技術為單光子電離-飛行時間質(zhì)譜（SPI-TOFMS)、氣

相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(GC-MS)以及質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應質(zhì)譜法（PTR-MS）原理，供應

商截止目前已知有6家。編制組在前期走航監(jiān)測探索階段采用較多的設備主要是

廣州禾信儀器股份有限公司生產(chǎn)的SPI-TOFMS。其余各品牌走航監(jiān)測設備均有

接觸。

據(jù)不完全文獻檢索分析，國外的快速質(zhì)譜主要以科研原理研究為主，

SPI-TOFMS科研單位主要有德國國立環(huán)境與健康院、東京大學環(huán)境科學中心等。

在科研領域，國內(nèi)的中國科學院大連化學物理研究所和生態(tài)環(huán)境研究中心等科研

單位也一直在從事SPI-TOFMS的研究。國內(nèi)已有基于SPI-TOFMS和GC-MS

的走航監(jiān)測案例報道。

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3.制定基本原則和技術路線

3.1基本原則

編制組本著科學性、先進性和可操作性為原則，以HJ168《環(huán)境監(jiān)測分析方

法標準制修訂技術指導原則》為依據(jù)，廣泛了解行業(yè)現(xiàn)狀，在長三角區(qū)域應用現(xiàn)

狀及工作需求的基礎上，不斷深入研究和完善，保證本標準的先進性和適用性。

確保標準規(guī)定的儀器性能指標及技術要求滿足相關環(huán)境標準和環(huán)保管理工作的

需求。

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3.2技術路線

圖1規(guī)范制定技術路線

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4．主要條款說明

4.1內(nèi)容框架

本文件包括：前言、適用范圍、規(guī)范性引用文件、術語和定義、方法原理、

試劑和材料、儀器和設備、實施方法、結(jié)果計算與表示、質(zhì)量控制與質(zhì)量保證、

附錄共十一個部分。

4.2范圍

本規(guī)范規(guī)定了利用走航監(jiān)測技術測定環(huán)境空氣、無組織排放廢氣中揮發(fā)性有

機物濃度，結(jié)合地理位置信息顯示揮發(fā)性有機物濃度空間分布的方法原理、儀器

性能要求、監(jiān)測實施方法及質(zhì)量控制方法。

本規(guī)范適用于長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)，長三角其它區(qū)域執(zhí)行本規(guī)

范由各?。ㄊ校┤嗣裾鷾蕦嵤?/p>

本規(guī)范目的在于為揮發(fā)性有機物排放監(jiān)控提供支持。走航監(jiān)測主要在城市道

路、工業(yè)園區(qū)邊界及內(nèi)部道路、工業(yè)企業(yè)邊界和內(nèi)部道路開展，監(jiān)測對象主要是

環(huán)境空氣（城市、園區(qū)內(nèi)部、廠界）及無組織排放廢氣。本規(guī)范規(guī)定的技術內(nèi)容

不因地域改變，但在其他區(qū)域?qū)嵤?，需由各?。ㄊ校┤嗣裾鷾省?/p>

4.3術語和定義

本規(guī)范采用的術語和定義包括揮發(fā)性有機物、總揮發(fā)性有機物、走航監(jiān)測。

目前尚無揮發(fā)性有機物的統(tǒng)一定義，各標準著眼點不同，對揮發(fā)性有機物的

定義各有側(cè)重?？紤]到走航監(jiān)測工作難以預測高值點位企業(yè)，難以完全掌握區(qū)域

所有監(jiān)測目標所屬行業(yè)，且設備可監(jiān)測的揮發(fā)性有機物不完全一致，本規(guī)范采用

的揮發(fā)性有機物定義綜合參考GB37822-2019以及DB31/933-2015，主要以物理

性質(zhì)對揮發(fā)性有機物進行規(guī)定。

總揮發(fā)性有機物（TVOC）濃度為走航監(jiān)測的主要結(jié)果指標，本規(guī)范中也牽

涉到TVOC的計算。本規(guī)范中對TVOC的定義參考GB37822-2019制定。由于

設備原理存在差別，各設備所能監(jiān)測到揮發(fā)性有機物范圍不同，TVOC在各設備

上的實際污染物范圍不一致，在應用時需要明確。

本規(guī)范采用的走航監(jiān)測定義系根據(jù)工作實際情況規(guī)定。走航監(jiān)測區(qū)別于一般

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移動監(jiān)測車或移動實驗室最重要的特點在于實時連續(xù)并基于地理位置信息連續(xù)

顯示污染空間分布。在實際工作中，為確認污染特征和來源，行進時連續(xù)監(jiān)測和

定點監(jiān)測結(jié)合開展，通過高值點定點監(jiān)測是確認污染點位、取得精確定性、定量

數(shù)據(jù)的必要手段。

4.4方法原理

本規(guī)范第四章規(guī)定了走航監(jiān)測的方法原理。本規(guī)范所指的“快速監(jiān)測設備”

目前主要指快速質(zhì)譜方法，主要出于如下兩點原因：

1)從走航監(jiān)測工作目的與方式來看，分析周期必須盡可能的短，行進時不

經(jīng)氣相色譜模塊，直接利用質(zhì)譜如飛行時間質(zhì)譜得到污染物定性定量結(jié)果是目前

較普遍的走航監(jiān)測方式。經(jīng)氣相色譜儀對污染物進行全分析的方法可視為對走航

監(jiān)測的有力補充。從技術現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢角度出發(fā)，市場上部分利用氣相色譜-

質(zhì)譜聯(lián)用的走航監(jiān)測設備，在車輛行進時環(huán)境空氣不進入色譜模塊，僅在質(zhì)譜模

塊得到響應信號，但損失污染物定性信息。但根據(jù)編制組調(diào)查，已有設備生產(chǎn)商

推出分析周期更短、走航時兼顧物質(zhì)定性能力的基于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用原理的

走航監(jiān)測設備。本標準希望兼顧市場現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢，盡量避免對某種質(zhì)譜技術

或品牌的指向性。

2)目前市場上未見成熟的基于光學原理的揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測設備。抽

取式紫外差分分析儀可實現(xiàn)行進中的VOCs物種監(jiān)測，但監(jiān)測物種范圍較窄，僅

監(jiān)測苯系物(苯、甲苯、二甲苯)，難以滿足滿足工業(yè)園區(qū)復雜污染的監(jiān)測需求。

抽取式/被動式傅里葉變換紅外光譜分析儀可實現(xiàn)行進中VOCs監(jiān)測，檢測限較

高不適于環(huán)境空氣監(jiān)測，且存在數(shù)據(jù)間隔時間長、譜圖庫相對有限、自動解析能

力不足導致干擾物難以判別等問題。

4.5試劑和材料

本標準5.2節(jié)規(guī)定了使用116種組分揮發(fā)性有機物標準氣體。

目前，走航監(jiān)測設備主要應用PAMS及TO-14對設備進行校準，部分廠家還

選用有機硫化物標準氣體進行校準。為盡量擴大走航監(jiān)測的可定量污染物范圍，

提升走航監(jiān)測在惡臭異味排查中的作用，本規(guī)范要求按照116種組分揮發(fā)性有機

物標準氣體進行測試，監(jiān)測盡可能多的污染物以滿足管理需求。本規(guī)范利用

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PMAS、TO-15及有機硫?qū)υO備進行測試，和116種組分揮發(fā)性有機物標準氣體組

成大部分重合。

4.6儀器和設備

（1）質(zhì)譜儀

目前由于走航的質(zhì)譜儀，進樣方式主要分三種：直接進入質(zhì)譜儀、經(jīng)PDMS

膜滲透進入質(zhì)譜儀、經(jīng)氣相色譜分離后進入色譜儀。一般而言，為追求更短的分

析周期，主要采用前兩種方式。也存在第一、第三種進樣方式組合的走航監(jiān)測設

備，車輛在行進時采取第一種，定點監(jiān)測時采取第三種。無論選擇何種進樣方式，

都需存在進樣系統(tǒng)，穩(wěn)定進樣體積。

目前用于走航的質(zhì)譜儀，離子源主要分三種：單光子電離（SPI）,電子轟擊

（EI）和質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應（PTR）。質(zhì)量分析器主要有兩種：飛行時間質(zhì)譜（TOF）

與離子阱（IonTrap）。為兼顧市場上現(xiàn)有設備的技術原理，本標準不限離子源和

質(zhì)量分析器的類型。

數(shù)據(jù)分析與展示部分，根據(jù)工作需求規(guī)定。

（2）車載式大氣采樣系統(tǒng)

本規(guī)范中對大氣采樣系統(tǒng)的規(guī)定主要參考HJ654制定，顆粒物過濾、保溫、

防水要求是為了防止設備故障，減少測值受濕度的影響。車輛本身具有一定高度

（一般在1.5米以上），過高的采樣管高度將影響車輛在部分限高路段的通過性

能，只要滿足車頂周邊無明顯障礙物阻擋的高度即可，本規(guī)范要求“高于車頂0.2

米以上，且不受車輛尾氣排放干擾”。

（3）供電設備

根據(jù)工作需求，電池組至少需提供約300W輸出功率，單次走航監(jiān)測一般耗

時3h以上，本規(guī)范取能完成單次走航監(jiān)測的最低要求。實際工作中，建議有條

件的至少滿足走航監(jiān)測設備8h以上供電。

（4）車載衛(wèi)星定位系統(tǒng)及電子地圖

行進時同時顯示污染物濃度變化和地理位置變化是走航監(jiān)測的主要特點之

一，因此對定位精度、時延有一定要求。一般而言，民用級別車載衛(wèi)星定位系統(tǒng)

精度（3m以內(nèi)）即可滿足工作需求，可選用北斗、GPS等導航系統(tǒng)。時延受環(huán)

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境條件影響，本規(guī)范不做特別要求。常見電子地圖有百度地圖、高德地圖、騰訊

地圖等，各設備廠商可自行選擇，本規(guī)范不指定具體品牌。

（5）其他設備

為進一步發(fā)揮走航監(jiān)測作用，可依據(jù)工作目的，對走航監(jiān)測車的設備進行擴

展。如在走航監(jiān)測發(fā)現(xiàn)高值點位時開展定點監(jiān)測與蘇瑪罐采樣，利用手持風向風

速儀輔助判斷污染擴散來源；針對光化學污染監(jiān)測的，可配備常規(guī)污染監(jiān)測設備，

與走航監(jiān)測的揮發(fā)性有機物進行綜合分析；針對環(huán)境執(zhí)法、應急監(jiān)測的，可配備

便攜式GC-MS，精準判斷污染物的種類與濃度，對走航監(jiān)測數(shù)據(jù)進行補充。

4.7監(jiān)測方法

4.7.1儀器準備

（1）方法檢出限、重復性

本規(guī)范7.1.2節(jié)對重復性和方法檢出限進行了規(guī)定：連續(xù)通入10nmol/mol標

準氣體2min，取最后連續(xù)7組檢測數(shù)據(jù)，參照HJ168規(guī)定計算相對標準偏差及方

法檢出限。相對標準偏差及方法檢出限結(jié)果應作為附表，列在走航監(jiān)測結(jié)果報告

中。要求附錄A中所規(guī)定的揮發(fā)性有機物相對標準偏差≤20.0%，方法檢出限≤

10nmol/mol。

重復性表征了設備響應的穩(wěn)定性，較好的重復性，即較低的RSD，能保證連

續(xù)分析數(shù)據(jù)的再現(xiàn)性。從實際工作角度出發(fā)，重復性越好，方法檢出限越低。由

于各監(jiān)測設備可定性、定量分析的污染物不完全相同，本標準未對應滿足檢出限

的可監(jiān)測組分數(shù)量做強制規(guī)定，但要求至少附錄A中的污染物滿足一定要求。

根據(jù)規(guī)范驗證實驗結(jié)果，在本規(guī)范規(guī)定的測試條件下，參與規(guī)范驗證各設備

重復性以及方法檢出限，詳見附件。圖2給出了三套參與規(guī)范驗證的走航監(jiān)測設

備對PAMS、TO-14/TO-15、有機硫標準氣體的重復性測試結(jié)果分布。設備A、B、

C分別有83%、97%、95%的可監(jiān)測組分（設備上有響應的污染物）相對標準偏

差（RSD）小于20%。三套設備分別有44、38、40種RSD>20%或無響應的物質(zhì)。

僅一套設備正己烷的RSD>20%，根據(jù)設備上反饋，該指標仍有改善空間。其余

附錄A的物質(zhì)，三套設備均滿足規(guī)范要求。因此，規(guī)范要求的重復性指標可實現(xiàn)。

根據(jù)驗證測試結(jié)果，根據(jù)實際應用情況，兼顧HJ168-2010附錄A的相關要求，

11

使各物質(zhì)方法檢出限盡量落在3~5倍測試范圍濃度，選取10nmol/mol作為本標準

方法檢出限測試濃度。圖3給出了三套參與設備規(guī)范驗證的走航監(jiān)測設備對

PAMS、TO-14/TO-15、有機硫標準氣體組分的方法檢出限分布情況。設備A、B、

C分別有93%、97%、97%的可監(jiān)測組分方法檢出限小于10nmol/mol。三套設備

附錄A物質(zhì)均滿足本規(guī)范對方法檢出限的要求。

圖2參與規(guī)范驗證設備重復性分布柱狀圖

圖3參與規(guī)范驗證設備方法檢出限分布柱狀圖

（2）準確度

本規(guī)范7.1.3節(jié)對準確度的規(guī)定為：連續(xù)通入40nmol/mol標準氣體2min，取

12

最后連續(xù)7組檢測數(shù)據(jù)，參照HJ168規(guī)定，計算與理論濃度的相對誤差。要求附

錄A中所規(guī)定的揮發(fā)性有機物相對誤差小于30%。設備無法區(qū)分的一組分子量相

同或相近的有機物，理論濃度為所用標準氣體組分中所有分子量相同或相近成分

的濃度數(shù)學加和。

準確度表征了設備在工作條件下對環(huán)境空氣監(jiān)測結(jié)果貼近實際濃度的程度。

相對誤差越低，定量結(jié)果越準確。根據(jù)規(guī)范驗證實驗結(jié)果，在本規(guī)范規(guī)定的測試

條件下，參與規(guī)范驗證各設備準確性，詳見附件。圖4給出了三套參與設備規(guī)范

驗證的走航監(jiān)測設備對PAMS、TO-14/TO-15、有機硫標準氣體組分的準確度分

布情況。參與規(guī)范驗證的三套設備，在規(guī)范規(guī)定的測試條件下分別有98%、94%、

100%的可監(jiān)測物質(zhì)相對誤差小于30%。三套設備分別有34、39、37種相對誤

差>50%或無響應的不可監(jiān)測物質(zhì)。三套設備附錄A物質(zhì)均滿足本規(guī)范對準確度

的要求。

圖4參與規(guī)范驗證設備準確度分布柱狀圖

4.7.2監(jiān)測方案制定和樣品采集分析

本規(guī)范第七章還對走航監(jiān)測方案制定和樣品采集分析工作進行了要求。

7.2.1節(jié)規(guī)定了走航監(jiān)測開展的適宜天氣條件。根據(jù)實踐經(jīng)驗，風力4級以上

或降雨天氣，大氣稀釋作用較強，走航車在一般道路上不易監(jiān)測到污染物濃度高

值。晴朗、無風、高溫低氣壓環(huán)境，污染物擴散較慢，易在局部地區(qū)累積，走航

13

監(jiān)測較易發(fā)現(xiàn)高濃度點位。

7.2.3節(jié)規(guī)定內(nèi)容是發(fā)揮走航監(jiān)測污染溯源作用的關鍵。由于走航監(jiān)測設備無

法監(jiān)測所有工業(yè)排放的揮發(fā)性有機物，且基于快速質(zhì)譜的走航設備在定性方面存

在干擾物種，如不了解目標區(qū)域、企業(yè)的所處行業(yè)以及生產(chǎn)涉及揮發(fā)性有機物，

難以在走航監(jiān)測現(xiàn)場快速判斷污染來源。通過污染物特征判斷污染來源對監(jiān)測人

員的知識結(jié)構及經(jīng)驗要求較高。

4.8附錄

附錄A為規(guī)范性附錄，揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測設備必須監(jiān)測附錄A中的污染

物，且需滿足7.1.2節(jié)及7.1.3節(jié)所規(guī)定的重復性、方法檢出限和準確度指標。通過

附錄的方式對這些污染物進行統(tǒng)一規(guī)定，可提升數(shù)據(jù)的可比性，有助示范區(qū)的區(qū)

域數(shù)據(jù)互認和跨區(qū)域統(tǒng)一評估與管控。

需要特別說明的是，由于設備原理或性能所限，附錄A中的同分異構體或同

分子量污染物（如鄰-、間-、對-二甲苯之間，或二甲苯及乙苯）可能無法實現(xiàn)完

全分離，不要求附錄A中的所有污染物在結(jié)果中單獨列出。在測試或?qū)嶋H監(jiān)測時，

允許將同類別污染視為一個整體，監(jiān)測到其中一個污染物時，可視為同時監(jiān)測到

它的同分異構體或同分子量污染物，濃度結(jié)果視為同分異構體或同分子量污染物

濃度的數(shù)學加和。

附錄A物質(zhì)的選取出于以下三個考慮：

一是考慮大氣綜排中有排放限值的，常見的主要污染物。如苯系物等。

二是考慮市場上各設備的監(jiān)測能力。從工作需求出發(fā)，走航污染物監(jiān)測范圍

越廣越好。但規(guī)范的目的在于指導各用戶規(guī)范性地開展揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測工

作，規(guī)范制定過程中盡量避免設備品牌的指向性。因此取“最大公約數(shù)”，選取

監(jiān)測難度相對較低，可供不同設備、不同用戶單位間相互比較的污染物。

三是考慮管理需求和技術發(fā)展趨勢，充分發(fā)揮走航監(jiān)測的優(yōu)勢。各設備品牌

實際上可監(jiān)測的污染物遠多于附錄A中所規(guī)定的，為鼓勵走航監(jiān)測設備和服務的

發(fā)展，進一步挖掘工業(yè)區(qū)復雜污染特征，選取氯苯和三氯乙烯作為鹵代烴的代表，

2-丁酮作為含氧揮發(fā)性有機物(OVOCs)和極性化合物的代表，推動走航監(jiān)測技術

提升對衍生物、極性揮發(fā)性有機物的監(jiān)測能力進步。

14

5．先進性說明

目前尚無針對揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測的國家、地方標準或規(guī)范，本規(guī)范為首

個針對揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測的標準文件。本規(guī)范對揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測工作

的全流程進行了要求，特別是針對市場上品牌眾多、缺乏統(tǒng)一質(zhì)量控制要求的局

面，基于實驗數(shù)據(jù)，兼顧技術現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢，規(guī)定了可落地的設備性能指標和

質(zhì)控要求。

通過附錄的方式確定了基本污染物，對這些污染物在儀器上的定量準確性進

行統(tǒng)一規(guī)定，可提升數(shù)據(jù)的可比性，有助不同品牌設備數(shù)據(jù)的可比性、一致性提

升，有助示范區(qū)數(shù)據(jù)互認和跨區(qū)域統(tǒng)一評估與管控。

15

附件一規(guī)范驗證實驗結(jié)果

1.規(guī)范驗證方案

本方案主要用于指導長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機物走航

監(jiān)測技術規(guī)范驗證工作，驗證工作由上海市環(huán)境監(jiān)測中心組織，廣州禾信質(zhì)譜技

術有限公司、杭州譜育科技技術有限公司、聚光（杭州）環(huán)?？萍加邢薰境袚?，

對走航監(jiān)測設備設備進行驗證。

本次編制規(guī)范驗證的方案使用各型號揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測設備，根據(jù)規(guī)范

規(guī)定的設備性能檢查方法中的性能指標，逐一進行相關測試，匯總分析測試結(jié)果

并同編制規(guī)范中的技術指標要求進行比較評判，驗證編制標準中各性能指標的科

學性和合理性。

參與技術指標驗證的揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測設備基本信息如下：

表1參與技術指標驗證的揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測設備信息表

質(zhì)量分

品牌型號進樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分辨率

析器

譜育EXPEC350010m×0.1mm×0.4μmEI三維離

<0.50amu

科技PlusDB-1msLTM色譜柱（70eV）子阱

禾信顆粒物過濾器，PDMSSPI

SPI-MS2000TOF800（FWHM）

儀器膜進樣（10.6eV）

聚光顆粒物過濾器，直接SPI

TOFMS-100TOF900（FWHM）

科技進樣（10.78eV）

2.規(guī)范驗證結(jié)果

2.1重復性

附表1統(tǒng)計了三套參與規(guī)范驗證設備在10ppb、40ppb測試條件下，相對標準

偏差的分布結(jié)果，各物質(zhì)的規(guī)范測試結(jié)果詳見表2、表3。

10ppb測試條件下，三套設備相對標準偏差(RSD)大于10%的物質(zhì)明顯多于

40ppb測試條件，RSD大于10%的物質(zhì)個數(shù)占可監(jiān)測物質(zhì)的比例分別為31%、

14%、50%，而在40ppb測試條件下，這一比例分別為15%、12%、2%。在本標

16

準規(guī)定的40ppb測試條件下，設備A、B、C分別有85%、88%、98%的可監(jiān)測組

分相對標準偏差小于10%，基本滿足本標準對重復性的要求。由表2、表3可知，

三套設備監(jiān)測苯系物時RSD較低，長鏈烷烴、含氧及含氯有機物RSD較高或無響

應。走航監(jiān)測設備相對更適于較高濃度的VOCs，符合走航實際工作需求。

表1不同測試條件下的RSD分布

ABC

10ppb40ppb10ppb40ppb10ppb40ppb

0-2%3044377105

2%-5%194338181040

5%-10%2981434159

>10%35171412522

無響應252635343532

表2重復性驗證結(jié)果（10nmol/mol）

平均值重復性(相對標準偏差)

物種名稱

ABCABC

乙烷

乙烯

丙烷

丙烯

乙炔

1-丁烯9.2610.05%

順-2-丁烯9.2610.959.8410.05%2.54%9.34%

反-2-丁烯9.2610.9510.05%2.54%

正丁烷12.032.15%

異丁烷12.032.15%

異戊二烯9.3611.31%

1-戊烯9.3710.345.28%3.26%

順-2-戊烯9.3710.585.28%7.67%

反-2-戊烯9.3710.495.28%9.60%

環(huán)戊烷9.3710.6610.245.28%2.18%9.26%

正戊烷11.909.521.84%14.88%

異戊烷11.901.84%

苯9.4111.049.028.31%1.38%18.06%

環(huán)己烷9.7711.066.92%1.88%

甲基環(huán)戊烷9.7711.0610.736.92%1.88%10.75%

1-己烯9.7710.6712.026.92%3.95%9.35%

正己烷5.5711.6410.2747.59%3.07%14.80%

3-甲基戊烷5.5711.649.9447.59%3.07%7.15%

2-甲基戊烷5.5711.6410.0247.59%3.07%11.88%

2,2-二甲基丁烷5.5711.6447.59%3.07%

17

2,3-二甲基丁烷5.5711.6416.0347.59%3.07%12.15%

甲苯9.9111.0217.413.16%1.64%16.37%

甲基環(huán)己烷9.4412.2211.6912.03%4.77%6.51%

正庚烷9.0513.8610.3314.52%18.30%9.83%

3-甲基己烷9.0513.8615.9014.52%18.30%20.09%

2-甲基己烷9.0513.8613.9514.52%18.30%8.80%

2,3-二甲基戊烷9.0513.8611.5614.52%18.30%12.45%

2,4-二甲基戊烷9.0513.8613.2314.52%18.30%13.17%

苯乙烯10.2712.0011.161.22%1.38%2.94%

對-二甲苯10.1111.5515.191.20%0.86%16.33%

間-二甲苯10.1111.5515.191.20%0.86%16.33%

鄰二甲苯10.1111.5515.231.20%0.86%15.93%

乙苯10.1111.5513.051.20%0.86%9.75%

正辛烷9.4318.0411.236.09%9.73%6.68%

2,2,4-三甲基戊烷9.4318.0410.586.09%9.73%15.97%

2,3,4-三甲基戊烷9.4318.0410.826.09%9.73%17.78%

3-甲基庚烷9.4318.0411.826.09%9.73%6.79%

2-甲基庚烷9.4318.0411.366.09%9.73%10.74%

4-乙基甲苯10.6412.2311.650.43%0.63%3.35%

2-乙基甲苯10.6412.2312.840.43%0.63%12.40%

3-乙基甲苯10.6412.239.850.43%0.63%7.64%

正壬烷10.464.5710.979.29%11.25%5.07%

1,2,3-三甲苯10.6412.2310.770.43%0.63%8.26%

1,2,4-三甲苯10.6412.239.330.43%0.63%12.19%

1,3,5-三甲苯10.6412.2310.640.43%0.63%5.51%

異丙基苯10.6412.2310.840.43%0.63%3.02%

正丙基苯10.6412.2311.200.43%0.63%3.42%

正癸烷10.545.5613.416.59%264.58%22.57%

間二乙苯10.7913.4211.851.69%1.05%15.87%

對二乙苯10.7913.4210.701.69%1.05%5.26%

十一烷11.290.0010.536.04%8.13%

十二烷11.464.1910.846.87%127.98%8.80%

丙烯9.985.44%

乙醇14.3724.31%

1,3-丁二烯0.479.33171.77%3.00%

丙烯醛/10.261.23%

丙酮12.609.739.6416.49%1.85%10.01%

丙醇11.235.91%

氯乙烯10.577.99%

氯乙烷

丁酮12.6610.3512.468.06%2.50%5.96%

四氫呋喃12.6610.3713.838.06%2.46%7.92%

二硫化碳10.6010.0416.2931.21%2.85%11.39%

18

苯11.1710.4710.685.08%2.09%17.13%

環(huán)己烷9.9511.3911.9826.06%3.86%5.00%

乙酸乙烯酯8.2510.30/12.63%2.80%/

正己烷7.1410.3013.4829.23%2.80%9.74%

甲基叔丁基醚12.8610.3210.747.59%2.61%17.44%

1,4-二惡烷8.6010.7212.7060.29%2.74%14.34%

乙酸乙酯12.6610.728.0873.03%2.74%9.65%

甲苯11.5610.8210.954.71%1.99%4.12%

溴甲烷25.3510.179.8629.23%8.99%8.32%

順-1,2-二氯乙烯10.553.70%

1,1-二氯乙烯10.559.873.70%9.04%

反-1,2-二氯乙烯10.5511.243.70%8.02%

1,2-二氯乙烷10.4116.685.82%16.08%

1,1-二氯乙烷10.419.465.82%14.28%

甲基丙烯酸甲酯12.0110.0511.004.70%4.68%5.52%

甲基異丁酮12.0110.0511.064.70%4.68%4.77%

2-己酮12.0110.0511.114.70%4.68%2.78%

正庚烷12.0110.0512.744.70%4.68%3.62%

苯乙烯13.3910.5211.781.95%1.85%15.33%

乙苯12.6310.599.480.74%1.11%6.31%

對-二甲苯12.6310.5916.970.74%1.11%16.41%

間-二甲苯12.6310.5916.970.74%1.11%16.41%

鄰-二甲苯12.6310.5916.880.74%1.11%13.33%

順-1,3-二氯丙烯10.9818.9816.493.19%16.72%16.79%

反-1,3-二氯丙烯10.9818.9816.483.19%16.72%17.01%

1,2-二氯丙烷11.9410.383.00%14.24%

氯苯11.9410.5012.893.00%1.97%12.22%

1,4-二氯苯14.7010.2713.930.87%1.49%9.61%

1,3-二氯苯14.7010.2712.470.87%1.49%11.15%

1,2-二氯苯14.7010.2715.850.87%1.49%12.26%

1,2,4-三氯苯17.4111.078.761.30%5.72%5.59%

氯仿8.7111.05%

4-乙基甲苯13.1910.4411.241.01%1.20%7.15%

1,3,5-三甲苯13.1910.4411.541.01%1.20%8.13%

1,2,4-三甲苯13.1910.4415.471.01%1.20%13.87%

二氯二氟甲烷13.191.01%

芐基氯13.449.5212.531.71%3.87%7.89%

萘16.4410.621.21%5.62%

三氯乙烯12.0710.4811.076.88%2.67%6.46%

1,1,1-三氯乙烷12.6116.534.84%17.93%

1,1,2-三氯乙烷12.6110.974.84%3.39%

1,1,2-三氟三氯乙烷9.3310.12%

三氯一氟甲烷27.7310.0128.06%8.56%

19

四氯化碳42.0010.6425.69%13.90%

溴二氯甲烷11.4318.207.59%10.75%

四氯乙烯11.779.9110.736.72%4.01%5.62%

四氯乙烯11.779.9110.736.72%4.01%5.62%

1,1,2,2-四氯乙烷11.9310.976.23%11.25%

二氯四氟乙烷11.4222.09%

三氯三氟乙烷11.7137.33%

1,2-二溴乙烷11.625.82%

二溴氯甲烷14.6216.20%

溴仿4.5211.3158.25%12.19%

六氯-1,3-丁二烯14.568.8610.562.96%6.12%10.15%

丙烯腈9.488.00%

二氯甲烷9.959.7626.06%9.31%

3-氯丙烯10.029.81%

甲硫醇9.119.687.9740.44%3.80%86.44%

乙硫醇12.7810.229.4311.13%3.56%49.69%

二甲基硫12.7811.13%

丙硫醇11.058.8011.91%13.56%

二硫化碳11.0512.2111.91%12.86%

二乙基硫（乙硫醚）11.539.597.933.77%2.62%20.57%

丁硫醇11.539.593.77%2.62%

二甲基二硫醚15.699.769.133.02%3.25%3.45%

己硫醇17.5914.077.19%13.54%

甲硫醚10.2210.123.56%12.43%

噻吩9.961.83%

硫酸二甲酯9.926.55%

戊硫醇11.6214.84%

20

表3重復性驗證結(jié)果（40nmol/mol）

平均值(ppb)重復性(相對標準偏差)

物種名稱

ABCABC

乙烷

乙烯

丙烷

丙烯

乙炔

1-丁烯41.3640.402.5%0.6%

順-2-丁烯41.3640.4038.722.5%0.6%7.1%

反-2-丁烯41.3640.402.5%0.6%

正丁烷39.170.9%

異丁烷39.170.9%

異戊二烯41.162.2%

1-戊烯41.3638.733.2%0.7%

順-2-戊烯41.3638.7340.823.2%0.7%8.5%

反-2-戊烯41.3638.7339.013.2%0.7%4.9%

環(huán)戊烷41.3639.5642.813.2%1.0%5.1%

正戊烷39.2136.951.4%6.4%

異戊烷39.211.4%

苯41.7739.2640.502.0%0.6%5.9%

環(huán)己烷42.2939.212.1%1.1%

甲基環(huán)戊烷42.2939.2136.832.1%1.1%4.8%

1-己烯42.2938.2342.192.1%1.1%6.9%

正己烷43.7338.9338.9613.2%1.2%8.3%

3-甲基戊烷43.7338.9338.8713.2%1.2%8.1%

2-甲基戊烷43.7338.9340.4913.2%1.2%8.2%

2,2-二甲基丁烷43.7338.9313.2%1.2%

2,3-二甲基丁烷43.7338.9341.0413.2%1.2%2.4%

甲苯42.9338.6242.170.6%0.6%6.0%

甲基環(huán)己烷42.3440.5637.831.5%2.6%2.9%

正庚烷42.7537.6037.578.0%10.9%4.7%

3-甲基己烷42.7537.6036.918.0%10.9%6.5%

2-甲基己烷42.7537.6043.808.0%10.9%7.4%

2,3-二甲基戊烷42.7537.6042.248.0%10.9%8.1%

2,4-二甲基戊烷42.7537.6044.998.0%10.9%6.7%

苯乙烯44.0938.9938.491.2%0.9%3.9%

對-二甲苯43.5838.1242.390.6%0.3%7.4%

間-二甲苯43.5838.1242.390.6%0.3%7.4%

鄰二甲苯43.5838.1243.960.6%0.3%7.8%

乙苯43.5838.1239.060.6%0.3%8.2%

正辛烷43.6436.6836.982.1%4.9%3.5%

21

平均值(ppb)重復性(相對標準偏差)

物種名稱

ABCABC

2,2,4-三甲基戊烷43.6436.6838.832.1%4.9%3.6%

2,3,4-三甲基戊烷43.6436.6836.692.1%4.9%2.6%

3-甲基庚烷43.6436.6843.222.1%4.9%3.3%

2-甲基庚烷43.6436.6837.492.1%4.9%4.2%

4-乙基甲苯44.6338.8338.700.3%0.1%7.1%

2-乙基甲苯44.6338.8341.550.3%0.1%4.4%

3-乙基甲苯44.6338.8341.310.3%0.1%6.0%

正壬烷43.9724.3139.563.8%13.0%4.6%

1,2,3-三甲苯44.6338.8343.240.3%0.1%6.5%

1,2,4-三甲苯44.6338.8338.150.3%0.1%4.3%

1,3,5-三甲苯44.6338.8337.110.3%0.1%3.7%

異丙基苯44.6338.8340.310.3%0.1%5.9%

正丙基苯44.6338.8336.950.3%0.1%5.0%

正癸烷45.9740.1239.822.5%45.3%7.7%

間二乙苯45.1038.5038.850.6%0.6%3.9%

對二乙苯45.1038.5040.060.6%0.6%1.6%

十一烷46.0923.8840.112.1%96.0%1.3%

十二烷43.2314.7940.092.9%74.9%1.1%

丙烯36.613.4%

乙醇36.1611.7%

1,3-丁二烯31.7739.7110.2%0.8%

丙烯醛38.494.0%

丙酮41.7639.4337.486.6%1.1%6.2%

丙醇40.953.2%

氯乙烯41.490.9%

氯乙烷

丁酮39.8840.1137.534.3%2.1%8.4%

四氫呋喃39.8840.1442.734.3%2.4%6.8%

二硫化碳45.2140.8938.3521.9%1.2%4.1%

苯39.9639.8740.842.4%0.9%4.4%

環(huán)己烷37.3642.9840.245.2%1.6%6.1%

乙酸乙烯酯37.3239.7610.9%1.9%

正己烷37.3239.7641.7210.9%1.9%5.8%

甲基叔丁基醚39.7140.0744.093.1%1.6%2.8%

1,4-二惡烷45.9541.0844.6916.1%1.3%5.1%

乙酸乙酯45.9541.0839.3916.1%1.3%3.9%

甲苯40.4040.5641.771.7%1.2%3.7%

溴甲烷44.8543.3938.0625.8%3.2%4.9%

順-1,2-二氯乙烯40.2140.032.1%5.0%

1,1-二氯乙烯40.2135.822.1%7.9%

反-1,2-二氯乙烯40.2137.942.1%4.5%

22

平均值(ppb)重復性(相對標準偏差)

物種名稱

ABCABC

1,2-二氯乙烷40.4142.543.4%7.9%

1,1-二氯乙烷40.4137.813.4%7.5%

甲基丙烯酸甲酯41.3240.1239.171.4%2.2%3.8%

甲基異丁酮41.3240.1240.261.4%2.2%3.2%

2-己酮41.3240.1238.441.4%2.2%2.4%

正庚烷41.3240.1243.961.4%2.2%5.0%

苯乙烯41.3640.2839.170.6%0.8%5.3%

乙苯41.1539.2038.670.4%0.5%4.4%

對-二甲苯41.1539.2044.600.4%0.5%5.3%

間-二甲苯41.1539.2044.600.4%0.5%5.3%

鄰-二甲苯41.1539.2044.600.4%0.5%5.3%

順-1,3-二氯丙烯40.5031.9643.381.6%11.1%6.3%

反-1,3-二氯丙烯40.5031.9641.95