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文檔簡介
中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標準
HJ1293—2023
農(nóng)藥制造工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南
Guidelineonavailabletechniquesofpollutionpreventionandcontrolfor
pesticideindustry
本電子版為正式標準文本,由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標準研究所審校排版。
HJ1293—2023
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國水污染防治法》《中華人民共和國海洋環(huán)
境保護法》《中華人民共和國大氣污染防治法》《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》《中華人
民共和國噪聲污染防治法》《中華人民共和國土壤污染防治法》等法律,防治環(huán)境污染,改善生態(tài)環(huán)境
質(zhì)量,推動農(nóng)藥制造工業(yè)污染防治技術(shù)進步,制定本標準。
本標準提出了農(nóng)藥制造工業(yè)的廢水、廢氣、固體廢物和噪聲污染防治可行技術(shù)。
本標準的附錄A~附錄C為資料性附錄。
本標準為首次發(fā)布。
本標準由生態(tài)環(huán)境部科技與財務(wù)司、大氣環(huán)境司、法規(guī)與標準司組織制訂。
本標準主要起草單位:沈陽化工研究院有限公司、中國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會、生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學(xué)研
究所、中化國際(控股)股份有限公司。
本標準生態(tài)環(huán)境部2023年3月9日批準。
本標準自2023年6月1日起實施。
本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。
ii
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農(nóng)藥制造工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南
1適用范圍
本標準提出了農(nóng)藥制造工業(yè)的廢水、廢氣、固體廢物和噪聲污染防治可行技術(shù)。
本標準可作為農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施建設(shè)項目及農(nóng)藥制造工業(yè)污水集中處理設(shè)施的環(huán)境影
響評價、國家污染物排放標準制修訂、排污許可管理和污染防治技術(shù)選擇的參考。
農(nóng)藥生產(chǎn)的中間體生產(chǎn)企業(yè)的污染防治可參照本標準執(zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本標準。
凡是未注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標準。
GB/T4754—2017國民經(jīng)濟行業(yè)分類
GB8978污水綜合排放標準
GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準
GB14554惡臭污染物排放標準
GB18484危險廢物焚燒污染控制標準
GB18597危險廢物貯存污染控制標準
GB18598危險廢物填埋污染控制標準
GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標準
GB21523雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標準
GB37822揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準
GB39727農(nóng)藥制造工業(yè)大氣污染物排放標準
GB/T50483化工建設(shè)項目環(huán)境保護工程設(shè)計標準
HJ577序批式活性污泥法污水處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ1033排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范工業(yè)固體廢物和危險廢物治理
HJ1093蓄熱燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范
HJ1095芬頓氧化法廢水處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ1209工業(yè)企業(yè)土壤和地下水自行監(jiān)測技術(shù)指南(試行)
HJ1250排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南工業(yè)固體廢物和危險廢物治理
HJ2006污水混凝與絮凝處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2007污水氣浮處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2009生物接觸氧化法污水處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2010膜生物法污水處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2013升流式厭氧污泥床反應(yīng)器污水處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2014生物濾池法污水處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2023厭氧顆粒污泥膨脹床反應(yīng)器廢水處理工程技術(shù)規(guī)范
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HJ2025危險廢物收集、貯存、運輸技術(shù)規(guī)范
HJ2026吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2027催化燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范
HJ2034環(huán)境噪聲與振動控制工程技術(shù)導(dǎo)則
HJ2047水解酸化反應(yīng)器污水處理工程技術(shù)規(guī)范
《危險廢物轉(zhuǎn)移管理辦法》(生態(tài)環(huán)境部、公安部、交通運輸部令第23號)
《國家危險廢物名錄(2021年版)》(生態(tài)環(huán)境部、國家發(fā)展和改革委員會、公安部、交通運輸
部、國家衛(wèi)生健康委員會令第15號)
《企業(yè)環(huán)境信息依法披露管理辦法》(生態(tài)環(huán)境部令第24號)
《企業(yè)環(huán)境信息依法披露格式準則》(環(huán)辦綜合〔2021〕32號)
《農(nóng)藥建設(shè)項目重大變動清單(試行)》
《新化學(xué)物質(zhì)環(huán)境管理登記辦法》(生態(tài)環(huán)境部令第12號)
《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標準。
3.1
農(nóng)藥pesticide
用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆
蟲生長的化學(xué)合成或者來源于生物、其他天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或者幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。
3.2
農(nóng)藥制造工業(yè)pesticideindustry
GB/T4754—2017中規(guī)定的農(nóng)藥制造工業(yè)(C263),包括化學(xué)農(nóng)藥制造(C2631)和生物化學(xué)農(nóng)藥
及微生物農(nóng)藥制造(C2632)。農(nóng)藥制造過程包括農(nóng)藥中間體制造、原藥制造、制劑加工與復(fù)配。
3.3
農(nóng)藥制造工業(yè)污水集中處理設(shè)施concentratedwastewatertreatmentfacilitiesfor
pesticideindustry
專門為兩家及兩家以上農(nóng)藥制造工業(yè)排污單位提供污水處理服務(wù)的污水集中處理設(shè)施。
3.4
污染防治可行技術(shù)availabletechniquesofpollutionpreventionandcontrol
根據(jù)我國一定時期內(nèi)環(huán)境需求和經(jīng)濟水平,在污染防治過程中綜合采用污染預(yù)防技術(shù)、污染治理技
術(shù)和環(huán)境管理措施,使污染物排放穩(wěn)定達到國家污染物排放標準、規(guī)模應(yīng)用的技術(shù)。
3.5
有機磷類農(nóng)藥organophosphoruspesticides
含有磷酸有機衍生物(主要為磷酸酯類或硫代磷酸酯類)化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括草甘膦、辛硫磷、
毒死蜱、丙溴磷、樂果、馬拉硫磷、二嗪磷、草銨膦、乙酰甲胺磷、三唑磷、異稻瘟凈、稻豐散、敵敵
畏、敵百蟲、氧樂果等。
3.6
擬除蟲菊酯類農(nóng)藥pyrethroidpesticides
仿效天然除蟲菊化學(xué)結(jié)構(gòu)的合成農(nóng)藥,包括氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊
酯、氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、烯丙菊酯、胺菊酯、丙炔菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯等。
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3.7
磺酰脲類農(nóng)藥sulfonylureapesticides
含有芳香基、磺酰脲橋和雜環(huán)三部分化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括芐嘧磺隆、苯磺隆、甲磺隆、氯嘧磺隆、
煙嘧磺隆、吡嘧磺隆、醚苯磺隆、噻吩磺隆、甲嘧磺隆、醚磺隆、單嘧磺隆和乙氧磺隆等。
3.8
酰胺類農(nóng)藥amidepesticides
含有氯乙酰胺化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括甲草胺、乙草胺、丁草胺、丙草胺、異丙草胺及異丙甲草胺等。
3.9
有機氯類農(nóng)藥organochlorinepesticides
含有有機氯元素的農(nóng)藥,包括百菌清等。
3.10
氨基甲酸酯類農(nóng)藥carbamatepesticides
含有氨基甲酸酯衍生物化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括如下系列:萘基氨基甲酸酯類,如甲萘威;苯基氨基
甲酸酯類,如異丙威;氨基甲酸肟酯類,如涕滅威;雜環(huán)甲基氨基甲酸酯類,如克百威等。
3.11
有機硫類農(nóng)藥organicsulfurpesticides
含有有機硫化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括代森系列、沙蠶毒素系列、福美類等。
3.12
苯氧羧酸類農(nóng)藥phenoxyacidpesticides
含有苯氧羧酸化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,主要包括兩個系列:一是以2,4-二氯酚為本體的,如2,4-二氯苯氧
乙酸(2,4-滴)、2,4-二氯苯氧丙酸(2,4-滴P)、2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-滴B);二是以鄰甲酚為本體
的,如2甲4氯酸(MCPA)、2甲4氯丙酸(MCPP)、2甲4氯丁酸(MCPB)。
3.13
生物類農(nóng)藥biologicalpesticides
作為農(nóng)藥用途的生物活體及其生理活性物質(zhì),包括生物化學(xué)農(nóng)藥(信息素、激素、天然植物生長調(diào)
節(jié)劑和天然昆蟲生長調(diào)節(jié)劑、酶)、微生物農(nóng)藥(細菌、真菌、病毒和原生動物等)、農(nóng)用抗生素、植
物源農(nóng)藥(有效成分來源于植物體的農(nóng)藥)、天敵生物(商業(yè)化的具有防治有害生物的生物活體,微生
物農(nóng)藥除外)等。
3.14
雜環(huán)類農(nóng)藥heterocyclicpesticides
分子結(jié)構(gòu)中含有雜環(huán),且不屬于3.4-3.12中所列類別的農(nóng)藥,包括吡蟲啉、三唑酮、多菌靈、百草
枯、莠去津、氟蟲腈等。
3.15
揮發(fā)性有機物volatileorganiccompounds(VOCs)
參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物,或者根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機化合物。
3.16
VOCs物料VOCs-containingmaterials
VOCs質(zhì)量占比大于等于10%的原輔材料、產(chǎn)品和廢料(渣、液),以及有機聚合物原輔材料和
廢料(渣、液)。
3.17
農(nóng)藥中間體pesticideintermediates
專門用于農(nóng)藥原藥合成,或者以農(nóng)藥原藥合成為主要用途的化合物,參見附錄A。
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4行業(yè)生產(chǎn)與污染物的產(chǎn)生
4.1行業(yè)生產(chǎn)工藝
4.1.1按照生產(chǎn)工藝,農(nóng)藥主要分為化學(xué)農(nóng)藥、生物類農(nóng)藥兩類。農(nóng)藥分類及其代表品種參見附錄B。
4.1.2化學(xué)農(nóng)藥制造可分為化學(xué)合成、分離和制劑加工三個階段,各階段涉及以下過程:
a)化學(xué)合成階段涉及酯化、氯化、氧化、還原、烷基化、縮合等單元反應(yīng);
b)分離階段涉及分相、洗滌、萃取、蒸餾、重結(jié)晶、過濾、精餾、干燥等單元操作;
c)制劑加工階段涉及復(fù)配、混合定型、產(chǎn)品包裝等過程,其中混合定型涉及粉碎、濃縮、干燥、
過濾和成型(顆粒劑、水溶性粒劑造粒)等。
4.1.3生物類農(nóng)藥制造可分為發(fā)酵液制備、產(chǎn)品提取、化學(xué)合成反應(yīng)(可選擇)、制劑加工四個階段。
4.1.4農(nóng)藥制造工業(yè)使用的主要原輔材料包括:無機化合物,如氯氣、鹽酸、碳酸鈉、三氯化磷、氫
氧化鉀、濃硫酸、濃硝酸、氫氧化鈉、氨水、碘化鉀、氯化鐵等;有機化合物,如乙醇胺(MEA)、
甲醛、三乙胺、氯乙酰氯、甲醇、乙醇、N,N-二甲基苯胺、甲氧基丙酮、乙酸、丙烯腈、氯化亞砜、正
丙基乙醇、二氯甲烷、異丙胺、乙胺、二甲基甲酰胺(DMF)、硫酸二甲酯、三氯乙烯、甲硫醇鈉、
甲苯、二甲苯、鄰甲酚、2,4-二氯酚、氯甲烷、農(nóng)藥中間體等。
4.2污染物的產(chǎn)生
4.2.1水污染物
4.2.1.1按照生產(chǎn)環(huán)節(jié),水污染物主要來源于生產(chǎn)工序(反應(yīng)釜、發(fā)酵釜、精制裝置、干燥裝置、分
離設(shè)備等)、輔助工序(真空設(shè)備、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)、廢氣處理設(shè)施、夏季高溫下儲罐噴淋降溫措施、
實驗室等)、日常維護工序(設(shè)備清洗水、地面沖洗水等)、受污染雨水等。
4.2.1.2工藝廢水主要來源于生產(chǎn)工序,污染物主要為CODCr、SS、氨氮、總氮、總磷。廢水中有機
污染物為:苯酚類、苯胺類、氯苯類、硝基苯、有機磷化合物、有機硫化合物、有機氯化合物、三唑類、
吡啶類、嘧啶類、原藥活性成分(氨基甲酸酯類、苯氧羧酸類、擬除蟲菊酯類、磺酰脲類、有機磷類、
有機硫類、雜環(huán)類、有機氯類、酰胺類、生物類)等。工藝廢水水質(zhì)隨產(chǎn)品種類范圍變化較大。農(nóng)藥制
造工業(yè)主要廢水污染特征參見附錄C。
4.2.2大氣污染物
4.2.2.1農(nóng)藥制造工業(yè)大氣污染物排放可分為有組織廢氣排放和無組織廢氣排放。
4.2.2.2農(nóng)藥制造工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的有組織排放廢氣主要包括:
a)工藝廢氣:主要來源于反應(yīng)工序、混合工序、分離工序、精制工序、干燥工序等,包含無機酸
堿:氯化氫、硫化氫、氨等;VOCs:溶劑、光氣、苯酚、苯胺、小分子的有機胺等;其主要
污染物有顆粒物、VOCs、氨、氯化氫、惡臭物質(zhì)等,隨產(chǎn)品及生產(chǎn)工藝變化而不同。各污染
物產(chǎn)生濃度:VOCs為1000mg/m3~50000mg/m3,氨為20mg/m3~20000mg/m3,氯化氫為
100mg/m3~50000mg/m3;
b)含塵廢氣:主要來源于制劑加工工序和產(chǎn)品包裝工序。顆粒物產(chǎn)生濃度為1000mg/m3~
10000mg/m3;
c)發(fā)酵尾氣:主要來源于生物類農(nóng)藥的發(fā)酵工序,主要污染物有顆粒物、VOCs和惡臭物質(zhì);
d)環(huán)保設(shè)施焚燒爐煙氣:主要污染物有二氧化硫、氮氧化物、顆粒物、二噁英等;
e)廢水處理站、危險廢物暫存區(qū)廢氣:主要來源于脫鹽蒸發(fā)設(shè)備廢氣、污泥脫水過程廢氣、廢水
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集輸及生化處理過程設(shè)施排氣等。主要污染物有VOCs、惡臭物質(zhì)、硫化氫等。
4.2.2.3農(nóng)藥制造工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的無組織排放廢氣主要包括:VOCs物料儲存、VOCs物料轉(zhuǎn)移
和輸送、工藝過程、設(shè)備與管線組件、敞開液面VOCs無組織排放等。主要污染物指標有VOCs、臭氣
濃度和顆粒物等。
4.2.3固體廢物
農(nóng)藥制造工業(yè)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的固體廢物主要包括:
a)生產(chǎn)過程:縮合反應(yīng)、發(fā)酵、精餾、蒸發(fā)濃縮、壓濾、離心、溶劑回收等工藝過程中產(chǎn)生的廢
母液、廢催化劑、廢農(nóng)藥或廢渣,精制分離、制劑加工、產(chǎn)品包裝等過程產(chǎn)生的廢液、廢布袋
或廢渣,反應(yīng)罐及容器清洗廢液,主要以間歇排放為主;
b)污染防治過程:廢水處理、廢氣處理、危險廢物處理等設(shè)備設(shè)施產(chǎn)生的污泥、廢吸附材料、廢
布袋、廢鹽或廢渣,主要以間歇排放為主;
c)輔助工程:純水制備系統(tǒng)產(chǎn)生的廢樹脂、冷凍壓縮設(shè)備設(shè)施產(chǎn)生的廢冷凍機油、使用燃料油的
設(shè)備設(shè)施產(chǎn)生的廢燃料油及燃料油儲存過程中產(chǎn)生的油泥、研究開發(fā)及分析檢測實驗室產(chǎn)生的
廢液或廢渣等。
4.2.4噪聲
農(nóng)藥制造工業(yè)噪聲主要來自各類機泵、真空泵、制冷機組、空壓機、風(fēng)機、空調(diào)機組等設(shè)備的運轉(zhuǎn)
以及發(fā)酵罐滅菌放空過程,源強水平為55dB(A)~110dB(A)。
5污染預(yù)防技術(shù)
5.1資源回收
5.1.1溶劑回收
5.1.1.1涉及到使用溶劑的農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)可采用萃取、蒸餾等化工單元操作技術(shù)回收溶劑,提高
溶劑回收率。在使用異辛烷、異己烷等異構(gòu)烷烴類溶劑時,要保證較高的回收率或回用率,避免這類溶
劑進入水體。
5.1.1.2在擬除蟲菊酯類農(nóng)藥合成過程中,采用蒸餾或精餾制得精制甲醇;采用蒸餾或精餾技術(shù)回收
四氫呋喃(THF)等;采用蒸餾或精餾回收三乙胺,氫氧根(OH-)濃度達到三乙胺使用要求,水分低
于0.2%,回收率可達70%左右。
5.1.2副產(chǎn)物回收
甘氨酸法草甘膦生產(chǎn)過程中,對副產(chǎn)物氯甲烷回收和利用,回收得到的氯甲烷純度大于99.5%,水
分小于0.01%,回收率可達95%。
5.1.3鹽的資源化
5.1.3.1高鹽高濃度有機廢液流化床和移動床清潔燃燒處理技術(shù),適用于高濃度廢水、蒸餾釜殘、蒸
發(fā)母液等高含鹽有機廢水,采用該技術(shù)處理后,可以實現(xiàn)固廢源頭無害化,達到相關(guān)標準要求的可進行
資源化利用。包括氯化鈉、硫酸鈉、氯化鉀、磷酸鹽等;
5.1.3.2對于混合鹽,無害化之后的高品質(zhì)氯化鈉結(jié)晶分鹽技術(shù),實現(xiàn)氯化鈉的資源化。需關(guān)注資源
化去向,不得直接或間接用于食品、飼料、水產(chǎn)品等領(lǐng)域。
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5.2清潔生產(chǎn)工藝
5.2.1一般原則
5.2.1.1采用無毒、低毒、低反應(yīng)活性的原料替代劇毒或高反應(yīng)活性的原料:
a)農(nóng)藥研發(fā)和生產(chǎn)中采用環(huán)境友好型溶劑,化學(xué)原藥生產(chǎn)中采用乙酸乙酯,乙醇和丙酮等非鹵代
烴類或非芳香烴類溶劑替代二氯甲烷、苯、甲苯、三氯甲烷(氯仿)和三氯乙烯等,乳油制劑
研發(fā)和生產(chǎn)中采用植物源溶劑替代苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等;
b)采用水基型制劑替代產(chǎn)生較重污染的劑型。制劑產(chǎn)品研發(fā)和生產(chǎn)中采用水分散粒劑、可溶性粉
劑等水基型制劑替代乳油和可濕性粉劑;
c)宜開發(fā)使用離子液的反應(yīng),并注意提高離子液的循環(huán)利用率。
5.2.1.2盡量避免在生產(chǎn)流程中使用輔助物質(zhì)(如溶劑、分離劑等)、消耗性的材料,盡量選擇可再
生材料。
5.2.1.3設(shè)備清洗時應(yīng)選用不腐蝕設(shè)備且本身易被清除的清潔劑等。
5.2.1.4減少發(fā)酵過程含氮、硫酸鹽、磷酸鹽等物質(zhì)的使用,宜在生物農(nóng)藥生產(chǎn)過程中采用新技術(shù)、
新工藝,以減少含氮物質(zhì)、含硫酸鹽輔料、含磷物質(zhì)、重金屬等影響后續(xù)污染治理過程及造成二次污染
的物質(zhì)的使用。
5.2.1.5宜開發(fā)反應(yīng)選擇性好、工藝流程短、連續(xù)化和自動化水平高的產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)和過程資源化程
度高的工藝。
5.2.1.6宜開發(fā)先進的化學(xué)工程技術(shù)和裝備,提高化學(xué)反應(yīng)、化工分離的效率和技術(shù)水平,有效減少
化工危險廢物的產(chǎn)生量。
5.2.1.7因生產(chǎn)需要進行設(shè)備(主要是反應(yīng)釜及管道)清潔,選擇的溶劑可通過攪拌或加熱的方式來
進行清洗。清洗完畢后,通過真空或微升溫加熱,排出設(shè)備內(nèi)的殘留溶劑。
5.2.1.8宜采取措施保證持續(xù)有效的防止有毒有害物質(zhì)滲漏、流失、揚散,減少生產(chǎn)過程中的跑冒滴
漏。
5.2.2水相法工藝
毒死蜱優(yōu)先采用水相法合成工藝,將三氯吡啶醇鈉一次性加入水介質(zhì)中,在三元復(fù)合催化劑作用下
形成高度分散體系進行反應(yīng),水溶液在體系內(nèi)可循環(huán)8次以上。此法可有效減少廢水中有機磷的排放,
有機磷可減排90%以上。同時應(yīng)當符合《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》有關(guān)要求。
5.2.3甲叉法生產(chǎn)工藝
甲草胺、乙草胺、丁草胺農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)優(yōu)先使用甲叉法工藝,廢水排放量可減排50%以上,CODCr、
總磷污染物排放量可減排75%以上,同時避免氯甲基醚的生產(chǎn)和使用。
5.2.4絡(luò)合法生產(chǎn)工藝
在常溫常壓條件下采用氯甲烷、三氯化磷、三氯化鋁反應(yīng)得到三元絡(luò)合物,在雙元催化劑的作用下
由鋁屑及氯化鈉還原解析得到甲基二氯化磷,再與乙醇反應(yīng)制備甲基亞磷酸二乙酯,再經(jīng)縮合、加成、
水解等制備草銨膦。
5.2.5其它清潔生產(chǎn)工藝
通過3-氯-2-甲基聯(lián)苯聚甲醛的格氏羥基化技術(shù)、酰氯與芐醇的無縛酸劑直接酯化技術(shù)、多溴苯的
轉(zhuǎn)位技術(shù)、溶劑及廢棄物的回收利用技術(shù)等,實現(xiàn)高濃度工藝廢水減排44%,同時避免吡啶的使用。
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5.2.6清潔原料替代工藝
采用無毒、低毒、低反應(yīng)活性的原料替代劇毒或高反應(yīng)活性的原料。二苯醚酸的合成中,優(yōu)先選用
空氣催化氧化工藝,控制氧化劑氧化工藝;鄰苯二胺的合成中,優(yōu)先選用加氫還原工藝,控制鐵粉還原
工藝。
5.3設(shè)備改進類技術(shù)
5.3.1工藝裝備
宜提升工藝裝備水平,采用連續(xù)化、自動化、密閉性高的生產(chǎn)工藝和設(shè)備,減少物料轉(zhuǎn)運次數(shù)。
5.3.2設(shè)備及管線組件
5.3.2.1優(yōu)先采用低泄露或無泄露的泵、壓縮機、攪拌機等設(shè)備和管線組件。
5.3.2.2宜減少閥門數(shù)量,并采用低泄露或無泄露的閥門,如屏蔽閥、隔膜閥、波紋管閥或具有同等
效能的閥,以及上游配有爆破片的泄壓閥。
5.3.2.3宜減少管線法蘭的數(shù)量。對于不需要活動連接的,宜采用焊接管替代法蘭;對于無法焊接的,
采用密封性能好的密封墊,如聚四氯乙烯、石墨密封墊等。
5.3.2.4開口閥或開口管線配備合適尺寸的蓋子、盲法蘭、塞子或二次閥,采用二次閥時,應(yīng)在關(guān)閉
二次閥之前關(guān)閉管線上游的閥門。
5.3.2.5氣態(tài)VOCs物料和揮發(fā)性有機液體采用在線取樣分析系統(tǒng),或采用密閉回路式取樣連接系統(tǒng),
或?qū)⒉蓸訌U氣排入收集處理系統(tǒng)。
5.3.3工藝設(shè)備
5.3.3.1宜采用垂直布置流程,選用“離心/壓濾-洗滌”二合一或“離心/壓濾-洗滌-干燥”三合
一的設(shè)備,通過合理布置實現(xiàn)全封閉生產(chǎn)。
5.3.3.2優(yōu)先采用密閉的過濾機、離心機和干燥機等工藝設(shè)備,如全自動隔膜式壓濾機、全密閉壓濾
罐或下出料離心機等封閉性好的固液分離設(shè)備,“三合一”設(shè)備、雙(單)錐真空干燥機、閃蒸干燥機
或噴霧干燥機等封閉性好的干燥設(shè)備等。
6污染治理技術(shù)
6.1廢水污染治理技術(shù)
6.1.1一般原則
選擇廢水處理工藝時要遵循以下原則:
a)廢水分質(zhì)收集,盡量做到“清污分流、雨污分流、污污分流”;
b)著眼于綜合利用,盡可能從廢水中回收有用資源;
c)對生化處理有抑制的廢水要根據(jù)具體水質(zhì)情況選擇相應(yīng)的物化預(yù)處理技術(shù),處理后的水與其它
生產(chǎn)廢水、輔助工序廢水、日常維護工序廢水和生活廢水混合為綜合廢水,綜合廢水處理一般
采用物化預(yù)處理、生化處理、深度處理等組合技術(shù)路線,同時可降低出水的綜合毒性;
d)應(yīng)結(jié)合廢水中的污染物成分選擇適合的治理工藝,確保治理設(shè)施的安全性;
e)采用適于農(nóng)藥廢水生化處理的生化工藝,考慮水質(zhì)的變化規(guī)律及波動性。
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6.1.2物化預(yù)處理技術(shù)
6.1.2.1除雜技術(shù)
6.1.2.1.1混凝/沉淀/氣浮/隔油法處理技術(shù)
適用于處理懸浮物濃度較高的廢水或后續(xù)處理對懸浮物要求較嚴格的廢水。氣浮法選擇溶氣氣浮方
式,停留時間15min~60min。隔油法停留時間:15min~30min。懸浮物的去除率可達90%以上?;?/p>
凝工藝的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2006要求,氣浮工藝的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2007要求。
6.1.2.1.2吸附過濾法處理技術(shù)
適用于處理雜環(huán)類、磺酰脲類、酰胺類農(nóng)藥廢水。常用無煙煤和石英砂雙層濾料,濾層厚度1.1m~
1.2m,濾速8m/s~10m/s。為提高反洗效果,常輔以表面沖洗或壓縮空氣沖洗。懸浮物的去除率可達
90%以上?;钚蕴繉酋k孱愞r(nóng)藥具有很好的吸附性。反沖洗廢水可回流至廢水處理站前端處理。
6.1.2.1.3萃取處理技術(shù)
適用于處理苯酚類化合物、苯胺類化合物、雜環(huán)類農(nóng)藥、苯氧羧酸類農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥、酰
胺類農(nóng)藥廢水。萃取劑選擇煤油、柴油、甲基異丁基酮等溶劑作為萃取劑,液膜萃取采用油包水型表面
活性劑,氫氧化鈉等堿性溶液為內(nèi)水相。萃取反應(yīng)有效時間大于0.5h,若采取間歇操作,靜置分層時
間不小于3h。萃取及反萃取溫度范圍為15℃~45℃。根據(jù)處理目標污染物的不同可選擇氫氧化鈉水
溶液、氨水、鹽酸或硫酸作為反萃液。反萃液應(yīng)盡可能進行綜合利用,不能夠利用時按危險廢物鑒別標
準和技術(shù)規(guī)范進行鑒別,根據(jù)鑒別結(jié)果進行相應(yīng)處理處置。目標污染物去除率可達90%以上,CODCr
去除率可達50%以上。
6.1.2.1.4樹脂吸附處理技術(shù)
適用于處理苯胺類化合物、苯酚類化合物、雜環(huán)類農(nóng)藥、苯氧羧酸類農(nóng)藥、酰胺類農(nóng)藥廢水。樹脂
吸附一般采用超高交聯(lián)樹脂、復(fù)合功能樹脂等孔徑密集的吸附材料作為吸附劑,樹脂比表面積應(yīng)大于
500m2/g。不同的廢水樹脂吸附工藝參數(shù)應(yīng)依據(jù)實際廢水水質(zhì)和試驗結(jié)果確定。進水SS低于20mg/L,
溫度5℃~65℃。通過樹脂吸附法處理后,CODCr去除率可達80%以上。
6.1.2.1.5多效蒸發(fā)處理技術(shù)
適用于處理鹽含量大于5g/L的農(nóng)藥工藝廢水或綜合廢水。根據(jù)蒸發(fā)的效數(shù)不同,蒸汽用量不同,
鹽的去除效果不同,鹽的去除率可達85%以上。蒸出液為低沸點有機物,易于生化處理,可作為低濃
度廢水進入生化系統(tǒng)。釜殘液在進一步濃縮處理時需確保濃縮工藝的安全性。蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)物、殘渣及殘
液按危險廢物鑒別標準和技術(shù)規(guī)范進行鑒別,根據(jù)鑒別結(jié)果進行相應(yīng)處理處置。
6.1.2.1.6MVR處理技術(shù)
適用于處理高含鹽廢水及中水回用產(chǎn)生的膜濃水。當進水CODCr低于500mg/L,整個過程中料液
溫度60℃左右,加熱蒸汽與料液之間的溫度差一般保持在5℃~8℃。釜殘液在進一步濃縮處理時需
確保濃縮工藝的安全性。蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)物、殘渣及殘液按危險廢物鑒別標準和技術(shù)規(guī)范進行鑒別,根據(jù)鑒
別結(jié)果進行相應(yīng)處理處置。
6.1.2.1.7汽提法/吹脫法處理技術(shù)
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適用于處理含有低沸點、易脫除化合物的廢水,既適用于處理氨氮濃度大于1000mg/L的工藝廢水,
也適用于處理兩相厭氧工藝中產(chǎn)酸相中的含硫化氫出水。處理含氨氮廢水時,反應(yīng)過程中保證釜底溶液
pH值不低于9,汽提法常壓條件下釜底溫度保持在100℃~120℃,吹脫法常壓條件下釜底溫度保持
在60℃~100℃,冷卻水溫度小于35℃,氨氮去除率可達95%左右,可制得8%左右濃度的氨水;
加壓情況下,根據(jù)水質(zhì)情況可適當調(diào)整操作參數(shù),可制得10%~20%濃度的氨水。排空尾氣有惡臭氣味,
可采用水吸收或酸吸收(處理硫化氫時采用堿吸收)的方法處理或回收后排放。
6.1.2.2高級氧化處理技術(shù)
6.1.2.2.1濕式氧化處理技術(shù)
適用于處理含有難降解化合物的廢水,可以達到去除CODCr、脫色、除臭、改善廢水可生化性的目
的。反應(yīng)溫度150℃~300℃,反應(yīng)壓力0.5MPa~12MPa,停留時間0.5h~2.0h,可投加催化劑,
催化劑投加量0.01%~0.05%(W/V),氣源為空氣、富氧空氣或純氧。CODCr去除率可達40%~90%,
處理后可生化性BOD5/CODCr大于0.3。
6.1.2.2.2微電解(Fe-C)法處理技術(shù)
適用于處理含有難降解化合物的廢水,提高廢水的可生化性。為防止顆粒板結(jié),應(yīng)設(shè)曝氣系統(tǒng)。
CODCr去除率可達20%~30%,處理后可生化性BOD5/CODCr大于0.3。
6.1.2.2.3臭氧氧化處理技術(shù)
適用于處理農(nóng)藥綜合廢水。反應(yīng)體系pH保持中性或偏堿性,有效停留時間10min~60min,氣源
可采用空氣、富氧空氣或純氧。CODCr去除率可達20%以上??梢杂行コ龔U水中的CODCr、酚、氰等
污染物,提高廢水的可生化性,同時也具有脫色、除臭、消毒的作用。
6.1.2.2.4芬頓(Fenton)氧化處理技術(shù)
適用于處理含有難降解化合物的農(nóng)藥廢水,也適用于綜合廢水生化處理前的預(yù)處理,提高廢水的可
生化性。CODCr去除率可達80%以上。芬頓氧化工藝的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ1095的要求。
6.1.3生化處理技術(shù)
6.1.3.1厭氧處理技術(shù)
6.1.3.1.1水解酸化處理技術(shù)
適用于處理含有難降解化合物的農(nóng)藥綜合廢水。水解酸化工藝能夠?qū)⒉蝗苄杂袡C物水解為溶解性有
機物,將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì),從而改善廢水的可生化性。水解酸
化可使廢水的可生化性顯著提高,抗沖擊負荷能力強,停留時間短,投資及運行費用低。水力停留時間
(HRT):8h~24h;可適量曝氣,但應(yīng)保證溶解氧(DO)小于0.5mg/L。CODCr去除率可達10%以上。
水解酸化反應(yīng)器的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2047要求。
6.1.3.1.2升流式厭氧污泥床(UASB)處理技術(shù)
適用于處理高有機負荷的農(nóng)藥綜合廢水。在厭氧條件下,UASB反應(yīng)器通過沉淀性能好、生物活性
高的顆粒或絮狀污泥與廢水的充分混合,利用微生物的代謝,達到去除有機物質(zhì)效果,投資較低,但抗
沖擊能力較差。UASB通常要求進水中SS含量小于1000mg/L,CODCr去除率可達40%~70%。UASB
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的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2013的要求。
6.1.3.1.3厭氧顆粒污泥膨脹床(EGSB)處理技術(shù)
適用于處理容積負荷高,需較強抗沖擊負荷能力的廢水。EGSB反應(yīng)器中維持高的上升流速,顆粒
污泥處于膨脹懸浮狀態(tài),從而保證廢水中的有機物與厭氧污泥充分接觸,大分子有機物通過微生物代謝
轉(zhuǎn)化為小分子物質(zhì),如二氧化碳和甲烷。EGSB反應(yīng)器對于硫酸根、氨氮等物質(zhì)的承受能力較強。處理
農(nóng)藥廢水時有機容積負荷一般高于UASB,占地面積小,抗沖擊負荷能力強。常溫條件下(20℃~30℃)
33
反應(yīng)器的容積負荷:3kgCODCr/(m·d)~8kgCODCr/(m·d)。中溫條件下(35℃~40℃)反應(yīng)
33
器的容積負荷:5kgCODCr/(m·d)~12kgCODCr/(m·d)。嚴格控制重金屬、氰化物、酚類等物
質(zhì)進入反應(yīng)器。CODCr去除率可達50%~80%。EGSB的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2023的要求。
6.1.3.1.4厭氧內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器(IC)處理技術(shù)
適用于處理以碳氫化合物為主的高濃度綜合廢水,也適合需較強抗沖擊負荷能力的情況。IC反應(yīng)
器由第一厭氧反應(yīng)室和第二厭氧反應(yīng)室疊加而成,每個厭氧反應(yīng)室的頂部各設(shè)一個三相分離器,高徑比
3
一般可達4~8,反應(yīng)器的高度可達20m左右。中溫條件下,CODCr容積負荷一般在10kg/(m·d)
以上,CODCr去除率可達40%~70%。
6.1.3.2好氧處理技術(shù)
6.1.3.2.1活性污泥處理技術(shù)
適用于處理凈化程度和穩(wěn)定性要求較高的低濃度農(nóng)藥綜合廢水?;钚晕勰喾ㄊ窃谄貧鈼l件下,利用
活性污泥的生物凝聚、吸附和氧化作用,分解去除污水中有機污染物的處理技術(shù)?;钚晕勰喾ň哂泄に?/p>
穩(wěn)定,有機物去除率高等優(yōu)點,但容積負荷較低,占地面積、基建投資和動力消耗大,抗沖擊負荷能力
較差。
6.1.3.2.2接觸氧化處理技術(shù)
適用于處理CODCr濃度小于2000mg/L的農(nóng)藥綜合廢水。接觸氧化法是在曝氣池中裝入填料,利
用填料表面生長的生物膜和懸浮活性污泥中微生物的聯(lián)合作用凈化污水的處理技術(shù)。該法固定微生物種
類多、食物鏈長,CODCr去除率一般較高,氨氮硝化作用較強,對于難降解有機物也有一定處理效果,
CODCr去除率可達60%~90%。接觸氧化法的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2009的要求。
6.1.3.2.3膜生物反應(yīng)處理技術(shù)(MBR)
適用于處理出水水質(zhì)要求較高的農(nóng)藥綜合廢水。膜生物反應(yīng)處理技術(shù)(MBR)組合工藝是將高效
微濾或超濾膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)生物處理法結(jié)合在一起的處理技術(shù),以膜組件取代傳統(tǒng)二沉池,以達到更
好的固液分離效果。該法占地面積小,耐沖擊負荷強,污泥產(chǎn)量少。CODCr去除率可達90%左右。膜生
物法的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2010的要求。
6.1.3.3厭氧處理+好氧處理組合技術(shù)
6.1.3.3.1A2/O處理技術(shù)
A2/O法又稱AAO法(厭氧-缺氧-好氧法),是一種常用的污水處理工藝,可用于二級污水處理或
三級污水處理,以及中水回用,具有良好的脫氮除磷效果。該工藝處理效率一般能達到:BOD5和SS
為90%~95%,總氮為70%以上,總磷為90%左右。在厭氧-缺氧-好氧交替運行下,絲狀菌不會大量繁
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殖,污泥指數(shù)(SVI)小于100,不會發(fā)生污泥膨脹。污泥中磷含量高,一般為2.5%以上。
6.1.3.3.2A/O處理技術(shù)
A/O法即缺氧-好氧生物脫氮工藝,在好氧池實現(xiàn)硝化,在缺氧池中實現(xiàn)反硝化脫氮。為使微生物
在好氧池保持較高活性,溶解氧應(yīng)維持在2mg/L以上,pH值應(yīng)控制在7~8。該工藝的優(yōu)點在于系統(tǒng)
簡單,運行費用低。
6.1.3.3.3序批式活性污泥(SBR)處理技術(shù)
3
適用于處理CODCr濃度小于2000mg/L的廢水。無污泥回流系統(tǒng),CODCr容積負荷1kg/(m·d)~
3
2kg/(m·d),溶解氧控制在2mg/L左右。CODCr去除率可達50%~80%。序批式活性污泥法的設(shè)計
與管理應(yīng)符合HJ577的要求。
6.1.4深度處理技術(shù)
6.1.4.1吸附處理技術(shù)
可用于處理含有苯胺類化合物、苯酚類化合物、雜環(huán)類農(nóng)藥、苯氧羧酸類農(nóng)藥、酰胺類農(nóng)藥生化處
理后的廢水。深度處理工段活性炭吸附多采用椰殼炭或者果殼炭。樹脂吸附多采用超高交聯(lián)樹脂、復(fù)合
功能樹脂等孔徑密集的吸附材料作為吸附劑,樹脂比表面積應(yīng)大于500m2/g。吸附反應(yīng)器多為固定床,
進水SS低于20mg/L,溫度5℃~65℃,脫附液占廢水比例低于1/10。通過樹脂吸附法處理后,CODCr
去除率可達80%以上,出水可達標排放。
6.1.4.2曝氣生物濾池(BAF)處理技術(shù)
適用于處理生化處理之后懸浮物濃度較低的廢水,進水懸浮物要求一般小于60mg/L。BAF集生物
氧化和截留懸浮固體于一體。曝氣生物濾池有機負荷高,占地面積小。對進水懸浮物要求較嚴,停留時
間4h以上,反沖洗周期一般15d~30d。CODCr去除率可達30%~50%,氨氮去除率可達50%以上。
曝氣生物濾池的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2014的要求。
6.1.4.3臭氧氧化處理技術(shù)
適用于處理農(nóng)藥綜合廢水,可以有效去除廢水中的CODCr,同時也具有脫色、除臭、消毒的作用。
臭氧氧化法是用臭氧作為氧化劑對廢水進行凈化或消毒處理的方法。該工藝的優(yōu)點是反應(yīng)迅速,流程簡
單。缺點是電耗高,臭氧利用率低。
反應(yīng)體系pH保持中性或偏堿性,有效停留時間30min~120min,氣源可采用空氣、富氧空氣或
純氧。CODCr去除率可達50%以上。
6.1.4.4Fenton氧化處理技術(shù)
適用于處理含有苯酚類化合物、苯胺類化合物、有機磷類化合物、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的綜合廢水。
2+
Fenton試劑由亞鐵鹽和過氧化氫組成,利用Fe催化過氧化氫(H2O2)產(chǎn)生高氧化還原電位的羥基自
由基(?OH),將廢水中的有機物氧化為二氧化碳和水。該工藝氧化能力強、反應(yīng)時間短、效果相對穩(wěn)
定、適用范圍較大。CODCr去除率可達80%以上。芬頓氧化的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ1095的要求。
6.1.4.5絮凝沉淀處理技術(shù)
適用于處理含有懸浮物、膠體、磷酸鹽、有機磷等物質(zhì)的綜合廢水。在水中投加混凝劑后,其中懸
浮物的膠體及分散顆粒在分子力的相互作用下生成絮狀體,且在沉降過程中互相碰撞凝聚,其尺寸和質(zhì)
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量不斷變大,沉降速度不斷增加。絮凝劑一般有無機絮凝劑、有機絮凝劑以及微生物絮凝劑三大類。絮
凝沉淀的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2006的要求。
6.1.5廢液焚燒處理技術(shù)
適用于處理有機物含量10%以上的高濃度工藝廢水、蒸餾釜殘、蒸發(fā)母液等。焚燒法是將含高濃
度有機物的廢水或廢液在高溫下進行氧化分解,使有機物轉(zhuǎn)化為水、二氧化碳等無害物質(zhì)。熱值較低的
廢水不足以維持焚燒溫度,需依靠輔助燃料進行焚燒。常用的廢液或廢水焚燒爐爐型有固定立式焚燒爐、
回轉(zhuǎn)窯焚燒爐、流化床焚燒爐和爐排焚燒爐。
6.2廢氣污染治理技術(shù)
6.2.1一般原則
農(nóng)藥企業(yè)應(yīng)針對生產(chǎn)過程中廢氣污染源和廢氣組分性質(zhì)的差異,進行分類、分質(zhì)的收集并處理以實
現(xiàn)達標排放。選擇廢氣處理工藝時要遵循以下原則:
a)按照GB37822中的相關(guān)要求,提高無組織廢氣收集效率;
b)針對生產(chǎn)過程中廢氣污染源和廢氣組分性質(zhì)的差異,應(yīng)進行分類、分質(zhì)收集處理;
c)在技術(shù)經(jīng)濟可行的條件下,應(yīng)盡可能進行溶劑回收,以實現(xiàn)資源的循環(huán)利用;
d)治理工藝的選擇應(yīng)確保治理設(shè)施的安全性;
e)當廢氣中含有鹵素、氮、硫等成分時,不宜采用燃燒法進行處理;如果確需采用燃燒法進行處
理時,應(yīng)對燃燒產(chǎn)物進行二次處理,以滿足達標排放要求。
6.2.2含塵廢氣污染治理技術(shù)
6.2.2.1旋風(fēng)除塵處理技術(shù)
適用于處理粉劑加工設(shè)備尾氣、噴霧干燥塔尾氣、包裝車間尾氣及焚燒系統(tǒng)煙氣,以回收大顆粒物
料,一般作為組合除塵技術(shù)的一個單元。通過驅(qū)使含塵氣流旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生離心力將密度較大的顆粒污染物從
氣體中分離出來的技術(shù),一般可捕集5μm~15μm及以上的顆粒物,除塵效率可達80%以上。對于小
于5μm的難處理的微粒,需與其他處理技術(shù)組合處理后達標排放。
6.2.2.2袋式除塵處理技術(shù)
適用于處理農(nóng)藥制劑加工車間、農(nóng)藥成品包裝車間的含塵廢氣。利用纖維織物的過濾作用對含塵氣
體進行凈化,除塵效率可達99%。收集的粉塵可作為原料回收或固體廢物處置。采用旋風(fēng)除塵和袋式
除塵組合處理技術(shù),總除塵效率大于99%。
6.2.2.3濕式電除塵處理技術(shù)
濕式電除塵技術(shù)是用水膜清除吸附在電極上的顆粒物,主要用于處理鍋爐煙氣和焚燒尾氣的粉塵,
如用在生產(chǎn)車間或輔助工序的除塵處理時,需充分考慮VOCs帶來的安全風(fēng)險。該技術(shù)常用于煙氣脫硫
后,通過合理設(shè)計煙氣流速、比集塵面積等參數(shù),除塵效率可達60%~90%,濕式電除塵器出口顆粒物
濃度可達10mg/m3以下。
6.2.3含酸堿廢氣治理技術(shù)
6.2.3.1通用要求
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適用于處理化學(xué)農(nóng)藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含酸堿廢氣,主要為含氯化氫、氯氣、氟化氫、溴化氫、硫
化氫、硫酸霧等酸性廢氣和含氨廢氣等堿性廢氣。酸堿吸收法是使用酸性或堿性溶液吸收廢氣中的堿性
或酸性成分,與廢氣直接接觸,氣液傳質(zhì)、中和吸收的分離方法。處理酸性尾氣時,為顯著減少濃鹽水
的產(chǎn)生,宜首先采用中性溶劑(如水)預(yù)先吸收酸性物質(zhì),制得一定濃度的溶液回收利用,最后采用酸
性或堿性溶液吸收捕集廢氣中的殘存的堿性或酸性物質(zhì)。酸堿吸收技術(shù)主要有填料塔吸收和降膜塔吸收。
采用多級吸收以保證尾氣達標排放。
6.2.3.2板式/填料塔吸收處理技術(shù)
適用范圍廣,對廢氣濃度限制較小,一般采用多級吸收塔。采用氫氧化鈉等堿性吸收液處理酸性廢
氣吸收溶液;采用硫酸等酸性吸收液處理堿性廢氣。該技術(shù)凈化效率大于99%,產(chǎn)生的含鹽廢吸收液
需進一步處理。
6.2.3.3降膜塔吸收處理技術(shù)
適用范圍廣,對廢氣濃度限制較小。降膜吸收是在降膜管壁形成膜狀吸收液與工藝廢氣逆向或同向
流動,實現(xiàn)氣體中酸性或堿性物質(zhì)的中和吸收。通常采用逆流操作,吸收液從塔底排出,凈化后的氣體
從塔頂排出。降膜吸收塔吸收劑可選擇水和低濃度的稀酸或稀堿液。
6.2.4含揮發(fā)性有機物廢氣治理技術(shù)
6.2.4.1燃燒處理技術(shù)
適用于處理有機物含量1000mg/m3以上的廢氣,包含直接燃燒法、催化氧化燃燒法以及蓄熱式熱
力燃燒技術(shù):
a)直接燃燒法簡稱TO技術(shù)。利用燃氣或燃油等輔助燃料燃燒,將混合氣體加熱,使有害物質(zhì)在
高溫作用下分解為無害物質(zhì),燃燒設(shè)施應(yīng)連續(xù)運行且保持穩(wěn)定高溫環(huán)境。農(nóng)藥行業(yè)直接燃燒技
術(shù)采用焚燒爐、鍋爐或工藝加熱爐處理有機廢氣時,需確保廢氣引入火焰區(qū),盡量將鹵代烴類
化合物與非鹵代烴類化合物分開處理;
b)催化氧化燃燒簡稱CO/RCO技術(shù)。適用于不引起催化劑中毒、無回收價值的有機廢氣的治理。
催化燃燒技術(shù)(CO)是在催化劑作用下將廢氣中VOCs進行直接燃燒凈化處理,催化劑的工
作溫度應(yīng)低于700℃,并能承受900℃短時間高溫沖擊。蓄熱催化燃燒法(RCO)是在催化
劑的作用下,使廢氣中有機成分在溫度較低的條件下氧化成二氧化碳和水的方法。催化劑可選
擇負載鈀(Pd)或稀土元素的化合物和負載0.2%鉑(Pt)的氧化鋁等,燃燒溫度在300℃~
500℃,氣速0.5m/s以下,停留時間5s以內(nèi);主要用于處理不含鹵素、硫元素等易使催化
劑中毒的廢氣及惡臭氣體。該技術(shù)可以降低有機廢氣的氧化處理操作溫度,但不能回收廢氣中
有機成分。催化燃燒法的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ2027的要求;
c)蓄熱式熱力燃燒技術(shù)簡稱RTO技術(shù)。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體,采用直接
熱交換的方式將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中,高溫蓄熱體直接加熱待處理廢氣,換熱效
率可達90%以上,遠高于傳統(tǒng)間接換熱器的換熱效率。燃燒溫度在700℃~800℃,氣速2.0m/s
以下,停留時間5s以內(nèi)。避免酸性氣體(鹽酸、硫化氫、二氧化硫等)、氨氣、鹵代烴類化
合物進入RTO。RTO的設(shè)計與管理應(yīng)符合HJ1093的要求。
6.2.4.2吸收處理技術(shù)
適用于處理化學(xué)合成類農(nóng)藥合成廢氣、精制廢氣、生物發(fā)酵類發(fā)酵尾氣以及制劑加工車間尾氣。吸
收法是使用酸性、堿性溶液或溶劑吸收廢氣中的有機化合物,與廢氣直接接觸,通過氣液傳質(zhì)、中和吸
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收實現(xiàn)將廢氣中VOCs分離的方法。如含有一甲胺、二乙胺、三乙胺的有機廢氣可采用水和2%~3%硫
酸溶液為吸收液進行吸收處理,含有甲醇、乙醇等易揮發(fā)性有機物的有機廢氣可采用水為吸收劑進行吸
收處理。采用不同的吸收劑凈化效率有區(qū)別,單級處理效果可達85%~95%,根據(jù)不同的吸收劑及處理
需求需考慮單極或多級組合吸收以達到凈化的目的,組合吸收凈化效率可達95%以上。對廢吸收劑進
行處理避免產(chǎn)生二次污染,吸收設(shè)備可選擇填料塔、板式塔、鼓泡塔、文丘里噴射吸收器等。
6.2.4.3吸附處理技術(shù)
適用于處理化學(xué)合成類農(nóng)藥合成廢氣、精制廢氣、生物發(fā)酵類發(fā)酵尾氣以及制劑加工車間尾氣。吸
附法是指使用活性炭、活性炭纖維、分子篩等吸附材料對廢氣中VOCs進行物理吸附,使其從廢氣混合
物中分離的方法。吸附設(shè)備主要有固定床、移動床、流化床等,單級處理效果可達85%~95%,根據(jù)不
同的吸附材料需考慮單極或多級組合吸附以達到凈化的目的,對廢吸附材料進行處理避免產(chǎn)生二次污染。
適用于VOCs濃度小于4000mg/m3時VOCs回收,但需充分考慮空塔氣速及停留時間等因素,處理成
本高。也適用于濕度小于80%、VOCs濃度小于2000mg/m3的有機廢氣治理;吸附法的設(shè)計與管理應(yīng)
符合HJ2026的要求。
6.2.4.4生物處理技術(shù)
適用于處理有機物含量不高于1000mg/m3的廢水處理站廢氣。主要是采用生物濾床技術(shù)。廢氣在
生物填料層停留時間0.5min~2min,可通過延長停留時間增加污染物的去除率。填料采用抗生物降解、
耐酸堿的高效生物填料。生物填料層進口增濕不小于95%,在生物濾池中填料與生物固體的水分含量
一般高于40%。經(jīng)生物處理后的廢氣采用殺菌措施處理后排放,處理效率可達95%。
6.3固體廢物綜合利用及處理與處置技術(shù)
6.3.1廢包裝物利用及處置技術(shù)
企業(yè)生產(chǎn)過程中使用的未與農(nóng)藥直接接觸廢棄包裝物、廢塑料可由專門單位回收并進行再生利用,
或者采取無害化處置措施。
6.3.2資源化利用技術(shù)
通過熱化學(xué)處理技術(shù)和無害化技術(shù)及裝備,去除草甘膦農(nóng)藥工業(yè)副產(chǎn)鹽和高濃鹽水中特征有機污染
物,再通過深度凈化技術(shù)及裝備,產(chǎn)生的鹽滿足相關(guān)標準要求后,實現(xiàn)草甘膦廢鹽的資源化利用。
6.3.3危險廢物處置措施
根據(jù)《國家危險廢物名錄》或者危險廢物鑒別標準和技術(shù)規(guī)范鑒別屬于危險廢物的,應(yīng)嚴格按照危
險廢物管理,其貯存和利用處置應(yīng)符合GB18484、GB18597、GB18598、HJ2025和《危險廢物轉(zhuǎn)移
管理辦法》等文件的要求。
6.3.4污泥處理處置技術(shù)
廢水處理過程中產(chǎn)生的污泥脫水技術(shù)包括:濃縮、壓濾脫水、真空脫水、干化等。一般采用濃縮+
壓濾+干化、濃縮+高壓壓濾集成脫水技術(shù)。采用濃縮+壓濾+干化技術(shù),污泥經(jīng)濃縮池含水率由初始的
99%~99.5%降至97%~98%,壓濾后的污泥含水率為80%左右,干化后污泥含水率20%~30%。采用
濃縮+高壓壓濾技術(shù),污泥濃縮后直接高壓壓濾深度脫水至含水率50%~60%。
污泥濃縮、脫水、干化產(chǎn)生的惡臭氣體應(yīng)收集,經(jīng)處理后達標排放。經(jīng)脫水后的污泥屬于危險廢物,
其貯存和處置方法應(yīng)符合GB18484、GB18597、GB18598、HJ2025和《危險廢物轉(zhuǎn)移管理辦法》等
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文件的要求。
6.3.5焚燒處理技術(shù)
廢液、殘液采用焚燒技術(shù)的應(yīng)符合GB18484的要求。焚燒產(chǎn)生的殘渣及飛灰需委托有資質(zhì)單位進
行處理。
6.4噪聲污染控制技術(shù)
6.4.1總體要求
噪聲污染控制通常從聲源、傳播途徑和受體防護三個方面進行。應(yīng)選用低噪聲設(shè)備,采用消聲、隔
聲及減振等措施從聲源上控制噪聲;采用隔聲、吸聲及綠化等措施在傳播途徑上降低噪聲。噪聲與振動
污染治理措施的設(shè)計、施工、驗收和運行維護應(yīng)符合GB/T50483和HJ2034的要求。
6.4.2廠區(qū)布置
總平面布置在滿足工藝流程要求的前提下,應(yīng)結(jié)合功能分區(qū),將生活區(qū)、行政辦公區(qū)與生產(chǎn)區(qū)分開
布置,高噪聲廠房與低噪聲廠房分開布置;主要噪聲源宜相對集中,并遠離廠內(nèi)外要求安靜區(qū)域。
6.4.3設(shè)備設(shè)施
農(nóng)藥制造工業(yè)噪聲主要來自各類機泵、真空泵、制冷機組、空壓機、風(fēng)機、空調(diào)機組等設(shè)備的運轉(zhuǎn)
以及發(fā)酵罐滅菌放空過程,噪聲值55dB(A)~110dB(A)。可采用的噪聲控制措施有:選用低噪聲設(shè)備,
設(shè)減振基礎(chǔ),壓縮機和引風(fēng)機設(shè)隔聲間。
7環(huán)境管理措施
7.1環(huán)境管理制度
7.1.1應(yīng)按照《企業(yè)環(huán)境信息依法披露管理辦法》《企業(yè)環(huán)境信息依法披露格式準則》規(guī)定,按照規(guī)
定的時間和形式編制發(fā)布企業(yè)環(huán)境信息依法披露年度報告和臨時報告。
7.1.2屬于土壤污染重點監(jiān)管單位的,應(yīng)依據(jù)相關(guān)法律法規(guī)和標準的要求,按年度向生態(tài)環(huán)境主管部
門報告有毒有害物質(zhì)排放情況,建立土壤污染隱患排查制度,按照HJ1209的要求開展自行監(jiān)測。
7.1.3應(yīng)建立、健全和落實環(huán)境管理制度,主要包括環(huán)境保護責(zé)任制度、污染治理設(shè)施運行維護及崗
位培訓(xùn)制度、無組織排放控制措施管理制度、自行監(jiān)測管理制度、信息公開制度、環(huán)境風(fēng)險應(yīng)急預(yù)案、
環(huán)境管理臺賬及記錄制度和排污許可證執(zhí)行報告制度。
7.1.4應(yīng)建立和完善非正常情況應(yīng)急預(yù)案,對環(huán)保設(shè)施的檢修維護等造成的不正常排放進行有效管理
和預(yù)防。
7.1.5在農(nóng)藥制造建設(shè)項目環(huán)境影響評價管理工作中如發(fā)生規(guī)模、建設(shè)地點、生產(chǎn)工藝、環(huán)境保護措
施等方面變動,應(yīng)參照《農(nóng)藥建設(shè)項目重大變動清單(試行)》中規(guī)定內(nèi)容執(zhí)行。
7.1.6生產(chǎn)的農(nóng)藥中間體屬于新化學(xué)物質(zhì)的,應(yīng)按照《新化學(xué)物質(zhì)環(huán)境管理登記辦法》規(guī)定,辦理新
化學(xué)物質(zhì)環(huán)境管理登記,落實有關(guān)環(huán)境管理要求。
7.2廢水環(huán)境管理措施
7.2.1廢水處理站應(yīng)加強源頭管理、加強對上游裝置來水的監(jiān)測,并通過管理手段控制上游來水水質(zhì),
滿足廢水處理站的進水要求。
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7.2.2根據(jù)運行管理需要及規(guī)范管理要求開展污染治理設(shè)施運行效果的監(jiān)測、分析。定期對在線監(jiān)控
設(shè)備進行比對校核。用長期監(jiān)測數(shù)據(jù)指導(dǎo)污染處理設(shè)施的工藝操作。
7.2.3所有治理設(shè)施應(yīng)制定操作規(guī)程,明確各項運行參數(shù),實際運行參數(shù)應(yīng)與操作規(guī)程中的規(guī)定一致。
記錄各處理設(shè)施的運行參數(shù),如曝氣量、藥劑投加量等。
7.2.4對所有治理設(shè)施的計量裝置,如pH計、液位計等要定期校驗和比對。對所有機電設(shè)備,如風(fēng)
機、泵、電機等要定期檢修、維護。
7.2.5須進行雨污分流,有條件企業(yè)建設(shè)受污染雨水收集處理設(shè)施。
7.3廢氣環(huán)境管理措施
7.3.1有組織排放
7.3.1.1廢水處理站廢氣、儲存罐呼吸氣、危險廢物暫存廢氣治理設(shè)備及焚燒設(shè)施宜采用負壓運行方
式,對于大氣污染物收集、處理、排放裝置的正壓部分應(yīng)加強密閉措施,避免有害氣體溢出。
7.3.1.2所有治理設(shè)施應(yīng)制定操作規(guī)程,明確各項運行參數(shù),實際運行參數(shù)應(yīng)與操作規(guī)程一致。相關(guān)
運行參數(shù)如下:
a)冷凝裝置排出的不凝尾氣的溫度應(yīng)低于尾氣中污染物的液化溫度,若尾氣中有數(shù)種污染物,則
不凝尾氣的溫度應(yīng)低于所有污染物中液化溫度最低的污染物的液化溫度;
b)吸附裝置的吸附劑更換/再生周期、操作溫度應(yīng)滿足設(shè)計參數(shù)的要求;
c)洗滌裝置的洗滌液水質(zhì)(如pH)、水量應(yīng)滿足設(shè)計參數(shù)的要求。
7.3.1.3對所有治理設(shè)施的計量裝置,如pH計、密度計、液位計等要定期校驗和比對。定期對在線
監(jiān)控設(shè)備進行比對校核。對所有機電設(shè)備,如風(fēng)機、泵、電機等要定期檢修、維護。
7.3.2無組織排放
7.3.2.1物料儲存過程
7.3.2.1.1VOCs物料應(yīng)密閉儲存,在非取用狀態(tài)時應(yīng)加蓋、封口,保持密閉。
7.3.2.1.2揮發(fā)性有機液體儲罐以及異味較重的有機液體儲罐宜采用低壓罐、壓力罐或低溫罐等減少
儲存損失。
7.3.2.1.3采用浮頂罐的,采取以下措施減少儲存損失:
a)內(nèi)浮頂罐的浮盤與罐壁之間應(yīng)采用浸液式密封、機械式鞋型密封、全接液高效浮盤等高效密封
方式,并不應(yīng)有破損;
b)外浮頂罐的浮盤與罐壁之間應(yīng)采用雙重密封,且一次密封應(yīng)采用浸液式密封、機械式鞋型密封、
全接液高效浮盤等高效密封方式,并不應(yīng)有破損;
c)在罐壁刷防腐涂層,減少掛壁損失;
d)減少儲罐的周轉(zhuǎn)次數(shù);
e)頂罐罐體應(yīng)保持完好,不應(yīng)有孔洞、縫隙;
f)儲罐附件開口(內(nèi)浮頂罐通氣孔除外),除采樣、計量、例行檢查、維護和其它正?;顒油猓?/p>
應(yīng)密閉;
g)支柱、導(dǎo)向裝置等儲罐附件穿過浮頂時,采取密封措施;
h)除儲罐排空作業(yè)外,浮頂應(yīng)始終漂浮于儲存物料的表面;
i)自動通氣閥在浮頂處于漂浮狀態(tài)時應(yīng)關(guān)閉且密封良好,僅在浮頂處于支撐狀態(tài)時開啟;
j)邊緣呼吸閥在浮頂處于漂浮狀態(tài)時密封良好;
k)除自動通氣閥、邊緣呼吸閥外,浮頂?shù)耐膺吘壈寮八型ㄟ^浮頂?shù)拈_孔接管均應(yīng)浸入液面下。
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7.3.2.1.4采用固定頂罐的,采取以下措施減少儲存損失:
a)安裝內(nèi)浮頂和邊緣密封,將固定頂罐改造為內(nèi)浮頂罐;
b)將固定頂罐排放的廢氣收集至VOCs處理設(shè)施;
c)同一種物料或性質(zhì)相同的物料,儲罐與儲罐之間設(shè)置氣相平衡系統(tǒng);
d)降低儲存溫度,對儲罐采取降溫、涂覆淺色涂料或隔熱涂料等措施;
e)減少儲罐的周轉(zhuǎn)次數(shù);
f)固定頂罐罐體應(yīng)保持完好,不應(yīng)有孔洞、縫隙;
g)儲罐附件開口(孔),除采樣、計量、例行檢查、維護和其它正?;顒油?,應(yīng)密閉。
7.3.2.1.5儲存苯、甲苯、二甲苯宜
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