DZ∕T 0279.10-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第10部分：氯和溴量測(cè)定 粉末壓片-X射線熒光光譜法（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第10部分：氯和溴量測(cè)定粉末壓片-X射線熒光光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part10:Determinchlorineandbrominecontents中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部發(fā)布IDZ/T0279.10—2016 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性引用文件 1 14試劑 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2試料片制備 27.3標(biāo)準(zhǔn)試樣片制備 27.4校準(zhǔn)系列樣片制備 27.5試料測(cè)定 37.5.1設(shè)置測(cè)量條件 37.5.2背景校正 37.5.3標(biāo)準(zhǔn)試樣的測(cè)定 37.5.4校準(zhǔn)與校正 3 47.6驗(yàn)證試驗(yàn) 48結(jié)果計(jì)算 49精密度和正確度 410質(zhì)量保證和控制 510.1控制方法 510.2控制樣品的數(shù)量 510.3控制指標(biāo) 510.4注意事項(xiàng) 510.5對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 6附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 7Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》和GB/TDZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法》分為34個(gè)部分：——第1部分：三氧化二鋁等24個(gè)成分量測(cè)定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第2部分：氧化鈣等27個(gè)成分量測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法； 第3部分：鋇、鈹、鉍等15個(gè)元素量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第4部分：金量測(cè)定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第5部分：鎘量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第6部分：鈾量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第7部分：鉬量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第8部分：鉈量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第9部分：鉈量測(cè)定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第10部分：氯和溴量測(cè)定粉末壓片一X射線熒光光譜法；交流電弧一發(fā)射光譜法；火試金富集一發(fā)射光譜法；氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第14部分：硒量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第17部分：汞量測(cè)定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測(cè)定石墨爐原子吸收光譜法；——第19部分：金量測(cè)定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法；——第20部分：鎢和鉬量測(cè)定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測(cè)定離子選擇電極法；——第22部分：氯和溴量測(cè)定離子色譜法；——第23部分：碘量測(cè)定——第24部分：碘量測(cè)定——第25部分：碳量測(cè)定——第26部分：碳量測(cè)定離子色譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；燃燒一紅外吸收光譜法；燃燒一非水滴定法；——第27部分：有機(jī)碳量測(cè)定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測(cè)定燃燒一碘量法； ——第30部分：鎢量測(cè)定堿熔一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第31部分：鉑和鈀量測(cè)定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第32部分；鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法——第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第10部分。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。本部分主要起草人：熊玉祥、張赤斌、唐興敏、李國(guó)會(huì)。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第10部分：氯和溴量測(cè)定粉末壓片一X射線熒光光譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了粉末壓片一X射線熒光光譜法測(cè)定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的氯本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中氯和溴量的測(cè)定。方法檢出限：氯的檢出限為6.9μg/g,溴的檢出限為0.8μg/g。測(cè)定范圍：氯的測(cè)定范圍為21μg/g~1000μg/g,溴的測(cè)定范圍為2.4μg/g～40μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析采用粉末壓片法制樣，用X射線熒光光譜儀直接進(jìn)行測(cè)量，根據(jù)元素的熒光強(qiáng)度計(jì)算氯和溴量。氯采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法校正元素間的譜線重疊干擾，溴采用銠鈀康普頓散射作內(nèi)標(biāo)校正元素間的基體效應(yīng)。4試劑4.1氯化鉀：優(yōu)級(jí)純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.2溴化鉀：優(yōu)級(jí)純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.3硫酸鉀：優(yōu)級(jí)純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.4三氧化鉬：優(yōu)級(jí)純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.5氧化鉛：優(yōu)級(jí)純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.6氧化砷：優(yōu)級(jí)純，在105℃條件下烘干2h～3h。危險(xiǎn)——氧化砷是劇毒物品!4.7氧化鉬：優(yōu)級(jí)純，在105℃條件下烘干2h～3h。24.8低壓聚乙烯塑料環(huán)：壁厚5mm,環(huán)高5mm,內(nèi)徑g30mm,外徑φ40mm。4.9微晶纖維素：在105℃條件下烘干2h～4h。5儀器及材料5.1壓力機(jī)：壓力大于25MPa,可選擇5.2X射線熒光光譜儀：端窗銠靶X射線管，功率不低于3kW。6試樣6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥6h～8h,置于干燥器中保存。稱取4.0g試樣(6.2),精確至0.01g。7.2試料片制備將試料(7.1)均勻放入低壓聚乙烯塑料環(huán)(4.8)中，置于壓力機(jī)(5.1)上，升壓至制片壓力10MPa,停壓制完成的試料片在非測(cè)量面貼上標(biāo)簽或用記號(hào)筆編寫樣號(hào)，放入干燥器內(nèi)保存，防止吸潮和污染。7.3標(biāo)準(zhǔn)試樣片制備加入一定量的氯化鉀(4.1)、溴化鉀(4.2)、硫酸鉀(4.3)、三氧化鉬(4.4)、氧化鉛(4.5)、氧化砷步驟制備成標(biāo)準(zhǔn)試樣片。7.4校準(zhǔn)系列樣片制備選用土壤GBW07401至GBW07408、水系沉積物GBW07309至GBW07312和硅酸鹽巖石GBW07109至GBW07114標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)繪制校準(zhǔn)曲線。若上述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不能滿足要求時(shí)，應(yīng)加配適當(dāng)?shù)娜斯ず铣蓸?biāo)準(zhǔn)補(bǔ)充。本部分又選擇深海沉積物GBW07315與土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07401至GBW07404按比例混合制備合成標(biāo)準(zhǔn)，見表1。校準(zhǔn)曲線中氯和溴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍見表2。3表1合成標(biāo)準(zhǔn)中氯和溴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配比“合成標(biāo)準(zhǔn)中的氯不參加校準(zhǔn)。質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍7.5試料測(cè)定7.5.1設(shè)置測(cè)量條件選擇X射線熒光儀的管激發(fā)電壓為50kV(或60kV),電流為50mA(或60mA),試料面罩直徑30mm,粗準(zhǔn)直器，真空光路。各分析元素測(cè)量時(shí)儀器參考工作條件參見附錄A。采用一點(diǎn)法扣背景。計(jì)算公式為：IN=Ip-Ig (1)Ix——扣除背景的分析線強(qiáng)度；Ip——譜線強(qiáng)度；7.5.3標(biāo)準(zhǔn)試樣的測(cè)定通過(guò)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)試樣片(7.3)校正儀器漂移。7.5.4校準(zhǔn)與校正對(duì)于BrK。線用銠靶康普頓散射線作內(nèi)標(biāo)校正基體效應(yīng)，鐵、鈣量較高時(shí)，用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法校正鐵、鈣對(duì)BrK。線的影響。對(duì)于氯采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法校正基體效應(yīng)，所用數(shù)學(xué)公w=(al?+bI;+c)(1+Za?W (2)4w,——校準(zhǔn)系列樣片(或未知樣品)中分析元素i的標(biāo)準(zhǔn)值；I;——校準(zhǔn)系列樣片(或未知樣品)中分析元素i的X熒光強(qiáng)度(或強(qiáng)度比)ag——共存元素j對(duì)分析元素i的影響系數(shù)；W;——共存元素j的含量；B?——干擾元素k對(duì)分析元素i的譜線重疊干擾校正系數(shù)；W?——干擾元素k的含量(或X熒光強(qiáng)度)。7.5.5.1設(shè)置工作參數(shù)。輸入分析元素的參考工作條件(參見附錄表A.1)及校準(zhǔn)系列樣片(7.4)中待測(cè)組分的認(rèn)定值。7.5.5.2標(biāo)準(zhǔn)試樣片測(cè)定。設(shè)置標(biāo)準(zhǔn)試樣片名稱，儀器預(yù)熱8h以上，以確保儀器在穩(wěn)定的條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試樣片(7.3)中各組分的X熒光強(qiáng)度。7.5.5.3校準(zhǔn)系列樣片測(cè)定。輸入校準(zhǔn)系列樣片名稱，在一次開機(jī)時(shí)間內(nèi)完成所有校準(zhǔn)系列樣片中各7.5.5.4回歸分析。用公式(2)對(duì)校準(zhǔn)系列樣片中各元素的X熒光強(qiáng)度與相應(yīng)元素認(rèn)定值進(jìn)行回歸曲線計(jì)算，求出校準(zhǔn)曲線常數(shù)a、b、c和元素間的影響系數(shù)a,及譜線重疊干擾系數(shù)B。和共存元素的影響系7.5.5.5測(cè)定試料樣片。儀器預(yù)熱后，啟動(dòng)定量分析程序，輸入試料樣片名稱。測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試樣片(7.3)進(jìn)行儀器漂移校正，然后測(cè)定試料樣片元素分析線的熒光強(qiáng)度，計(jì)算出試料樣片中組分含量。7.6驗(yàn)證試驗(yàn)每批試料測(cè)定時(shí)，同時(shí)測(cè)定同批制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣片。根據(jù)試料樣片元素分析線的熒光強(qiáng)度，由計(jì)算機(jī)軟件按公式(2)計(jì)算含量，并自動(dòng)打印出分析結(jié)果。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同含量范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4個(gè)，由7家～8家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平樣品測(cè)定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見表3,分析方法正確度見表4。重復(fù)性限r(nóng)5yμyAδ一0.154一0.33一0.038注：y為測(cè)定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,g為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測(cè)定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測(cè)量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg為置信區(qū)間。10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法每批試料分析時(shí)，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析?？刂浦笜?biāo)按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4.1測(cè)量時(shí)只能拿試料片邊緣，以避免試料片的測(cè)量面受到污染。10.4.3在測(cè)量未知樣品前，應(yīng)對(duì)脈沖高度計(jì)數(shù)器(PHA)進(jìn)行調(diào)節(jié)。流氣正比計(jì)數(shù)器(PC)探測(cè)器可