2024年高考化學模擬卷6（江蘇專用）

備戰(zhàn)2024年高考化學模擬卷（江蘇專用）

（考試時間：75分鐘試卷滿分：100分）

可能用到的相對原子質(zhì)量：HlC12N14016S32C135.5Cr52Fe56Cu64Ce140

第I卷

一、單項選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個選項最符合題意。

1.“碳中和”是指CO?的排放總量和減少總量相當。下列措施中促進碳中和最直接有效的是

A.將重質(zhì)油裂解為輕質(zhì)油作為燃料B.大規(guī)模開采可燃冰作為新能源

C.通過清潔煤技術(shù)減少煤燃燒污染D.研發(fā)新型催化劑促使CO?轉(zhuǎn)化為甲醇

【答案】D

【解析】將重質(zhì)油裂解為輕質(zhì)油作為燃料，實質(zhì)是長鏈煌斷裂為短鏈燒，燃燒后排放的CO2的量并沒有改

變，A不符合題意；可燃冰是甲烷的結(jié)晶水合物，大量開采使用，會產(chǎn)生CO2,不利用碳中和，B不符合

題意；通過清潔煤技術(shù)減少煤燃燒污染，只會減少SO2的排放，但對CO2的排放總量無影響，C不符合題

意；研發(fā)催化劑將CO2還原為甲醇，有利于減少CO2的排放，對促進“碳中和”最直接，D正確。

2.亞硝酰氟（FNO）是一種工業(yè)穩(wěn)定劑，可通過反應(yīng)N2CU+CSF=FNO+CSNO3制得。下列說法正確的是

A.氧原子的結(jié)構(gòu)示意圖為「￥一？XB.CsF的電子式為Cs：F:

c.FNO的空間構(gòu)型為直線形D.CsNCh中含有離子鍵與共價鍵

【答案】D

【解析】O原子的質(zhì)子數(shù)和電子數(shù)都是8,核外電子分層排布，其結(jié)構(gòu)示意圖為.?。毫?，A錯誤；CsF

為離子化合物，電子式為Cs+［：F：］，B錯誤；FNO中心原子N原子價層電子對數(shù)為2+5-I'；一I'?

=3,空間構(gòu)型為V形，C錯誤；CsNCh中含有Cs+與NO間的離子鍵與N-0共價鍵，D正確。

3.實驗室采用如圖裝置制取氨氣，正確的是

ABCD

【解析】氯化鏤受熱分解生成HC1和氨氣，HC1和氨氣在試管口遇冷又會化合生成氯化鏤，不能用加熱氯

化錢來制取氨氣，A錯誤；濃硫酸能與氨氣反應(yīng)，不能用濃硫酸來干燥氨氣，B錯誤；氨氣密度比空氣

小，應(yīng)該用向下排空氣法收集氨氣，導管應(yīng)該伸到試管底部，C錯誤；氨氣極易溶于水，尾氣吸收應(yīng)采取

防倒吸的措施，D正確。

4.元素Ge、As、Sc是周期表中第四周期主族元素，下列說法正確的是

A.原子半徑：r(Ge)<r(As)<r(Se)

B.電負性：X(Ge)<(As)<X(Se)

C.第一電離能：Ii(Ge)<Ii(As)<Ii(Se)

D.古氏試碑法的原理是AsE與硝酸銀溶液反應(yīng)生成銀單質(zhì)，體現(xiàn)了AsH3具有極強的氧化性

【答案】B

【解析】電子層數(shù)越多半徑越大，電子層數(shù)相同時，核電荷數(shù)越大,半徑越小，故原子半徑:r(Ge)>r(As)>r(Se),

A項錯誤；同周期從左到右，金屬性減弱，非金屬性變強，元素的電負性變強，電負性：X(Ge)<(As)<X(Se),

B項正確；同一周期隨著原子序數(shù)變大，第一電離能變大，As的4P軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能大

于同周期相鄰元素，第一電離能：L(Ge<L(Se))<h(As),C項錯誤；AsH3與AgNCh溶液反應(yīng)生成銀單質(zhì)，

AgNCh被還原為Ag,體現(xiàn)了ASH3具有極強的還原性，D項錯誤。

閱讀下列材料，回答5~7題：

VA族元素氮、磷、種(As)、鏢(Sb)及其化合物應(yīng)用廣泛。NH3催化氧化生成NO,NO繼續(xù)被氧化為

N02,將NO2通入水中制取HNO3。工業(yè)上用白磷(P4)與Ba(OH)2反應(yīng)生成PH3和一種鹽，該鹽可與

H2s04反應(yīng)制備一元中強酸H3Po2。雌黃(As2s3)和SnCb在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雄黃(As4s4)和S11CI4(沸

點114℃)并放出H2s氣體。鏢是帶有銀色光澤的灰色金屬，其氧化物SbzCh可用于制造耐火材料；錦能與

鉛形成用途廣泛的合金。

5.下列說法正確的是()

A.SnCL是由極性鍵形成的非極性分子

B.P4是正四面體形分子，其中P—P—P夾角為109。28'

C.VA族元素單質(zhì)的晶體類型相同

D.基態(tài)碑原子(33AS)核外電子排布式為3dHl4s24P3

【答案】A

【解析】A項，Sn與C同一主族，所以SnCL結(jié)構(gòu)類似于CC14的結(jié)構(gòu)，是正面體形，由極性鍵形成的非極

p

性分子，正確；B項，P4是正四面體形分子，每個頂點均為P原子，P4的結(jié)構(gòu)為，P—P—P的夾

角為60。，錯誤；C項，N2、P和As均為分子晶體，Sb為金屬晶體，錯誤；D項，基態(tài)碑原子(33AS)核外電

子排布式為[Ar]3d104s24P3,錯誤。

6.下列化學反應(yīng)表示錯誤的是()

+

A.NO2制HNO3的離子方程式：3NO2+H2O=2H+2NOr+NO

B.白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)：2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3T

+

C.H3PO2與足量的NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式：H+OH=H2O

D.雌黃制備雄黃的化學方程式：2AS2S3+2SnCh+4HC1=AS4S4+2SnCl4+2H2St

【答案】C

【解析】A項，NO?溶于水生成HNC)3和NO,正確；B項，P4發(fā)生歧化反應(yīng)生成H2Po二和PH3,正確；C

項，H3PCh為一元中強酸，在寫離子方程式時不可拆開，錯誤；D項，根據(jù)信息“雌黃(As2s3)和SnCL在鹽酸

中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雄黃(As4s4)和SnCL(沸點114℃)并放出H2s氣體”，寫出化學方程式，正確。

7.下列物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是()

A.氨氣易液化，可用于工業(yè)制硝酸

B.五氧化二磷能與水反應(yīng)，可用于干燥氨氣

C.三氧化二睇的熔點高，可用于制造耐火材料

D.睇鉛合金導熱性好，可用作鉛酸電池的電極材料

【答案】C

【解析】A項，N%被。2氧化為NO,NO與O2反應(yīng)生成NO2，NO2溶于水生成HNCh，反應(yīng)中NH3體現(xiàn)

出還原性，錯誤；B項，P2O5溶于水生成H3P。4，顯酸性，NH3顯堿性，兩者會發(fā)生反應(yīng)，故不可用P2O5

干燥NH3,錯誤；C項，Sb2O3的熔點高，即在高溫下，不易熔化，故可作耐火材料，正確；D項，睇鉛合

金具有良好的導電性，故用作電極材料，錯誤。

8.用廢銅屑(含Cu、CuO、FezCh等)制備膽磯的流程如下：

稀硫酸HQz溶液CuO稀硫酸

廢銅屑一t溶解]~~.調(diào)pH?~濾液——t酸化……膽研

I一

濾渣

下列說法不正確的是()

2+

A.“溶解”時，銅發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CU+4H++CT=CU+2H2O

B.“調(diào)pH”時，可用Cu2(OH)2cCh代替CuO

2+2

C.“濾液”中c(Cu)-c(OH")<7rSp[Cu(OH)2]

D.“酸化”時，加入稀硫酸的目的是抑制Ci?+的水解

【答案】A

【解析】A項，H2O2寫離子方程式不可拆開，錯誤；B項，F(xiàn)e2O3溶于稀硫酸生成Fe3+,Fe3+水解反應(yīng)：Fe3

++

+3H2O^*Fe(OH)3+3H,加入的CuO與H+反應(yīng)，促進Fe3+水解生成Fe(0H)3沉淀，而除去Fe3+,用

CU2(0H)2c。3與H+反應(yīng)生成Cl?+、H2O、CO2,也無雜質(zhì)生成，且CU2(0H)2c。3為難溶物，若過量也可以

一并過濾除去，正確；C項，“調(diào)pH”時，不可將C/+轉(zhuǎn)化為Cu(OH)2沉淀，所以溶液中%[CU(OH)2]=C(CU2

+2-

)-c(OH)<^sp[Cu(OH)2],取等號時，C/+與0H-剛好達到Cu(0H)2的沉淀溶解平衡，正確；D項，蒸發(fā)

CuSCU溶液時，Ci?+會水解生成CU(OH)2,故加入稀硫酸可抑制C/+的水解，正確。

9.化合物Y具有保肝、抗炎、增強免疫等功效，可由X制得。下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是

A.一定條件下X可發(fā)生氧化、取代、消去反應(yīng)

B.ImolY最多能與4molNaOH反應(yīng)

C.等物質(zhì)的量的X、Y分別與足量Br2反應(yīng)，最多消耗Bn的物質(zhì)的量不相等

D.X與足量H2反應(yīng)后，每個產(chǎn)物分子中含有8個手性碳原子

【答案】D

【解析】有機物X能燃燒，發(fā)生氧化反應(yīng)。另外，酚羥基能被氧化形成醒類結(jié)構(gòu)。有機物中的氫在一定條

件下均有被其他原子或基團取代的可能。X中的酯類結(jié)構(gòu)能發(fā)生水解反應(yīng)，水解反應(yīng)也屬于取代反應(yīng)。消

去反應(yīng)多數(shù)情況發(fā)生在醇和鹵代垃上。有機物X沒有可發(fā)生消去反應(yīng)的醇(—CH,—C—0H或

1

R2

R3RJR,R3R,

Ii、i.ri

—CH—C—OH)或鹵代煌(—CH-C—X或—CH—C—X)的結(jié)構(gòu)，因此不能發(fā)生消去反

12?11

R2R2R2

0

—0H

0H

應(yīng)，A錯誤；Y的酯基可水解，形成如下化合物。酚羥基和竣基

HO'

均能和NaOH反應(yīng)。因此，ImolY最多能與5moiNaOH反應(yīng)，B錯誤；X和Y能與Bn發(fā)生羥基鄰對位

TT八*(200CH,

-------/0H

(*)的取代反應(yīng)和雙鍵(#)的加成反應(yīng)。X：；丫：

H(*XI

HO八/^0CH3

X和Y反應(yīng)的位置相同，最多消耗Br2的物質(zhì)的量也

X

HO^^^OCH3

rcCOOCH3

F

10人人0人，手性碳原子

相等，c錯誤；X與足量H2反應(yīng)后的產(chǎn)物如下：F

H0^\^^0CH

要求是飽和碳原子，同時連有4種不同原子或基團。符合要有的碳原子有(*號標記)

HOCOOCH3

***OH

HO八入，共8個，D正確。

HCJ\^0CH3

10.CO2催化加氫制甲醇有利于減少CO2的排放，實現(xiàn)“碳達峰”，其反應(yīng)可表示為

|

CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AH=-49kJmol-o今年2月我國科研團隊在CO2電化學還原反應(yīng)機理的研

究上取得新突破，明確兩電子轉(zhuǎn)移co2電化學還原反應(yīng)的控速步驟為CO2吸附過程。CO2催化加氫制甲醇

的反應(yīng)通過如下步驟來實現(xiàn)：

①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AHi=41kJmol1

@CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)AH2

反應(yīng)過程中各物質(zhì)的相對能量變化情況如圖所示。下列說法不正確的是

I

3/\/\

QQ;CCXg>>HjO(g)^2HXg)\

[J

LUtJTLKLT牝

A.步驟①反應(yīng)的AS>0

B.步驟②反應(yīng)的△H2=-90kJ-moH

C.升高溫度，各步驟的正、逆反應(yīng)速率均增大

D.CO2催化加氫制甲醇的總反應(yīng)速率由步驟②決定

【答案】D

【解析】步驟①反應(yīng)能自發(fā)，即6=/\耳1^$<0,而此反應(yīng)的AH〉。，故AS〉。，A正確；步驟②的反應(yīng)熱

△H=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量=-49kJ/mol-41kJ/mol=-90kJ/mol,B正確；升高溫度，各步的反應(yīng)物

和生成物的活化分子百分數(shù)均增大，各步的正逆反應(yīng)速率均加快，C正確；步驟①的活化能高于步驟②，

即步驟①的反應(yīng)速率更慢，是總反應(yīng)的決速步，D錯誤。

11.室溫下，下列實驗探究方案及現(xiàn)象能達到探究目的的是

選探究方案及現(xiàn)象探究目的

項

A用pH計測量醋酸、鹽酸的pH,比較溶液pH大小醋酸是弱電解質(zhì)

向久置的Na2s溶液中加入足量BaCl?溶液，出現(xiàn)白色沉淀；再加入足量Na2so3不能被空氣

B

稀鹽酸，部分沉淀溶解氧化

向NaBr溶液中滴加過量氯水，溶液變橙色，再加入淀粉KI溶液，溶液變氧化性：

C

藍色Cl2>Br2>I2

向盛有Fes。,溶液的試管中滴加幾滴KSCN溶液，振蕩，再滴加幾滴新制

DFe2+具有還原性

氯水，觀察溶液顏色變化

【答案】D

【解析】未告知醋酸和鹽酸的濃度，只比較pH值大小，無法判斷醋酸為強電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)，A錯

誤；加入足量鹽酸后沉淀指部分溶解，則說明沉淀中有硫酸鋼，則說明亞硫酸鈉被空氣氧化為硫酸鈉，B

錯誤；氯水過量，溶液變?yōu)樗{色，有可能是過量的氯水將碘化鉀氧化成了碘單質(zhì)，無法比較出澳單質(zhì)和碘

單質(zhì)氧化性的強弱，C錯誤；KSCN溶液可用于檢驗Fe3+,滴加氯水后，若溶液變紅，則說明Fe?+被氧化

成了Fe3+,可以證明Fe2+具有還原性，D正確。

12.X(OH%為二元弱堿。室溫下，配制一組c[X(OH)J+c[x(OH)+]+C(X~+)=0.1OOmol,L'的X(OH),與

HC1的混合溶液，溶液中相關(guān)組分的物質(zhì)的量分數(shù)隨溶液pH變化的曲線如下圖所示，下列說法正確的是

B.pH=6.2的溶液中：c[x(OH)+]=c(x2+)=0.050mol.L」

C.等物質(zhì)的量的X(NO)和X(OH)NO3混合溶液中C(X?+)<C[X(OH)+]

D.在pH=6的水溶液中，c(OH-)=c(X2+)+c(H+)+c[x(OH)+]

【答案】C

【解析】隨著pH的升高，X2+第一步反應(yīng)變?yōu)閄(OH)+,X(OH)+第二步反應(yīng)變?yōu)閄(0H)2,pH=6.2時，

+2++

c[x(OH)]=c(X)；PH=9.2時，C[X(OH)]=C[X(OH)2]O根據(jù)圖像左側(cè)的交叉點，pH=6.2時，

CFX(OH)+]=C(X2+),X(0H)2的Kb2=^^^=c(H+)=10-62,A項錯誤；pH=6.2的溶液中：

C[X(OH)+]=C(X2+),但是加入鹽酸，溶液的體積增加，故c[x(OH)+]=4X2+)<0.05mol/L,B項錯誤；X2+

的水解程度大于X(OH)+的水解程度，則等物質(zhì)的量的X(NC>3)2和X(OH)NC>3混合溶液c(X?+)<c[x(OH)+],

C項正確；pH=6的水溶液顯酸性，c(OH)<c(H+),D項錯誤。

13.CO2cH4重整可獲得H2。CO2cH4重整反應(yīng)的熱化學方程式如下。

1

反應(yīng)I：CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)；A//i=247kJ-moro

反應(yīng)H：H?(g)+CO2(g)^=CO(g)+H2O(g)；AH2=41kJ-mol

反應(yīng)m：CH4(g)=C(s)+2H2(g)；A/f3=75kJ-moF'o

1.01xl()5pa下，將〃起始(CO2)"起始(CH4)=1：1的混合氣體置于密閉容器中，不同溫

度下重整體系中，平衡時各氣體組分的物質(zhì)的量分數(shù)如圖所示。下列說法不正確的是()

溫度/℃

A.曲線X表示CO2

B.反應(yīng)CH4(g)+3CO2(g)=4CO(g)+2H2O(g)進行的程度很小

c(CO)-c(H2O)

C.500℃,1.01x105Pa時，向平衡體系中再充入一定量的CO2,達新平衡后，c(CO2)-c(H2)的值

保持不變

n(CO)

D.隨著溫度升高，n(氏)的值變小，原因是反應(yīng)III增大的程度小于反應(yīng)H增大的程度

【答案】D

【解析】A項，對于反應(yīng)I,參加反應(yīng)的CH4和CO2的量相等，起始時兩者又等量，所以余下的CH4和

CO2的量應(yīng)相等，反應(yīng)H中生成H2O,從題圖看，CO的物質(zhì)的量分數(shù)比H2的略高，說明反應(yīng)II消耗CO2

的量要比反應(yīng)HI消耗的CH4的量要多，故曲線X為CO2,曲線Y為CH4,正確；B項，將“反應(yīng)1”+“反

應(yīng)n”x2,可得反應(yīng)CH4(g)+3CO2(g)=4CO(g)+2H2O(g),該反應(yīng)的AH>0,且為氣體體積增大的反應(yīng)，

c(CO)-c(H2O)

所以反應(yīng)不易正向進行，正確；C項，c(CO2)-(H2)表示反應(yīng)II的化學平衡常數(shù),平衡常數(shù)僅與溫

度有關(guān)，所以50?！嫦拢瑑H改變co2的量，平衡常數(shù)不變，正確；D項，反應(yīng)ill增大的程度小于反應(yīng)n增

n(CO)

大的程度，則”(CO)增大值比"(H2)大，則w(H2)的值變大，錯誤

第n卷

二、非選擇題：共4題，共61分。

14.(15分)銅-鋼雙金屬廢料和銅煙灰是銅的重要二次資源。

I,從銅-鋼雙金屬廢料中浸出銅的工藝流程如下：

浸出劑空氣

1_1無水

曾—廠浸出液乙醇、甘氨酸銅

*晶體

浸出渣

(1)25℃時，隨溶液的pH不同，甘氨酸在水溶液中分別以NH；CH2coOH、NH；CH2coeF或

NH2cH2coeF為主要形式存在。內(nèi)鹽NH；CH2coeF是兩性化合物，請用離子方程式表示其水解使水溶液

呈堿性的原因：o

(2)浸出劑的制備：主要原料有甘氨酸(簡寫為HL)、CuSC)4溶液和NaOH固體。取一定量NaOH固體溶

于水，隨后依次加入(填“HL”或“CuSOj,下同)、,所得堿性浸出劑的主要成分為甘氨酸銅

(CUL2),L-等。

(3)浸出：將經(jīng)打磨的銅鋼廢料投入浸出劑，控制溫度50℃,通入空氣，并攪拌。浸出劑不與鋼作用，

但與銅反應(yīng)，最終銅全部轉(zhuǎn)化為CUL2進入溶液，從而實現(xiàn)銅、鋼分離。

①浸出時發(fā)生的反應(yīng)過程為CuLz+Cu+2lJ=2CuL，。

②其它條件不變時，空氣流量對銅浸出速率的影響如圖1所示。當空氣流量超過LOLminT時，銅浸出速

率急劇下降的可能原因是o

7o0o

q

日%

6o/8o

釉<

樹

5o引6O

陽

明

汨

照4O

O40

0.51.01.52.020406080100

空氣流量/L-mo「浸出溫度/C

圖1圖2

II.從銅煙灰（主要成分為Cu（OH）Cl、FeO、Fe2O3.為3組。））中回收銅的主要步驟為：酸浸一萃取一反

萃取一電解。

己知：Zi^POj溶于無機酸。

（4）酸浸：將銅煙灰用硫酸浸出，控制其他條件相同，銅浸出率與溫度的變化關(guān)系如圖2所示。隨溫度

升高，銅浸出率先增大后減小的可能原因是o

（5）萃取、反萃?。合蚪鲆海–i?+濃度為7g/L）中加入有機萃取劑（RH）萃取，其原理可表示為：Cu2+

（水層）+2RH（有機層）*R2CU（有機層）+2H+（水層）=

向萃取所得有機相中加入硫酸，反萃取得到水相（G?+濃度達40g/L）。該工藝中設(shè)計萃取、反萃取的目的

是o

_

【答案】（1）NH;CH2COO+H2O=NHJCH2COOH+OH-

（2）HLCuSO4

（3）①451心+02+2比0=4口1%+4（汨-②空氣中的氧氣沒有足夠的時間參與反應(yīng)，導致反應(yīng)速率下

降

（4）該酸浸過程為放熱反應(yīng)，溫度升高時，反應(yīng)速率加快，但是溫度過高，則平衡逆向移動，導致浸出

率降低

（5）實現(xiàn)Cu?+的提取和富集

【解析】（1）仿照CH3co0一水解反應(yīng)，該竣酸根離子結(jié)合水電離的H+生成相應(yīng)的竣酸和OH，溶液顯堿

性，水解的離子方程式為：NHJCH,COO-+H2O=NH；CH2COOH+OH-o（2）若先加入CUSCU,貝UCUSCU

會和NaOH生成CU（OH）2沉淀，故隨后依次加入HL,再加入CuSCU。（3）①根據(jù)題給信息最終銅全部轉(zhuǎn)

化為CuL?,以及浸出過程中需要通入空氣，再結(jié)合浸出時的第一步反應(yīng)，則其第二步反應(yīng)為：

4CuL；+O2+2H2O=4CUL2+4OH-；②空氣流量銅的浸出速率急劇下降，其可能的原因是：空氣中的氧氣

沒有足夠的時間參與反應(yīng)，導致反應(yīng)速率下降。（4）由于該酸浸過程為放熱反應(yīng)，從動力學角度，即反應(yīng)

速率角度考慮，溫度升高時，反應(yīng)速率加快；從熱力學角度，即平衡移動角度考慮，溫度過高，平衡逆向

2+

移動,導致浸出率降低。（5）由于FeO、Fe2O3>Zn3（PC>4）2均能夠溶于硫酸，則浸出液中有Fe,

Fe3\ZM+,根據(jù)信息，加入有機萃取劑將Ci?+從浸出液中提取到有機層中，然后分液后在有機相中加入

硫酸，再將CM+反萃取到水層中，實現(xiàn)C4+的提取和富集。

15.（15分）有機物F是一種新型大環(huán)芳酰胺的合成原料，可通過以下方法合成：

COOC2H5

(CH3)2CHCH2NHZ

1

COOC2H；~DMF,A~~

?NO2

A

（1）A中采用sp,雜化方式的碳原子有個。

（2）D-E的反應(yīng)類型為o

（3）若B直接硝化，最后主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為o

（4）寫出一種符合下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②分子中含有2個苯環(huán)，共有3種不同化學環(huán)境的氫原子。

(5)已知：R'=(R儂"。4mRCOOH+H，寫出以CH3cH2OH、CH3cH2cHaNH,和

HR"H+FT入R"

Q為原料制備

的合成路線流程圖（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題

干）。________

【答案】（1）8

（2）取代反應(yīng)

o

H2N

⑶2cH(CH3)2

NH20

,COOCH2cH3

CH3cH20HCH3CH2CH2NH2

(COOCH2cH3

^H2SO4,△DMF,A

【解析】由流程可知，A-B的反應(yīng)為取代反應(yīng)，B-C是進行取代位置的保護，如果直接硝化反應(yīng)，會

在硝基的間位上引入硝基，則達不到實驗?zāi)康模珻-D為硝化反應(yīng)，在苯環(huán)的對位上引入硝基，D-E為

酰胺鍵的水解反應(yīng)，即取代反應(yīng)，最后再進行硝基的還原得到最后產(chǎn)物；（1）A中苯環(huán)上的碳原子和酯基

上的碳原子都采用的是sp?雜化，故有8個碳原子采用sp2雜化。（2）對比D和E的結(jié)構(gòu)可知，D在酸性條

件下發(fā)生水解反應(yīng)得到E,反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（3）B到C時為了在苯環(huán)的對位上引入基團，若B直接

硝化，則會在B的苯環(huán)上的間位上引入硝基，則最后得到的產(chǎn)物會是。(4)B

的結(jié)構(gòu)簡式為，其同分異構(gòu)體能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明有酚羥基，分子

中含有2個苯環(huán)，則剛好把碳原子和不飽和度用完，說明其側(cè)鏈為兩個氨基和兩個酚羥基，共有3種不同

化學環(huán)境的氫原子，則結(jié)構(gòu)為對稱結(jié)構(gòu)，故滿足條件的同分異構(gòu)體有

OH0H

口上的

H?N—力晨NH2°(5)CH3cH2(DH、CH3cH2cH2NH2和［為原料制備

碳原子要減少2個，貝,。先與澳單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)得到,再發(fā)生消去反應(yīng)得到

/COOC2H5

,再利用信息反應(yīng)得到,再與CH3cH20H酯化得到,最后利用流程圖中

、C00C2H5

A到B的反應(yīng)得到目標產(chǎn)物。

16.(15分)實驗室以氟碳鈾礦(主要成分為CeFCCh)為原料制備CeCh粗品，并測定粗品中CeO?的含量。

(1)酸洗。氟碳鈾礦和濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，生成Ce2(SO4)3等。酸洗不宜在玻璃器皿中進行，其原因是o

(2)焙燒。Ce2(SC>4)3在空氣中高溫焙燒可得到CeCh和SO3,其反應(yīng)方程式為。

(3)測定粗品中CeCh的含量。部分實驗操作如下：

步驟I稱取0.5000g樣品置于錐形瓶中，加入蒸儲水和濃硫酸，邊攪拌邊加入雙氧水，低溫加熱至樣品

反應(yīng)完全。

步驟n煮沸，冷卻后滴入催化劑硝酸銀溶液，加入過量的(NH4)2S2O8溶液，將Ce(m)氧化為Ce(W),

低溫加熱至錐形瓶中無氣體產(chǎn)生[2(NH4)2S2O8+2H2O=^4NH4HSO4+O2T]=再次煮沸、冷卻，用硫酸

亞鐵鏤標準溶液滴定。

①“步驟I”中加入雙氧水的作用是=

②“步驟H”中“再次煮沸，的時間不宜太短，其原因是o

③請補充完整制備(NHQ2Fe(SO4)2-6H2O晶體的實驗方案：稱取一定質(zhì)量的鐵粉，,

____________________________________________低溫干燥，即可得到硫酸亞鐵鍍晶體?

已知：(NHQ2SO4+FeSO4+6H2O=(NH4)2Fe(S04)2-6H2O?

須使用的試劑：ImoLlTiH2sO4溶液、95%的乙醇溶液、(NHQ2sO4固體。

【答案】(1)反應(yīng)生成的HF會腐蝕玻璃

(2)2Ce2(SO4)3+O2^=4CeO2+6SO3

(3)①在H2so4酸性環(huán)境下H2O2將CeCh還原為Ce(III)(或Ce3+)

②防止沒有分解的(NH4)2S2O8與硫酸亞鐵鏤反應(yīng)，使硫酸亞鐵鏤滴定量增多，造成CeCh含量的測定結(jié)果偏

大

③加入適量1moLL-iH2s04溶液反應(yīng)至無明顯氣泡產(chǎn)生(1分)，過濾、洗滌，稱量殘余固體質(zhì)量(1分)，向

濾液中加入計算量的(NH4)2SC>4固體，充分溶解(1分)，加熱濃縮，冷卻結(jié)晶(1分)，過濾，用95%的乙醇溶

液洗滌晶體(1分)

【解析】(1)CeFCCh中氟元素與濃硫酸反應(yīng)會生成HF,HF可以與玻璃中的SiCh反應(yīng)生成SiF4氣體，會

腐蝕玻璃。(2)Ce2(SO4)3在空氣中反應(yīng)，Ch將Ce(III)氧化為Ce(IV),生成CeCh，根據(jù)Ce和O得失電子

守恒配平反應(yīng)。(3)①步驟I中Ce02與H2O2反應(yīng)，步驟II中Ce(III)被(NH4)2S2O8溶液氧化為Ce(IV),

說明步驟I中CeCh與H2O2反應(yīng)生成了Ce(III),CeCh作氧化劑，H2O2作還原劑，H2O2的作用即為將CeCh

還原生成Ce(III)。②測定粗品中CeCh的含量的實驗原理為：先將固體CeCh通過濃硫酸溶解，加入H2O2將

其還原為Ce(III),然后加入(NH4)2S2O8再將Ce(III)氧化為Ce(W),最后用硫酸亞鐵錢滴定Ce(W),Fe?+具有

還原性，Ce(W)具有氧化性，兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)消耗的硫酸亞鐵鏤的量，由Ce守恒，可以計算

出CeC)2的量。步驟H中“再次煮沸”是將過量的(NH4)2S2O8除去，因為(NH4)2S2C>8具有強氧化性，可以與硫

酸亞鐵鏤反應(yīng),導致消耗的硫酸亞鐵銹的量變大，計算出的Ce02結(jié)果變大。③鐵粉與H2sCU溶液生成FeS04

根據(jù)鐵粉溶解的量，可以計算出生成的FeSCU的量，F(xiàn)eSCU與(NH4)2SC)4以1：1反應(yīng)，根據(jù)FeSCU的量可以

計算出需要加入的(NH4)2SC)4的量，兩者剛好完全反應(yīng)生成(NH4)2Fe(SCU)2溶液，通過加熱濃縮、冷卻結(jié)晶，

可得(NH4)2Fe(SO4)2,6H2。晶體，過濾出晶體，用95%的乙醇溶液洗滌晶體，乙醇易揮發(fā)，可以減少能耗。

17.(16分)苯乙烯是合成橡膠和塑料的重要原料，可由乙苯為原料制得。

(1)利用“乙苯脫氫反應(yīng)”可制備苯乙烯。

-1

C6H5c2H5(g)UC6H5cH=CH2(g)+H2(g)；KH=akJ-mol

圖1

保持氣體總壓不變，原料氣按以下A、B、C三種投料方式進行:

A.乙苯

B.n(乙苯)"(N2)=1：10

C.n(乙苯)：力(CO2)=1：10

三種投料分別達到平衡時，乙苯轉(zhuǎn)化為苯乙烯的轉(zhuǎn)化率［〃言魯)xlOO%］與溫度的關(guān)系如圖1所

〃總6H5c2H5)

zj\o

①a(填“或“不能確定”)Oo

②相同溫度下，投料方式B乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率比投料方式A的高，其原因是。

③相同溫度下，投料方式C乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率比投料方式B的高，其可能原因是o

④工業(yè)上利用“乙苯脫氫反應(yīng)”生產(chǎn)苯乙烯時，會產(chǎn)生少量積碳。使用相同條件下的水蒸氣代替N2,可較長

時間內(nèi)保持催化劑的催化活性，其原因是o

(2)CO2用于制備苯乙烯有助于實現(xiàn)“碳中和”。

①在催化劑X作用下，CO2參與反應(yīng)的機理如圖2所示(a、p表示乙苯分子中C或H原子的位置；A、B

為催化劑的活性位點，其中A位點帶部分正電荷，