費(fèi)休氏水分測(cè)定法

費(fèi)休氏水分測(cè)定法1簡(jiǎn)述費(fèi)休氏水分測(cè)定法是利用碘在吡啶和甲醇溶液中氧化二氧化硫時(shí)需要定量的水參加反應(yīng)的原理來(lái)測(cè)定樣品中的水分含量，本法可適用任何可溶解于費(fèi)休氏試液但不與費(fèi)休氏試液起化學(xué)反應(yīng)的藥品的水分測(cè)定，故對(duì)遇熱易破壞的樣品仍能用本法測(cè)定?；痉磻?yīng)為I2＋SO2＋H2O→2HI＋SO3-上述反應(yīng)是可逆的，但有吡啶存在時(shí)，無(wú)水吡啶能定量地吸收HI和SO3-，生成氫碘酸吡啶和亞硫酸吡啶。C5H5N·I2＋C5H5N·SO2＋C5H5N＋H2O→2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3亞硫酸吡啶亦不穩(wěn)定，能與水發(fā)生副反應(yīng)，消耗一部分水，因而干擾測(cè)定。C5H5N·SO3＋H2O→C5H5NHSO4H加入無(wú)水甲醇可使亞硫酸吡啶轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶，避免了上述副反應(yīng)的發(fā)生。C5H5N·SO3＋CH3OH→C5H5NHSO4CH3滴定的總反應(yīng)為C5H5N·I2＋C5H5N·SO2＋C5H5N＋CH3OH＋H2O→2C5H5N·HI＋C5H5NHSO4CH3…………（1）由上式可知，吡啶與甲醇不僅作為溶劑，而且參與滴定反應(yīng)，此外，吡啶還可以與二氧化硫結(jié)合降低其蒸氣壓，使其在溶液中保持比較穩(wěn)定的濃度。1.1容量滴定法根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能與水起定量反應(yīng)的原理；由滴定溶液顏色變化（由淡黃色變?yōu)榧t棕色）或用永停滴定法指示終點(diǎn)；利用純水首先標(biāo)定出每1ml費(fèi)休氏試液相當(dāng)于水的重量（mg）；再根據(jù)樣品與費(fèi)休氏試液的反應(yīng)計(jì)算出樣品中的水分含量。1.2庫(kù)侖滴定法與容量滴定法相同，庫(kù)侖滴定法也是根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶（有些型號(hào)儀器改用無(wú)臭味的有機(jī)胺代替吡啶）和甲醇溶液中能與水起定量反應(yīng)的原理來(lái)進(jìn)行測(cè)定的。與容量滴定法不同，在庫(kù)侖滴定法中，碘是由含碘化物的電解液在電解池陽(yáng)極電解發(fā)生碘。2I-→I2＋2e-…………（2）只要滴定池中存在水，發(fā)生的碘就會(huì)按反應(yīng)（1）進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)所有的水都反應(yīng)完畢，陽(yáng)極電解液中會(huì)剩余少許過(guò)量的碘。此時(shí)，雙鉑電極就能檢測(cè)出過(guò)量的碘，并停止產(chǎn)生碘，根據(jù)法拉第定理，產(chǎn)生碘的數(shù)量與流過(guò)的電流和時(shí)間成正比，在反應(yīng)（1）中，碘和水以1:1反應(yīng)。1摩爾水（18.0g）對(duì)應(yīng)于2×96487庫(kù)侖，也就是說(shuō)，每毫克水會(huì)消耗掉10.72庫(kù)侖的電量，當(dāng)電源固定時(shí)，根據(jù)電解至終點(diǎn)的時(shí)間即可計(jì)算出水分含量，本法尤其適合于藥品中微量水分（0.0001～0.1%）的測(cè)定，并具有很高的精確度。而且含水量是根據(jù)電解電流和電解時(shí)間計(jì)算，只須加入供試品前，先將電解液通電流電解至碘剛生成少許，停止電解，再加入供試品繼續(xù)電解即可，不需用標(biāo)準(zhǔn)水標(biāo)定滴定液。用庫(kù)侖滴定法測(cè)完水分的操作，見(jiàn)各儀器的操作規(guī)程。以下僅介紹容量滴定法的操作規(guī)程。2儀器與用具2.1實(shí)驗(yàn)條件與要求由于費(fèi)休氏試液吸水性強(qiáng)，因此在配制、標(biāo)定及滴定中所用儀器均應(yīng)潔凈干燥。試液的配制過(guò)程中應(yīng)防止空氣中水分的侵入，進(jìn)入滴定裝置的空氣亦應(yīng)經(jīng)干燥劑除濕。試液的標(biāo)定、貯存及水分滴定操作均應(yīng)在避光、干燥環(huán)境處進(jìn)行。2.2儀器及器具的處理：分析天平（感量0.1mg）、大臺(tái)秤、水分測(cè)定儀或磨口自動(dòng)滴定管（最小分度值0.05ml）、永停滴定儀、電磁攪拌器。凡與試劑或費(fèi)休氏試液直接接觸的物品，玻璃儀器須在120℃4.1.4滴定完畢后，將費(fèi)休氏試液移入貯存瓶中密閉保存，滴定裝置用甲醇洗滌，以防滴管頭及磨口和活塞處析出結(jié)晶以致堵塞。4.2永停終點(diǎn)法將上述滴定瓶橡皮塞上再分別刺入兩個(gè)注射器