安徽省合肥市2024屆高三第三次教學(xué)質(zhì)量檢測化學(xué)含解析

安徽省2024年高考高三適應(yīng)性聯(lián)考

化學(xué)試卷

可能用到的相對原子質(zhì)量：HlLi7C12O16P31Cl35.5Br80Sn119Ba137

一、選擇題（本題共14小題，每小題3分，共計(jì)42分。在每小題列出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一

項(xiàng)是符合題目要求的）

1.我國著名化學(xué)家徐光憲曾指出：“化學(xué)是不斷發(fā)明和制造對人類更有用的新物質(zhì)的科學(xué)。化學(xué)科學(xué)是現(xiàn)

代科學(xué)技術(shù)發(fā)展的重要基礎(chǔ)科學(xué)?！毕铝姓f法正確的是

A.5G時(shí)代某三維存儲器能儲存海量數(shù)據(jù)，其半導(dǎo)體襯底材料是SiO2

B.鐵磁流體液態(tài)機(jī)器人中驅(qū)動(dòng)機(jī)器人運(yùn)動(dòng)的磁鐵的主要成分是Fe2O3

C.三苯基砌在石墨烯中加熱得到鈿納米球膠體，胡納米球的直徑在Inm以下

D.氨硼烷（BH3NH3）作為一種儲氫材料備受關(guān)注，氨硼烷分子中只存在極性共價(jià)鍵

【答案】D

【解析】

【詳解】A.半導(dǎo)體襯底材料是單晶硅，SiO2是制造光纖的材料，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.磁鐵的主要成分是Fe3C>4,B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.錫納米球的直徑在l~100nm之間，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.氨硼烷（BH3NH3）分子中存在B—H、B—N,N—H鍵，均是極性共價(jià)鍵，D項(xiàng)正確；

故選D。

2.在473K、12159kPa下處理白磷（結(jié)構(gòu)如圖所示）得到斜方黑磷，繼續(xù)增大壓力，斜方黑磷還能轉(zhuǎn)化為菱

形黑磷（每層由曲折的磷原子鏈組成），設(shè)義為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法中錯(cuò)誤的是

/\

P---------P

A.白磷與黑磷屬于磷元素的同素異形體

B.3.1g31P中含有中子數(shù)為L6NA

C.12.4g白磷與0.6molH2在密閉容器中充分反應(yīng)，生成的PH3分子數(shù)為0.4NA

D.0.11mol白磷發(fā)生反應(yīng)：UP,+60CUSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為

1.2/

【答案】C

【解析】

【詳解】A.白磷和黑磷是磷元素形成的不同種單質(zhì)，互為同素異形體，故A正確；

31g

B.31P原子的中子數(shù)為16,則3.1g31P中含有的中子數(shù)為一.X16XNAmol1-1.6NA,故B正

31g-mol

確；

124s

c.12.4g白磷物質(zhì)的量為i24g~.rX「一°-lmo1，白磷與氫氣生成磷化氫的反應(yīng)為：P4+6H214PH3,

該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，可逆反應(yīng)不可能完全反應(yīng)，則O.lmol白磷與0.6mol氫氣完全反應(yīng)生成磷化氫的分子

數(shù)小于0.1molX4XNAmolT=0.4NA,故C錯(cuò)誤；

D.由方程式可知，llmol白磷反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為120mo1,則0.1Imol白磷完全反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)

.120

移電子的數(shù)目為0.1ImolX]]XNAHIOI-'=12NK,故D正確；

故選C。

3.根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象，得出相應(yīng)結(jié)論正確的是

選

實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論

項(xiàng)

A向澳水中加入苯，振蕩后靜置水層顏色變淺澳與苯發(fā)生了加成反應(yīng)

向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加熱，加

B無磚紅色沉淀蔗糖未發(fā)生水解

入少量新制的Cu（OH）2煮沸

向LCrCU溶液中緩慢滴加5~1。滴黃色（CrO：）變?yōu)槌仍龃髿潆x子濃度，CrO廣向

C

6molL-'H2so4溶液紅色（5。；）生成Cr2。：的方向移動(dòng)

試管口潤濕的藍(lán)色石

D加熱試管中的聚氯乙烯薄膜碎片氯乙烯加聚是可逆反應(yīng)

蕊試紙變紅

A.AB.BC.CD.D

【答案】c

【解析】

【詳解】A.向?yàn)I水中加入苯，苯萃取了澳水中的漠，振蕩后靜置，液體分為兩層，下層為水，上層為澳的

苯溶液，并非是發(fā)生加成反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加熱后，應(yīng)加入氫氧化鈉溶液使體系呈堿性，若不加氫氧化鈉，未反

應(yīng)的稀硫酸會和新制氫氧化銅反應(yīng)，則不會產(chǎn)生磚紅色沉淀，不能說明蔗糖沒有發(fā)生水解，B錯(cuò)誤；

C.K2CQ溶液中存在平衡2CrOj(黃色)+2H+-50,(橙紅色)+凡0,緩慢滴加硫酸，川濃

度增大，平衡正向移動(dòng)，故溶液由黃色變成橙紅色，C正確；

D.聚氯乙烯加強(qiáng)熱產(chǎn)生能使?jié)駶櫟乃{(lán)色石蕊試紙變紅的氣體，說明產(chǎn)生了氯化氫，不能說明氯乙烯加聚

是可逆反應(yīng)，可逆反應(yīng)是指在同一條件下，既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行，同時(shí)又能向逆反應(yīng)的方向進(jìn)行的反

應(yīng)，而氯乙烯加聚和聚氯乙烯加強(qiáng)熱分解條件不同，D錯(cuò)誤；

故選Co

4.下列含硫化合物的反應(yīng)中，離子方程式正確的是

A將S02通入NaClO溶液中：SO2+H2O+CIO=HC1O+HSO；

B.向硫酸銅溶液中加入NaHS溶液生成黑色沉淀：Cu2++S2-=CuS^

++

C.向硫代硫酸鈉溶液中加入硫酸：Na2S2O3+2H=SO2T+S+H2O+2Na

-

D.水垢中的CaS04用Na2c03溶液處理：CaSC)4(s)+CO；(aq).CaCO3(s)+SO；(aq)

【答案】D

【解析】

【詳解】A.HC10具有強(qiáng)氧化性，HSO；具有還原性，二者不能共存，少量S02通入NaClO溶液中離子

方程式為：3C10+SO2+H2O=SO5+2HC1O+Cl；多量SO2SO2通入NaClO溶液中離子方程式為：

+

2C10+SO2+H2O=SO；+2H+CF,A錯(cuò)誤；

B.氫硫酸是二元弱酸，HS-不能完全電離，Cu2++HS=CuS^+H+,B錯(cuò)誤；

+

C.Na2s2O3易溶于水，應(yīng)寫成離子形式：S2O；+2H=SO2T+S+H2O,C錯(cuò)誤；

D.CaSCU微溶，CaCCh難溶，可以實(shí)現(xiàn)沉淀轉(zhuǎn)化：

CaSC)4(s)+CO：(aq)CaCO3(s)+SO^(aq),D正確；

故選D。

5.X是一種重要的含氮有機(jī)物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)X的說法正確的是

OH

A.分子中所有碳原子一定共平面B.分子中N原子的雜化方式為sp?

HS.

O

似酯化反應(yīng)產(chǎn)物，所以可能得到副產(chǎn)物:

O

D.化合物X如圖：<—OH,雙鍵左側(cè)是兩個(gè)氫原子，所以無順反異構(gòu)，D錯(cuò)誤；

故選Co

7.M分子的結(jié)構(gòu)如圖所示，其中X、Y、Z、W為同主族的前五周期元素，E是短周期主族元素，Y的電負(fù)

性大于W,E與Z的價(jià)電子數(shù)之和與Mg的質(zhì)子數(shù)相同，X3-與E-電子層結(jié)構(gòu)相同，工業(yè)上利用沸點(diǎn)差異

從空氣中分離出Z的單質(zhì)。下列說法錯(cuò)誤的是

A.基態(tài)X、Y、Z、W的價(jià)電子排布式為ns2np3

B.X的第一電離能在同周期元素中排第三

C.原子半徑大小：X>E

D.W所在周期的元素種類數(shù)比X所在周期多18

【答案】D

【解析】

【分析】X、Y、Z、W為同一族的元素，根據(jù)分子的成鍵特征可知，四者均為VA族元素，X、Z能與苯環(huán)

碳相連，工業(yè)上利用沸點(diǎn)差異分離出Z的單質(zhì)（工業(yè)上分離液體空氣分離氮?dú)夂脱鯕猓?，推測X為磷、Z為

氮，E與Z的價(jià)電子數(shù)之和與Mg的質(zhì)子數(shù)相同，E形成1個(gè)共價(jià)鍵，X3-與E-電子結(jié)構(gòu)相同，則E為氯；

Y的電負(fù)性大于W,則Y為As、W為Sb,以此解答。

【詳解】由分析可知X、Y、Z、W依次為P、As、N、Sb,E為Cl。

A.X、Y、Z、W為VA族元素，其價(jià)電子排布式為ns2np3,A項(xiàng)正確；

B.同周期從左往右，元素的第一電離能整體呈增大的趨勢，第VA族最外層np容納的是3個(gè)電子，屬于

半充滿狀態(tài)，是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，能量低，第一電離能大于相鄰元素，則第一電離能：Ar>Cl>P>S,P位于第三位，

B項(xiàng)正確；

C.同周期主族元素，從左往右，原子半徑依次減小，則原子半徑：P>CLC項(xiàng)正確；

D.Sb位于第五周期，有18種元素，P位于第三周期，有8種元素，前者比后者多10種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

故選D。

8.下列實(shí)驗(yàn)裝置中能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

A.除去Cb中少量HC1B.蒸干制備膽磯C.熔融純堿D.制備Cb

【答案】C

【解析】

【詳解】A.CL和HC1均能與飽和NaHSCh溶液反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.用蒸發(fā)皿進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，蒸干會造成膽帆晶體失去結(jié)晶水，B錯(cuò)誤；

C.熔融純堿時(shí)使用鐵土甘煙，C正確；

D.二氧化銃與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣時(shí)需要酒精燈加熱，D錯(cuò)誤；

故選B。

9.HCHO與02可以在羥基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O,其反應(yīng)歷程如圖所示(圖中只畫出了

HAP的部分結(jié)構(gòu))。

下列說法錯(cuò)誤的是

A.HCHO分子中碳原子的雜化方式為sp2

B.若用18。標(biāo)記HAP中氧原子，則反應(yīng)后仍在HAP中

C.該反應(yīng)可表示為HCHO+02尹A2—CO2+H2O

D.CO2是由極性鍵形成的非極性分子

【答案】B

【解析】

【詳解】A.甲醛分子中存在碳氧雙鍵，碳原子采取sp2雜化，A正確；

B.根據(jù)過渡態(tài)示意圖，HAP中氧原子與甲醛中的H相連最后轉(zhuǎn)變?yōu)樗肿?，則被標(biāo)注的氧原子進(jìn)

入水中，B錯(cuò)誤；

C.從題干信息和反應(yīng)歷程看，該反應(yīng)可表示為HCHO+O2」^CO2+H2。，C正確；

D.C02的結(jié)構(gòu)式為o=c=o,它是由極性鍵形成的非極性分子，D正確；

故選B。

10.工業(yè)上在600°。時(shí)電解含40%NaCl和60%CaCb的混合電解液制取金屬鈉的電解槽如圖所示，下列說

法錯(cuò)誤的是

A.使用混合電解液的目的是為了降低NaCl熔點(diǎn)

B.網(wǎng)狀隔膜用于防止生成的Cb和Na相互反應(yīng)

C.理論上，每轉(zhuǎn)移ImoleZ生成ImolCb

D.若用串聯(lián)的鉛酸電池組電解NaCl制取Na,則PbCh極接石墨極

【答案】C

【解析】

【分析】電解池中放電順序：C1>OH>H+>金屬離子，陽極反應(yīng)式：2Cl-2e-=C12T,陰極為水放電生

成氫氣；

【詳解】A.CaCb和NaCl混合，可降低NaCl的熔點(diǎn)，A項(xiàng)正確；

B.網(wǎng)狀隔膜用于隔離陽極產(chǎn)物與陰極產(chǎn)物，防止CL與Na發(fā)生反應(yīng)，B項(xiàng)正確；

C.陽極反應(yīng)式：2Cr-2e-=Cl2T,故轉(zhuǎn)移Imol，理論上生成0.5molCh,C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.PbCh作為鉛酸電池的正極，應(yīng)與石墨陽極連接，D項(xiàng)正確;

故選c。

11.某課題組利用工業(yè)廢氣中的NO制備NH4NO3的工藝流程如圖所示，若裝置I和裝置n中反應(yīng)后

n（NO3）：n（HNC>2）都為1：1（不考慮HNO2電離），下列說法錯(cuò)誤的是

|ce4+1NH3、O,

N0r擊Ce3+、N°）、2^INO^HNOir^1-1/

一號------------------>電解、除雜----------->^SinH>NH4NO3

Ce，+I

A.裝置I中反應(yīng)的離子方程式為2NO+4Ge4++3H2O=4Ge3++NO!+HNC）2+5H+

B.裝置I中若有5.6L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）NO參與反應(yīng)，則轉(zhuǎn)移0.5mol電子

C.裝置III中V（NH3）：V（C?2）=4：1，可實(shí)現(xiàn)原子利用率最大化

D.裝置III發(fā)生的氧化還原反應(yīng)中氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為1:1

【答案】D

【解析】

【分析】由題給流程可知，裝置I中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸

根離子、亞硝酸和氫離子，反應(yīng)的離子方程式為2NO+4Ge4++3H2O=4Ge3++NO；+HNC）2+5H+；裝置

II中電解反應(yīng)所得溶液，Ce3+離子在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Ce，+離子，氫離子部分在陰極得到電

子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氫氣，除雜得到含有等物質(zhì)的量的硝酸和亞硝酸的溶液；裝置皿中發(fā)生的反應(yīng)為氨

氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸鏤，總反應(yīng)的化學(xué)方程式為

2HNO2+2HNO3+O2+4NH3=4NH4NO3o

【詳解】A.由分析可知，裝置I中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根

離子、亞硝酸和氫離子，反應(yīng)的離子方程式為2NO+4Ge4++3H2O=4Ge3++NO；+HNO2+5H+,故A正

確；

B.由分析可知，裝置I中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根離子、亞

硝酸和氫離子，反應(yīng)的離子方程式為2NO+4Ge4++3H2O=4Ge3++NO；+HNC）2+5H+,由方程式可知，

裝置I中2moi一氧化氮發(fā)生反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol,則標(biāo)準(zhǔn)狀況下5.6L一氧化氮發(fā)生反

56L

應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為——:-----X2=0.5mol,故B正確；

22.4L/mol

C.由分析可知，裝置III中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸鐵，總反應(yīng)的

化學(xué)方程式為2HNO2+2HNC）3+O2+4NH3=4NH4NO3，由方程式可知，裝置III中

V（NH3）：V（C?2）=4：1時(shí)，生成物只有硝酸鏤，可實(shí)現(xiàn)原子利用率最大化，故C正確；

D.由分析可知，裝置III中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸錠，總反應(yīng)的

化學(xué)方程式為2HNC?2+2HNO3+O2+4NH3=4NH4NO3,由方程式可知，氧化劑氧氣和還原劑亞硝酸

的物質(zhì)的量比為1：2,故D錯(cuò)誤；

故選D。

12.將等量的乙酸乙酯分別與等體積的H?S04溶液、NaOH溶液、蒸儲水混合，加熱，甲、乙同學(xué)分別

下列說法不E理的是

A.乙酸乙酯在酸性條件下水解反應(yīng)為：CH3COOC2H5+H.O粵&CH3coOH+C2H50H

B.乙酸乙酯的水解速率：堿性〉酸性〉中性

C.0-t2,乙酸乙酯的水解量：堿性=酸性

D.t2.t3,酯層體積：酸性〈堿性，推測與溶劑極性的變化有關(guān)

【答案】C

【解析】

【詳解】A.乙酸乙酯在稀硫酸作催化劑條件發(fā)生水解生成乙酸和乙醇，故A正確；

B.由圖可知，在時(shí)間內(nèi)，酯層減少的體積：堿性〉酸性〉中性，可知乙酸乙酯的水解速率：堿性）

酸性〉中性，故B正確；

C.硫酸條件下一段時(shí)間后酯層減少速度加快，并不是水解速率提高導(dǎo)致，而是因?yàn)殡S溶劑中乙醇的增

大，導(dǎo)致乙酸乙酯溶解量增加，因此0~t2乙酸乙酯的水解量在酸性、堿性條件下并不相等，故C錯(cuò)

誤；

D.t2t3,酯層體積：酸性〈堿性，主要原因是溶液中乙醇含量增大，溶劑極性變化，導(dǎo)致乙酸乙酯的

溶解量增加，故D正確；

故選：Co

13.25℃,取濃度均為O.lmol-U1的ROH溶液和HX溶液各20mL,分別用（Mmol-I71的鹽酸、O.lmol.U1

的NaOH溶液進(jìn)行滴定。滴定過程中溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

PH]

o10203040

?NaOH）或■（鹽酸）/mL

A.HX為弱酸，ROH為強(qiáng)堿

B.曲線IIV=10mL時(shí)溶液中；c（OH-）—c（H+）=c（HX）—c（X-）

C.滴定前，ROH溶液中：c（ROH）＞c（OH）＞c（R+）＞c（H+）

D.滴定至V=40mL的過程中，兩種溶液中由水電離出的c（H+）-c（OH-）始終保持不變

【答案】C

【解析】

【分析】滴定O.lmol.匚1的ROH溶液，溶液由堿性變?yōu)樗嵝裕瑢?yīng)曲線為I,則曲線II為滴定HX溶液；

【詳解】A.常溫下，（Mmol?匚l的HX溶液的pH=3,O.lmoLIji的ROH溶液的pH=ll,所以HX

為弱酸，ROH為弱堿，A錯(cuò)誤；

B.曲線II是用氫氧化鈉滴定HX,滴定至V=10mL時(shí)，溶質(zhì)是等濃度的HX、NaX,根據(jù)物料守恒和電

荷守恒，存在2c（OH-）—2c（H+）=c（HX）—《X-）,B錯(cuò)誤；

C.O.lmoLIji的ROH溶液的pH=H,溶液中僅有少量ROH電離，此時(shí)溶液顯堿性，且水也會電離

出氫氧根離子，貝IROH溶液中存在c（ROH）＞4OH-）＞c（R+）＞c（H+）,C正確；

D.酸和堿都會抑制水的電離，滴定至V=40mL的過程中鹽酸、氫氧化鈉均過量，水的電離程度先變大

后減小，則兩種溶液中由水電離出的c（H+）-c（OJT）先增大后減小，D錯(cuò)誤；

故選C。

14.1,2-丙二醇（CH2OHCHOHCH3）單分子解離可以得到多種不同產(chǎn)物或自由基，反應(yīng)相對能量隨反應(yīng)

歷程的部分變化如圖所示。解離路徑包括碳碳鍵斷裂解離和脫水過程。下列說法正確的是

(

一

OCHOHCHOH+CH85」

.E23

P83.7\

)I

喇CH3CHOH+CH2OH70.4

器TS2(68.9)TS4/TS3

玄/66.8\.-z

要

//TSI,

?!，'/?'

143CH3CH=CHOH+H2O

\00(H2OHC2cH2+%。\3.1

8

CH2OHCHOHCH3\~---CH3C(OH)=CH2+H2O

CH3coe%+為0

反應(yīng)歷程

A.可用質(zhì)譜法鑒別TS1和TS2兩條路徑的產(chǎn)物

B,從能量的角度分析，TS2路徑的速率比TS1路徑快

C.產(chǎn)物CH3CH=CHOH比產(chǎn)物CH3C（OH）=CH2更穩(wěn)定

D.1,2-丙二醇中C—C鍵的鍵能相差約為IdUmoL

【答案】D

【解析】

【詳解】A.TSi與TS2路徑對應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體，應(yīng)用紅外光譜儀鑒別，A錯(cuò)誤；

B.TS2的能壘比TSi的大，TS2路徑反應(yīng)慢，B錯(cuò)誤；

1

C.CH3C（OH）=CH2的相對能量為3.1kJ.moF,CH3CH=CHOH的相對能量為8.4kJ.mo『，相對能

量低的物質(zhì)更穩(wěn)定，C錯(cuò)誤；

Li「②CI]①CH

D.2|?3中①處c—c鍵斷裂和②處C—C鍵斷裂生成對應(yīng)自由基的相對能量相差為

OH0H

（85.1-83.7）kJ-molT=1.4kJmor1,D正確；

故選D

二、非選擇題（本題共4小題，共58分）

15.無水四氯化錫（SnCk）常用作有機(jī)合成的氯化催化劑。實(shí)驗(yàn)室可用熔融的錫與氯氣反應(yīng)制備SnCk裝置

如圖所示（部分夾持儀器已省略）。

ABCDEFG

有關(guān)信息如表所示:

化學(xué)

SnSnCl2SnCh

式

熔點(diǎn)

232246-33

/℃

沸點(diǎn)

2260652114

/℃

其他銀白色固體金屬，化無色晶體，Si?+易被Fe3+、無色液體，易水解生成

X

性質(zhì)學(xué)性質(zhì)與Fe相似I2等氧化為Sr?+SnO2?H2O

回答下列問題；

(1)Sn在元素周期表中的位置是o

(2)B、C、F、G盛裝的試劑應(yīng)依次選用(填字母，試劑可重復(fù)使用)。

a.濃HzSCUb.澄清石灰水c.飽和NaCl溶液d.NaOH濃溶液

(3)冷阱③和小燒杯⑤內(nèi)都裝入冷水，生成的SnC14經(jīng)冷凝后，收集于E裝置的試管④中，該液體常常

呈黃綠色，原因是0

(4)用玻璃棒蘸取少量產(chǎn)物SnCL,放置在潮濕的空氣中，片刻即產(chǎn)生白色煙霧和SnC^dH2。，寫出

相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

(5)提純：將SnC14粗產(chǎn)品用如圖所示的裝置進(jìn)行提純。請給出操作順序：將粗產(chǎn)品加入圓底燒瓶，連

接好裝置，夾緊安全瓶上彈簧夾，打開抽氣泵、加熱器-(填字母，下

同)---將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存。

a.打開安全瓶上的彈簧夾，關(guān)閉抽氣泵b.關(guān)閉加熱器，待燒瓶冷卻至室溫c.控溫到114℃

(6)利用沉淀滴定法測定產(chǎn)品中SnC14(雜質(zhì)只有SnCL)的含量，甲同學(xué)方案如下：準(zhǔn)確稱取mg產(chǎn)品于

錐形瓶中，用蒸儲水溶解，Na2CrO4溶液作指示劑，用6moi的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定終點(diǎn)時(shí)消

耗硝酸銀溶液VmLo

①產(chǎn)品中SnCL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(寫出含m、b、V的表達(dá)式)。

②乙同學(xué)認(rèn)為甲同學(xué)測得的SnCL含量會偏低，其理由是0

【答案】(1)第五周期WA族

(2)c、a、a、d(3)Cb溶解在SnCk中

(4)SnCl4+(2+X)H2O=SnO2xH2O+4HC1

(5)①.c②.b③.a

4w26Wxl90

(6)①.(-0-)xl00%②.Ag+也能氧化SM+,導(dǎo)致消耗的硝酸銀溶液體積偏大，

238/71

SnCL的含量偏低

【解析】

【分析】由圖可知，裝置A制取氯氣，由于濃鹽酸易揮發(fā)，產(chǎn)生的氯氣里含有氯化氫氣體及水蒸氣，B裝

置試劑為飽和NaCl溶液除去氯化氫，C裝置試劑為濃硫酸吸收水蒸氣，裝置D中生成SnCL,在裝置E中

冷卻后收集，未反應(yīng)的氯氣用氫氧化鈉溶液在G中吸收，防止污染空氣，因SnCL極易水解，應(yīng)防止G中

產(chǎn)生的水蒸氣進(jìn)入E中，所以在E與G之間設(shè)置裝有濃硫酸的裝置F,據(jù)以上分析解答。

【小問1詳解】

Sn是50號元素，Sn與C同主族，核外有5個(gè)電子層，在元素周期表中的位置是第五周期第IVA族；

【小問2詳解】

B裝置試劑為飽和NaCl溶液除去氯化氫，C裝置試劑為濃硫酸吸收水蒸氣，SnCk極易水解，所以在E與

G之間設(shè)置裝有濃硫酸的裝置F,未反應(yīng)的氯氣用氫氧化鈉濃溶液在G中吸收，則B、C、F、G盛裝的

試劑應(yīng)依次選用c、a、a、d；

【小問3詳解】

收集器中收集到的液體常常呈黃綠色，原因是Cb溶解在SnCk中；

【小問4詳解】

SnCk易發(fā)生水解反應(yīng)，產(chǎn)生白色煙霧即鹽酸小液滴和SnC^MH?。，反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

SnCl4+(2+x)H2O=SnO2-xH2O+4HC1；

【小問5詳解】

將裝置連接好，先檢查裝置的氣密性，打開抽氣泵、加熱器，根據(jù)SnCk的沸點(diǎn)為114℃,控溫到114℃

將SnCk變?yōu)闅鈶B(tài)，與雜質(zhì)分離，在冷卻液中冷凝收集，關(guān)閉加熱器，待燒瓶冷卻至室溫，完全收集

SnCk后，再打開安全瓶上的彈簧夾，關(guān)閉抽氣泵，將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存，故答案為：CTb—a；

【小問6詳解】

①滴定原理是硝酸銀溶液應(yīng)先將氯離子沉淀完全生成AgCl,再與指示劑Na2CrO4反應(yīng)，形成磚紅色沉淀

Ag2CrO4,滴定消耗VmL6moi硝酸銀溶液，則n(C1)=n(Ag尸bVxl。-3m。1,假設(shè)產(chǎn)品中含xmolSnCL、

ymolSnCh,則n(Cl)=4x+2y=bVxlO-3,由質(zhì)量守恒可得261x+190y=m,解得x=1n,y=

(4m-0.261bV)

則產(chǎn)品中SnCl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為H相一。泡弘)x190.洶%；

238238m

②已知SY+易被Fe3+、L等氧化為Sr?*,乙同學(xué)認(rèn)為甲同學(xué)測得的SnCb含量會偏低，其理由是Ag+也

能氧化Sn2+,導(dǎo)致消耗的硝酸銀溶液體積偏大，SnCb的含量偏低。

16.CuCl廣泛應(yīng)用于化工、電鍍等行業(yè)。工業(yè)上，常用海綿銅(Cu)為原料，用稀硝酸鹽氧化分解技術(shù)生產(chǎn)

CuCl,過程如下：

硝酸核、水、硫酸亞硫酸錢、氯化錢乙醇

回收硫酸較

已知：CuCl難溶于醇和水，可溶于氯離子濃度較大的體系，在潮濕的空氣中易水解氧化?；卮鹣铝袉栴}:

(1)步驟①反應(yīng)后溶液中N。］無剩余，則該反應(yīng)中得到的氧化產(chǎn)物是(填化學(xué)式)，實(shí)際生

產(chǎn)中，為提高①的效率，可使用的一種方法是。

(2)寫出步驟③中主要反應(yīng)的離子方程式：0

(3)在步驟⑤中用pH=2的酸進(jìn)行“酸洗”?！八嵯础睍r(shí)使用的酸為(填“硝酸”“硫酸”

或“鹽酸”)，理由是；步驟⑥可以提高產(chǎn)率，原因是o

(4)在生產(chǎn)過程中，步驟①會產(chǎn)生一種污染性氣體，其化學(xué)式為，因此在生產(chǎn)過程中，要

增加一步用O2和H2O吸收該氣體的操作，對得到的溶液(含有HNCh)進(jìn)行電解可制硝酸，電解的化學(xué)方

程式為O

(5)若用硝酸代替硝酸鏤，為充分利用原料，理論上要使硝酸全部參與反應(yīng)，則在加入原料過程中，硝

酸和硫酸的物質(zhì)的量之比為O

【答案】(1)CuSO4②.攪拌

2++

(2)2CU+SOj+2Cr+H2O=2CUC1J+SOj+2H

(3)①.硫酸②.硝酸會將CuCl氧化，而鹽酸會提高溶液中C「的濃度，使CuCl溶解③.

“醇洗”可以加快去除CuCl表面的水分，防止CuCl水解氧化

電解

(4)NO②.HNO2+H2O-HNO3+H2T

(5)2:3

【解析】

【分析】海綿銅主要含有的是銅和少量氧化銅，首先用硝酸鏤和硫酸溶解海綿銅，主要生成硫酸銅，再與

亞硫酸鏤反應(yīng)生成氯化亞銅，再經(jīng)過水洗、醇洗等操作，最后得到我們需要的氯化亞銅。

小問1詳解】

溶解過程中，加入了硝酸鎮(zhèn)和硫酸，就形成了具有氧化性的硝酸，可以溶解銅，反應(yīng)生成硫酸銅，所以

步驟①得到的氧化產(chǎn)物為CuSCU；為了提高步驟①的效率，一般可以采取的方法有：攪拌、升溫、適當(dāng)

增加酸的濃度等。

【小問2詳解】

步驟③是向硫酸銅溶液中，加入亞硫酸鉉、氯化錢，反應(yīng)生成硫酸鐵和氯化亞銅沉淀，注意水做反應(yīng)

2++

物，其離子方程式為：2CU+SO：+2CP+H2O=2CuClJ+SO；+2H；

【小問3詳解】

酸洗過程中使用的是硫酸，首先需要和強(qiáng)酸酸洗，但是如果選用硝酸，會氧化氯化亞銅，選用鹽酸，氯

離子濃度過大會溶解氯化亞銅，都會造成產(chǎn)率降低，所以選和硫酸。醇洗可以除去氯化亞銅表面的水

分，防止氯化亞銅水解氧化，進(jìn)而大大提高產(chǎn)率。

【小問4詳解】

步驟①中因?yàn)槭窍∠跛釁⒓臃磻?yīng)，必然會生成污染物NO,對亞硝酸溶液進(jìn)行電解，亞硝酸被氧化生成硝

電解

酸，水被還原生成氫氣，即電解方程式為：HNO2+H2O—HNO3+H2T;

【小問5詳解】

在生產(chǎn)過程中，會盡可能的讓硝酸全部參與反應(yīng)，由離子方程式知3Cu+8H++2N0；

=3Cu2++2NOf+4H20,其中H+的量為8份，則HNCh的量為2份，硫酸的量為3份，即硝酸和硫酸的比

至少要為2:3。

17.隨著大氣中CO2濃度增大帶來了一系列環(huán)境問題，“負(fù)碳”技術(shù)開始備受各國關(guān)注，所謂“負(fù)碳”技

術(shù)就是將C02轉(zhuǎn)化成甲醇、甲酸等可利用的資源的一系列技術(shù)?；卮鹣铝袉栴}：

I.CO2催化加氫制甲醇

以C02、H2為原料合成CH30H涉及的反應(yīng)如下：

反應(yīng)i：CO2（g）+3H2（g）F=bCH3OH（g）+H2O（g）AH,,

1

反應(yīng)ii：CO2（g）+H2（g）CO（g）+H2O（g）AH2=+41.0kJ-mor；

-1

反應(yīng)iii：CO（g）+2H2（g）,■CH30H（g）AH3=-90.OkJ-mol0

（1）反應(yīng)i的AHj=o

（2）一定溫度和催化劑條件下，0.73molH2、0.24molCO2和0.03molN2（已知N2不參與反應(yīng)）在密閉容器

中進(jìn)行上述反應(yīng)，平衡時(shí)CCh的轉(zhuǎn)化率、CH30H和CO的選擇性隨溫度的變化曲線如圖所示。

10O-

-

％(9O-

-

)8O

般-

-

造7O-

煙-

6O-

官5O-

樹-

-

34O-

-

名3O-

-

2O-

-

1O-

O-

反應(yīng)溫度（。0

①圖中曲線b表示物質(zhì)（填“CO2”“CH3OH”或“CO”）的變化。

②上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后，下列說法錯(cuò)誤的有（填字母）。

A.降低溫度，反應(yīng)i~iii的正、逆反應(yīng)速率都減小

B.恒壓條件下，向容器中再通入少量N2,C02的平衡轉(zhuǎn)化率下降

C.移去部分H2O（g）,反應(yīng)iii平衡不移動(dòng)

D.選擇合適的催化劑能減小反應(yīng)iii的婚變

③某溫度下（大于180℃）,min反應(yīng)到達(dá)平衡，測得容器中CH30H的體積分?jǐn)?shù)為12.5%,容器內(nèi)氣體總

壓強(qiáng)為8.0MPa.此時(shí)用CH30H的分壓表示0~%時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率V（CH3OH）=

1

MPa.min-。設(shè)此時(shí)?（CO）=?mol,計(jì)算該溫度下反應(yīng)ii的壓強(qiáng)平衡常數(shù)J=（用含有n

的代數(shù)式表示，分壓=總壓x該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。

II.C02催化加氫制低碳烯燃（2~4個(gè)C的烯燃）

某研究小組使用Zn—Ga—O/SAPO—34雙功能催化劑實(shí)現(xiàn)了CCh直接合成低碳烯燒，并給出了其可能的

反應(yīng)歷程(如圖所示)。H2首先在Zn—Ga—0表面解離成2個(gè)H*,隨后參與到CCh的還原過程；SAPO一

34則催化生成的甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯怪。

-O—Ga—0—Zn—jcyn一。一Ga—U—Zn—

—0—Ga—O—Zn—c「7H-"0~Ga—O—Zn-

-9=c"H一

+H*—O—Ga—O—Zn—+H

注：口表示氧原子空位，*表示吸附在催化劑上的微粒。

(3)理論上，反應(yīng)歷程中消耗的H*與生成的甲醇的物質(zhì)的量之比為。

(4)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一類金屬鹵化物鈣鈦礦材料有著出眾的光電性質(zhì)，有望在“負(fù)碳”技術(shù)上大放異彩,

如圖是BaLiX3晶胞結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)為apm,Ba?+與Li+之間最短距離為pm。若

3

鹵素X中CP與Br-的比例為2:1,晶體密度為g-cm-(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。

【答案】(1)-49kJmol'

1/7(77+0.1)

⑵①.82②.CD-④.(o,，)(O.L)

(3)6:1

(4)①.￡②.含XU。

2NA”

【解析】

【小問1詳解】

由蓋斯定律得反應(yīng)i=ii+iii即Ag=A&+=-90.0+41.0=-49kJ-moF1

【小問2詳解】

①反應(yīng)ii為吸熱反應(yīng)，升溫CO的選擇性升高，該反應(yīng)中CO2的轉(zhuǎn)化率升高，CO的曲線為曲線a.而反

應(yīng)i為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆向，反應(yīng)中CO2的轉(zhuǎn)化率降低，CH30H的選擇性降低，CH30H的曲線

為c.兩反應(yīng)綜合效應(yīng)，曲線b表示CO2的變化；②A.降低溫度分子間碰撞減弱反應(yīng)速率減小，反應(yīng)

i~iii正逆反應(yīng)速率均減小，A項(xiàng)正確；B.恒壓容器中，通入無關(guān)氣體N2,體積增大，反應(yīng)體系各物質(zhì)的

壓強(qiáng)減小，平衡逆向移動(dòng)，C02轉(zhuǎn)化率下降，B項(xiàng)正確；C.移出HzO反應(yīng)i和反應(yīng)ii均正向移動(dòng)但正向

移動(dòng)的程度不同，導(dǎo)致反應(yīng)iii平衡會發(fā)生移動(dòng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.催化劑只改變反應(yīng)速率不改變平衡狀態(tài)，

CCh轉(zhuǎn)化率不發(fā)生改變，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選CD；某溫度下，在總壓強(qiáng)為8.0MPa的密閉容器中進(jìn)行上述反

應(yīng)，4min反應(yīng)到達(dá)平衡，測得容器中CH30H的體積分?jǐn)?shù)為12.5%,

p(CH3OH)=xp(CH3OH)xp總=12.5%x8MPa=lMPa,

……P(CHQH)IMPa1…--i(、

V(CH30H)=-------；-----=-------=-MPa-min.設(shè)此時(shí)W(CO)=wmol,依題意有，

txmintxmintx''

CO2(g)+3H0-CH3OH(g)+H2O(g)

起始/mol00

變化/mina3aaa

平衡/molaa

；

82(g)+H2(g)co(g)+H2o(g)

起始/mol0a

，根據(jù)甲醇的體積分?jǐn)?shù)為12.5%,則

變化/molnnnn

平衡/molna+n

---------------------------------------X1OO%=12.5%，解得a=0.1mol，則平衡時(shí)H2O為(n+0.1)mol,CO2為

0.73+0.24+0.03-2n-4a+2n+2a

(0.24-n-0.l)mol=(O.l4-a)mol,H2為(0.73-a-0.3)mol=(0.43-a)mol,pfi=0.7lmol,貝!]

n+O.l

(：x8MPa)x(占x8MPa)

K_p(H2O)xp(CO)_0,71n(n+0.1)

p(CO)xp(H)\0-14-n(0.41-n)(0.43-n)'

22x8MPa)x(*gMPa)

0.71

【小問3詳解】

從圖看CCh在TiC>2極發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生CH3OH,反應(yīng)為CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O,消耗的H*與生成

的甲醇的物質(zhì)的量之比為6:1；

【小問4詳解】

由晶胞結(jié)構(gòu)圖知，Ba?+位于頂點(diǎn)，U+位于體心，Ba"與Li+之間最短距離為體對角線的二分之一，由

于晶胞的邊長為apm,故體對角線為氐pm,故Ba?+與Li+之間最短距離為4apm；由晶胞圖知，

晶胞中Ba有1個(gè)，Li有1個(gè)，X有3個(gè)，若鹵素X中C「與Br」的比例為2:1,則晶體密度為

137+7+2x35.5+1x80295,

p=---------------Ty；------------二-----TX1IoO30g/cm3

1O3o

(6ZX1O)A^A義/

18.某科研小組以芳香煌A為主要原料合成一種新型聚酯材料G的合成路線如圖所示:

o

n

o￡ef

G

已知：①R—Cl+NaCN-RCN+NaCl；

②RCNH+>RCOOH(R為炫基)。

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為（系統(tǒng)命名法）；D生成E的反應(yīng)條件是。

（2）由B生成C的化學(xué)方程式為0

（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為；D中官能團(tuán)的名稱為0

（4）由E生成F的化學(xué)方程式為；其反應(yīng)類型是0

（5）M是D的同分異構(gòu)體，含苯環(huán)且苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則其可能的結(jié)構(gòu)有種（不包含立

體異構(gòu)）。

（6）苯乙酸葦酯（.....）是花香型香料，設(shè)計(jì)以苯甲醇為起始原料制備苯乙酸葦酯的合成路線：

（無機(jī)試劑任選）o

【答案】（1）①.1,4-二甲苯②.氫氧化鈉水溶液、加熱

濃H?SO,

⑵HOCKCOOH+2CHQHCOOCIt-2H()(3)

加熱

①.C1HC^Q)—②.碳氯鍵或氯原子

2CH2CI

①.HOHC^^>—CHOH+3H