2024屆高考增分小專(zhuān)題：《 溶液中三大守恒及其應(yīng)用 》(解析版)

2024屆高考增分小專(zhuān)題：溶液中三大守恒及其應(yīng)用真題演練?辨明考向1.(2023年湖南卷)常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨η(η＝eq\f(V(標(biāo)準(zhǔn)溶液),V(待測(cè)溶液)))的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Ka(CH3COOH)約為10-4.76B.點(diǎn)a：c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C.點(diǎn)b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)D.水的電離程度：a＜b＜c＜d答案：D解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時(shí)，先與強(qiáng)酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線可知，a點(diǎn)時(shí)NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；b點(diǎn)時(shí)NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c點(diǎn)時(shí)NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點(diǎn)時(shí)NaOH過(guò)量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH，據(jù)此解答。A．由分析可知，a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)＝0.0100mol/L，c(H+)＝10-3.38mol/L，Ka(CH3COOH)＝eq\f(c(H+)?c(CH3COO－),c(CH3COOH))≈eq\f(10-3.38×10-3.38,0.01)＝10-4.76，故A正確；B．a(chǎn)點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故B正確；C．點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，故C正確；D．c點(diǎn)溶液中CH3COO－水解促進(jìn)水的電離，d點(diǎn)堿過(guò)量，會(huì)抑制水的電離，則水的電離程度c>d，故D錯(cuò)誤；2．(2023年福建卷)25℃時(shí)，某二元酸(H2A)的Ka1＝10-3.04、Ka2＝10-4.37。1.0mol·L－1NaHA溶液稀釋過(guò)程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)與pc(Na+)的關(guān)系如圖所示。已知pc(Na+)＝－lgc(Na+)，HA－的分布系數(shù)δ(HA－)＝eq\f(c(HA－),c(H2A)·c(HA－)?c(A2－))。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．曲線n為δ(HA－)的變化曲線B．a(chǎn)點(diǎn)：pH＝4.37C．b點(diǎn)：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+)D．c點(diǎn)：c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋c(OH－)答案：B解析：1.0mol·L－1NaHA溶液稀釋過(guò)程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA－H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2OOH－＋H2A，HA－的分布系數(shù)先保持不變后減小，曲線n為δ(HA－)的變化曲線，pc(Na+)的增大，c(Na+)減小，δ(A2－)增大明顯，故曲線m為δ(A2－)的變化曲線，則曲線p為δ(H2A)的變化曲線；A．1.0mol·L－1NaHA溶液稀釋過(guò)程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA－H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2OOH－＋H2A，HA-的分布系數(shù)開(kāi)始時(shí)變化不大且保持較大，故曲線n為δ(HA－)的變化曲線，選項(xiàng)A正確；B．a(chǎn)點(diǎn)，pc(Na+)=1.0，則c(Na+)＝0.1mol/L，δ(HA－)=0.70，δ(H2A)＝δ(A2－)＝0.15，Ka2＝eq\f(c(A2－)?c(H+),c(HA－))＝10-4.37，c(H+)＝eq\f(0.70,0.15)×10-4.37，pH≠4.37，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；C．b點(diǎn),δ(HA－)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2－)＝0.15，即c(H2A)＝c(A2-)，根據(jù)物料守恒有，c(A2-)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+)，故2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+)，選項(xiàng)C正確；D．c點(diǎn)：δ(HA－)＝δ(A2－)，故c(HA－)＝c(A2-)根據(jù)電荷守恒有c(Na+)＋c(H+)＝2c(HA－)＋c(HA－)＋c(OH－)，故c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋c(OH－)，選項(xiàng)D正確；3.(2023年江蘇卷)室溫下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制備MnCO3的過(guò)程如題圖所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10-11，Ka(HF)＝6.3×10-4。下列說(shuō)法正確的是A．0.1mol·L-1NaF溶液中：c(F－)＝c(Na+)＋c(H+)B.“除鎂”得到的上層清液中：c(Mg2+)＝eq\f(Ksp(MgF2),c(F－))C.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：c(COeq\o\al(2-,3))＝c(H+)＋c(H2CO3)－c(OH－)D.“沉錳”后的濾液中：c(Na+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2-,3))答案：C解析：A．0.1mol·L-1NaF溶液中存在電荷守恒：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na+)＋c(H+)，A錯(cuò)誤；B．“除鎂”得到的上層清液中為MgF2的飽和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2+)?c2(F－)，故c(Mg2+)＝eq\f(Ksp(MgF2),c2(F－))，B錯(cuò)誤；C．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中存在質(zhì)子守恒：c(COeq\o\al(2-,3))＋c(OH－)＝c(H+)＋c(H2CO3))，故c(COeq\o\al(2-,3))＝c(H+)＋c(H2CO3)－c(OH－)，C正確；D．“沉錳”后的濾液中還存在F－、SOeq\o\al(2-,4)等離子，故電荷守恒中應(yīng)增加其他離子使等式成立，D錯(cuò)誤。4.(2023年重慶卷)(NH4)2SO4溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，關(guān)于各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液，下列說(shuō)法正確的是A.M點(diǎn)Kw等于N點(diǎn)KwB.M點(diǎn)pH大于N點(diǎn)pHC.N點(diǎn)降溫過(guò)程中有2個(gè)平衡發(fā)生移動(dòng)D.P點(diǎn)c(H+)＋c(NHeq\o\al(\s\up0(＋),\s\do0(4)))＋c(NH3?H2O)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2-,4))答案：B解析：A．溫度升高，水的電離程度增大，則M點(diǎn)Kw小于N點(diǎn)Kw，A錯(cuò)誤；B．升高溫度促進(jìn)銨根離子的電離，且N點(diǎn)銨根離子濃度更大，水解生成氫離子濃度更大，N點(diǎn)酸性更強(qiáng)，故M點(diǎn)pH大于N點(diǎn)pH，B正確；C．N點(diǎn)降溫過(guò)程中有水的電離平衡、銨根離子的水解平衡、硫酸銨的溶解平衡3個(gè)平衡發(fā)生移動(dòng)，C錯(cuò)誤；D．P點(diǎn)為硫酸銨的不飽和溶液，由電荷守恒可知，c(H+)＋c(NHeq\o\al(\s\up0(＋),\s\do0(4)))＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2-,4))，D錯(cuò)誤；5.(2022年全國(guó)乙卷)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10-3。在某體系中，H+與A－離子不能穿過(guò)隔膜，未電離的HA可自由穿過(guò)該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列敘述正確的是A.溶液Ⅰ中c(H+)＝c(OH-)＋c(A－)B.溶液Ⅱ中的HA的電離度為eq\f(1,101)C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10-4答案：B解析：A．常溫下溶液I的pH=7.0，則溶液I中c(H+)＝c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A錯(cuò)誤；B．常溫下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka＝eq\f(c(H+)?c(A-),c(HA))＝1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，則eq\f(0.1c(A-),c總(HA)－c(A-))＝1.0×10-3，解得eq\f(c(A-),c總(HA))＝，B正確；C．根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C錯(cuò)誤；D．常溫下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=eq\f(c(H+)?c(A-),c(HA))=1.0×10-3，c總(HA)＝c(HA)＋c(A-)，eq\f(10-7[c總(HA)－c(HA)],c(HA))=1.0×10-3，溶液I中c總(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，Ka=eq\f(c(H+)?c(A-),c(HA))=1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，eq\f(0.1[c總(HA)－c(HA)],c(HA))＝1.0×10-3，溶液II中c總(HA)=1.01c(HA)，未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c總(HA)之比為[(104+1)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(104+1)：1.01≈104，D錯(cuò)誤；6.(2022年1月浙江選考)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測(cè)，得到如圖曲線：下列說(shuō)法正確的的是A.圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為：HCO3－+H+＝CO2↑＋H2OC.根據(jù)pH－V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿(mǎn)足：c(H2CO3)－c(CO32-)＝c(OH-)－c(H+)答案：C解析：A．碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉，則碳酸鈉溶液的起始pH較大，甲曲線表示碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，碳酸氫根離子再與氫離子反應(yīng)產(chǎn)生碳酸，進(jìn)而產(chǎn)生二氧化碳，則圖中丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．由圖示可知，當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為20mL時(shí)，碳酸根離子恰好完全轉(zhuǎn)化為碳酸氫根子，而V1>20mL，V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，沒(méi)有二氧化碳產(chǎn)生，則所發(fā)生的反應(yīng)為碳酸氫根離子與氫離子結(jié)合生成碳酸，離子方程式表示為：HCO3－+H+＝H2CO3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．根據(jù)pH－V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)的pH在9左右，符合酚酞的指示范圍，可用酚酞作指示劑；d點(diǎn)的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)，C項(xiàng)正確；D．根據(jù)電荷守恒和物料守恒，則Na2CO3中存在c(OH-)－c(H+)＝2c(H2CO3)＋c(HCO3－)，NaHCO3溶液中滿(mǎn)足c(H2CO3)－c(CO32-)＝c(OH-)－c(H+)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；7.(2022年6月浙江卷)25℃時(shí)，向20mL濃度均為0.1mol·L－1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(酷酸的Ka＝1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3～9.7)。下列說(shuō)法不正確的是A.恰好中和時(shí)，溶液呈堿性B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的過(guò)程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：H+＋OH-＝H2OC.滴定過(guò)程中，c(Cl-)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)D.pH＝7時(shí)，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)答案：B解析：A．恰好中和時(shí)，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會(huì)水解，溶液顯堿性，A正確；B．根據(jù)電離常數(shù)，0.1mol·L－1的鹽酸和醋酸中，c(H+)=eq\r(1.8)×10-3mol·L－1＞1.0×10-4.3,故用氫氧化鈉滴定的過(guò)程中，醋酸也參加了反應(yīng)，B錯(cuò)誤；C．滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同，故滴定過(guò)程中，氯離子等于醋酸的分子的濃度和醋酸根離子的濃度和，C正確；D．向20mL濃度均為0.1mol·L－1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，當(dāng)鹽酸的體積為20ml時(shí)，溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液，顯酸性，需要再滴加適量的氫氧化鈉，故c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，D正確；8.(2022年河北卷)某水樣中含一定濃度的COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(－,3)和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol?L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是A．該水樣中c(COeq\o\al(2-,3))=0.01mol?L-1B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH－)C．當(dāng)V(HCl)≤20.00mL時(shí)，溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))基本保持不變D．曲線上任意一點(diǎn)存在c(COeq\o\al(2-,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.03mol?L-1答案：C解析：向碳酸根和碳酸氫根的混合溶液中加入鹽酸時(shí)，先后發(fā)生如下反應(yīng)COeq\o\al(2-,3)＋H＋＝HCOeq\o\al(－,3)、HCOeq\o\al(－,3)＋H＋＝H2CO3，則滴定時(shí)溶液pH會(huì)發(fā)生兩次突躍，第一次突躍時(shí)碳酸根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，第二次突躍時(shí)碳酸氫根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸，由圖可知，滴定過(guò)程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為20.00mL，由反應(yīng)方程式COeq\o\al(2-,3)＋H＋＝HCOeq\o\al(－,3)可知，水樣中碳酸根離子的濃度為eq\f(0.01000mol/L×0.0200L,0.0100L)＝0.02mol/L，溶液pH第二次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為50.00mL，則水樣中碳酸氫根離子的濃度為eq\f(0.01000mol/L×(0.0500L－0.0200L－0.0200L),0.0100L)＝0.01mol/L。A．由分析可知，水樣中碳酸根離子的濃度為0.02mol/L，故A錯(cuò)誤；B．由圖可知，a點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為碳酸根離子與氫離子恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，可溶性碳酸氫鹽溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+c(COeq\o\al(2-,3))，故B錯(cuò)誤；C．由分析可知，水樣中碳酸氫根離子的濃度為0.01mol/L，當(dāng)鹽酸溶液體積V(HCl)≤20.00mL時(shí)，只發(fā)生反應(yīng)COeq\o\al(2-,3)＋H＋＝HCOeq\o\al(－,3)，滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度為eq\f(0.01000mol/L×0.01L＋0.01000mol/L×V(HCl),0.0100L＋V(HCl))＝0.01mol/L，則滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度不變，故C正確；D．由分析可知，水樣中碳酸根離子和碳酸氫根離子濃度之和為0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中c(COeq\o\al(2-,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.03mol/L，滴定加入鹽酸會(huì)使溶液體積增大，則溶液中[c(COeq\o\al(2-,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]會(huì)小于0.03mol/L，故D錯(cuò)誤；9.(2022年湖南卷)室溫時(shí)，用0.100mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。下列說(shuō)法正確的是A.a點(diǎn)：有白色沉淀生成B.原溶液中I－的濃度為0.100mol·L－1C.當(dāng)Br－沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分Cl－沉淀D.b點(diǎn)：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag+)答案：C解析：向含濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)镮－、Br－、Cl－，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時(shí)，Cl－恰好沉淀完全，此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl－、Br－和I－均為1.5×10-4mol。A．I－先沉淀，AgI是黃色的，所以a點(diǎn)有黃色沉淀AgI生成，故A錯(cuò)誤；B．原溶液中I－的物質(zhì)的量為1.5×10-4mol，則I-的濃度為eq\f(1.5×10-4mol,0.01500L)=0.0100mol·L－1，故B錯(cuò)誤；C．當(dāng)Br－沉淀完全時(shí)(Br-濃度為1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)＝eq\f(Ksp(AgBr),c(Br－))＝eq\f(5.4×10-13,1.0×10-5)＝5.4×10-8mol/L，若Cl－已經(jīng)開(kāi)始沉淀，則此時(shí)溶液中的c(Cl－)＝eq\f(Ksp(AgCl),c(Ag+))＝eq\f(1.8×10-13,6.4×10-8)＝3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl－)＝c(I-)=0.0100mol·L－1，則已經(jīng)有部分Cl－沉淀，故C正確；D．b點(diǎn)加入了過(guò)量硝酸銀溶液，Ag+濃度最大，則b點(diǎn)各離子濃度為：c(Ag+)＞c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)，故D錯(cuò)誤；10.(2022年江蘇卷)一種捕集煙氣中CO2的過(guò)程如圖所示。室溫下以0.1mol?L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1＝4.4×10-7、Ka2＝4.4×10-11。下列說(shuō)法正確的是A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCOeq\o\al(－,3))B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(－,3))+c(H2CO3)C.KOH溶液吸收CO2，=0.1mol?L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，溶液的溫度下降答案：C解析：A．KOH吸收CO2所得到的溶液，若為Na2CO3溶液，則COeq\o\al(2－,3)主要發(fā)生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))，若為NaHCO3溶液，則HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))，A不正確；B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，依據(jù)電荷守恒，溶液中：c(K+)+c(H+)＝c(OH-)+＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，依據(jù)物料守恒，溶液中：c(K+)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))+c(HCOeq\o\al(－,3))+c(H2CO3)]，則c(OH-)＝c(H+)＋c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)，B不正確；C．KOH溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol?L-1，c總=0.1mol?L-1，則溶液為KHCO3溶液，Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10-14,4.4×10-7)≈2.3×10-8＞Ka2＝4.4×10-11，表明HCOeq\o\al(－,3)以水解為主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))，C正確；D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，發(fā)生反應(yīng)為：CO2+2KOH＝K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O＝CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，二式相加得：CO2+CaO＝CaCO3↓，該反應(yīng)放熱，溶液的溫度升高，D不正確；11(2022年遼寧卷)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在25℃時(shí)，NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH、NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)【如δ(A2-)＝eq\f(c(A2－),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－))與溶液pH關(guān)系如圖】。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．甘氨酸具有兩性B．曲線c代表NH2CH2COO－C．NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH-的平衡常數(shù)K＝10-11.65D．c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)＜c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)?c(NH2CH2COO－)答案：D解析：A．NH2CH2COOH中存在－NH2和－COOH，所以溶液既有酸性又有堿性，故A正確；B．氨基具有堿性，在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧根離子反應(yīng)，故曲線a表示NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲b表示NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，故B正確；C．NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH-的平衡常數(shù)，25℃時(shí)，根據(jù)a，b曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(2.35，0.50)可知，pH＝2.35時(shí)，c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)＝c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)，則，故C正確；D．由C項(xiàng)分析可知，，根據(jù)b，c曲線交點(diǎn)坐標(biāo)坐標(biāo)(9.78，0.50)分析可得電離平衡NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－NH2CH2COO－＋H+的電離常數(shù)為K1＝10-9.78，，則，即c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)＞c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)?c(NH2CH2COO－)，故D錯(cuò)誤；12.(2021年全國(guó)乙卷)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化，M+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)c2(M+)－c(H+)為線性關(guān)系，如下圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A．溶液pH＝4時(shí)，c(M+)＜3.0×10-4mol/LB．MA的溶度積度積Ksp(MA)＝5.0×10-8C.溶液pH＝7時(shí)，c(M+)＋c(H+)＝c(A－)＋c(OH-)D．HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10-4答案：C解析：本題考查水溶液中離子濃度的關(guān)系，在解題過(guò)程中要注意電荷守恒和物料守恒的應(yīng)用，具體見(jiàn)詳解。A．由圖可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol/L時(shí)，c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2，c(M+)＝eq\r(7.5×10-8)mol/L＝eq\r(7.5)×10-4mol/L<3.0×10-4mol/L，A正確；B．由圖可知，c(H+)=0時(shí)，可看作溶液中有較大濃度的OH-，此時(shí)A-的水解極大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，則Ksp(MA)＝c(M+)×c(A-)＝c2(M+)＝5.0×10-8，B正確；C．設(shè)調(diào)pH所用的酸為HnX，則結(jié)合電荷守恒可知c(M+)＋c(H+)＝c(A－)＋c(OH-)＋nc(Xn-)，題給等式右邊缺陰離子部分nc(Xn-)，C錯(cuò)誤；D．Ka(HA)＝eq\f(c(H+)×c(A－),c(HA))當(dāng)c(A－)＝c(HA)時(shí)，由物料守恒知c(A－)＋c(HA)＝c(M+)，則c(A－)＝eq\f(c(M+),2)，Ksp(MA)＝c(M+)×c(A－)＝eq\f(c2(M+),2)＝5.0×10-8，則c2(M+)＝10×10-8，對(duì)應(yīng)圖得此時(shí)溶液中c(H+)＝2.0×10-4mol·L-1，Ka(HA)＝eq\f(c(H+)×c(A－),c(HA))＝c(H+)≈2.0×10-4，D正確；13.(2021年高考廣東卷)鳥(niǎo)嘌呤(G)是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確是A.0.001mol/LGHCl水溶液的pH=3B.0.001mol/LGHCl水溶液加水稀釋?zhuān)琾H升高C.GHCl在水中的電離方程式為：GHCl＝G＋HClD.GHCl水溶液中：c(OH-)＋c(Cl-)＝c(GH+)＋c(G)答案：B解析：A．GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽，電離出的GH+會(huì)發(fā)生水解，弱離子的水解較為微弱，因此0.001mol/LGHCl水溶液的pH>3，故A錯(cuò)誤；B．稀釋GHCl溶液時(shí)，GH+水解程度將增大，根據(jù)勒夏特列原理可知溶液中c(H+)將減小，溶液pH將升高，故B正確；C．GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽，在水中電離方程式為GHCl=GH++Cl-，故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)電荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D錯(cuò)誤；14.(2021年高考湖南卷)常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是A.該NaX溶液中：c(Na+)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)C.當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H+)－c(OH－)答案：C解析：由圖可知，沒(méi)有加入鹽酸時(shí)，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，則HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。A．NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A正確；B．弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正確；C．當(dāng)溶液pH為7時(shí)，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序?yàn)閏(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C錯(cuò)誤；D．向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)＋c(H+)＝c(X-)＋c(Y-)＋c(Z-)＋c(Cl-)＋c(OH-)，由c(Na+)＝c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)－c(OH-)，故D正確；15.(2021年6月浙江選考)取兩份10mL0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。下列說(shuō)法不正確的是A.由a點(diǎn)可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于電離程度B.過(guò)程中：逐漸減小C.過(guò)程中：D.令c點(diǎn)的，e點(diǎn)的，則答案：C解析：向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，溶液酸性增強(qiáng)，溶液pH將逐漸減小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液堿性增強(qiáng)，溶液pH將逐漸增大，因此abc曲線為向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲線為向NaHCO3溶液中滴加鹽酸。A．a(chǎn)點(diǎn)溶質(zhì)為NaHCO3，此時(shí)溶液呈堿性，HCO3-在溶液中電離使溶液呈酸性，HCO3-在溶液中水解使溶液呈堿性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于電離程度，故A正確；B．由電荷守恒可知，過(guò)程溶液中，滴加NaOH溶液的過(guò)程中保持不變，逐漸減小，因此逐漸減小，故B正確；C．由物料守恒可知，a點(diǎn)溶液中，向NaHCO3溶液中滴加鹽酸過(guò)程中有CO2逸出，因此過(guò)程中，故C錯(cuò)誤；D．c點(diǎn)溶液中=(0.05+10-11.3)mol/L，e點(diǎn)溶液體積增大1倍，此時(shí)溶液中=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D正確；16.(2021年高考山東卷)賴(lài)氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+eq\o(,\s\up7(K1))H2R+eq\o(,\s\up7(K2))HReq\o(,\s\up7(K3))R-。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)＝，下列表述正確的是A．eq\f(K2,K1)＞eq\f(K3,K2)B．M點(diǎn)，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)＝2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O點(diǎn)，pH＝eq\f(－lgK2－lgK3,2)D．P點(diǎn)，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)答案：CD解析：向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發(fā)生離子反應(yīng)：H3R2+＋OH－＝H2R+＋H2O、H2R+＋OH－＝HR＋H2O、HR＋OH－＝R－＋H2O，溶液中H3R2+逐漸減小，H2R+和HR先增大后減小，R－逐漸增大。K1＝eq\f(c(H2R+)c(H+),c(H3R2+))，K2＝eq\f(c(HR)c(H+),c(H2R+))，K3＝eq\f(c(R－)?c(H+),c(HR))，M點(diǎn)c(H3R2+)＝c(H2R+)，由此可知K1＝10-2.2，N點(diǎn)c(HR)＝c(H2R+)，則K2＝10-9.1，P點(diǎn)c(HR)＝c(R－)，則K3＝10-10.8。A．eq\f(K2,K1)＝eq\f(10-9.1,10-2.2)＝10-6.9，eq\f(K3,K2)＝eq\f(10-10.8,10-9.1)＝10-1.7，因此eq\f(K2,K1)＜eq\f(K3,K2)，故A錯(cuò)誤；B．M點(diǎn)存在電荷守恒：c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)＝2c(H3R2+)+c(H2R+)＋c(Na+)+c(H+)，此時(shí)c(H3R2+)＝c(H2R+)，因此c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)＝3c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)，故B錯(cuò)誤；C．O點(diǎn)c(H2R+)＝c(R－)，因此eq\f(c(H2R+),c(R－))＝1，即eq\f(c(H2R+)?c(HR)?c(H+)?c(H+),c(R－)?c(HR)?c(H+)?c(H+))＝eq\f(c2(H+),K2?K3)，因此c(H+)＝eq\r(K2?K3)，溶液pH＝－lgc(H+)＝eq\f(－lgK2－lgK3,2)，故C正確；D．P點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR，此時(shí)溶液呈堿性，因此c(OH－)＞c(H+)，溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度，因此c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，故D正確；17．(2021年浙江1月選考)實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5.下列說(shuō)法不正確的是：A.圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化'B.將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度eq\f(0.50,x)mol·L-1，溶液pH變化值小于lgxC.隨溫度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH-)減小，c(H+)增大，pH減小D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中：c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH)答案：C解析：由題中信息可知，圖中兩條曲線為10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線，由于兩種鹽均能水解，水解反應(yīng)為吸熱過(guò)程，且溫度越高、濃度越小其水解程度越大。氯化銨水解能使溶液呈酸性，濃度越小，雖然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸鈉水解能使溶液呈堿性，濃度越小，其水溶液的堿性越弱，故其pH越小。溫度越高，水的電離度越大。因此，圖中的實(shí)線為pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化。A．由分析可知，圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A說(shuō)法正確；B．將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度eq\f(0.50,x)mol·L-1時(shí)，若氯化銨的水解平衡不發(fā)生移動(dòng)，則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉?lái)的eq\f(1,x)，則溶液的pH將增大lgx，但是，加水稀釋時(shí)，氯化銨的水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c(H+)大于原來(lái)的eq\f(1,x)，因此，溶液pH的變化值小于lgx，B說(shuō)法正確；C．隨溫度升高，水的電離程度變大，因此水的離子積變大，即Kw增大；隨溫度升高，CH3COONa的水解程度變大，溶液中c(OH-)增大，因此，C說(shuō)法不正確；D．25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4C1溶液與CH3COONa溶液中均分別存在電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。因此，氯化銨溶液中，c(Cl-)-c(NH4+)=c(H+)-c(OH-)，醋酸鈉溶液中，c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)。由于25℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5，因此，由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同，稀釋相同倍數(shù)后的NH4C1溶液與CH3COONa溶液，溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等，由于電離常數(shù)相同，其中鹽的水解程度是相同的，因此，兩溶液中c(OH-)－c(H+)（兩者差的絕對(duì)值）相等，故c(Na+)－c(CH3COO-)＝c(Cl-)－c(NH4+)，D說(shuō)法正確。18．(2020年全國(guó)卷Ⅰ)以酚酞為指示劑，用0.100mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：QUOTEcA2-cH2A下列敘述正確的是A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)答案：C解析：A．起點(diǎn)溶液pH＝1.0，c(H＋)＝0.1000mol·L－1，可知H2A第一步電離是完全的，溶液中沒(méi)有H2A，所以曲線①代表δ(HA－)，曲線②代表δ(A2－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．根據(jù)圖像可知，滴定終點(diǎn)消耗V(NaOH)＝40mL，H2A是二元酸，可知酸的濃度是0.100mol/L，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．利用曲線①、②的交點(diǎn)可知，c(HA－)＝c(A2－)，此時(shí)pH＝2.0，c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1，HA－A2－＋H＋，Ka(HA－)＝QUOTEeq\f(c(A2－)?c(H+),c(HA－))＝1.0×10－2，C項(xiàng)正確；D．滴定終點(diǎn)時(shí)，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，以酚酞為指示劑，說(shuō)明滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞2c(A2－)＋c(HA－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。19．(2020年江蘇卷)室溫下，將兩種濃度均為0.10mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(OH－)B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O42-)＋c(OH－)答案：AD解析：A．溶液呈堿性，說(shuō)明QUOTECO32-CO32-水解的程度大于QUOTEHCO3-HCO3-電離的程度，因此c(QUOTEHCO3-HCO3-)＞c(QUOTECO32-CO32-)，QUOTECO32-CO32-的水解是微弱的，溶液中仍有大量的QUOTECO32-CO32-，則c(QUOTECO32-CO32-)＞c(OH－)，A正確；B．由電荷守恒可知，c(QUOTENH4+NH4+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒為c(NH3·H2O)＋c(QUOTENH4+NH4+)＝2c(Cl－)，兩式聯(lián)立消去c(Cl－)可得：c(QUOTENH4+NH4+)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，B錯(cuò)誤；C．溶液呈酸性，＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，C錯(cuò)誤；D．由電荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HC2O4—QUOTEHC2O4-)＋2c(QUOTEC2O42-C2O42-)＋c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na＋)＝c(QUOTEHC2O4-HC2O4—)＋c(QUOTEC2O42-C2O42-)＋c(H2C2O4)，兩式相減得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(QUOTEC2O42-C2O42-)＋c20．(2020年天津卷)7．常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)＞Ka(HF)B．相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，則溶液中：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)D．在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1答案：A解析：A．HCOONa和NaF均屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，越弱越水解，HCOONa的pH較大，所以Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．兩溶液等體積混合后pH＜7，說(shuō)明溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)，醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B項(xiàng)正確；C．硫化亞鐵溶于稀硫酸，而硫化銅不溶于稀硫酸，可得Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，D項(xiàng)正確。21．(2020年浙江7月)常溫下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說(shuō)法不正確的是A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)B．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(QUOTENH4+NH4+)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20mL，c(QUOTENH4+NH4+)＜c(Cl－)答案：D解析：A．HCl是強(qiáng)酸，CH3COOH是弱酸，濃度均為0.1mol·L－1時(shí)，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正確；B．滴入10mL氨水時(shí)，NH3·H2O和CH3COOH的物質(zhì)的量相等，據(jù)物料守恒可得c(QUOTENH4+NHeq\o\al(\s\up0(＋),\s\do0(4)))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正確；C．滴入20mL氨水時(shí)，恰好完全反應(yīng)，所得溶液為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，據(jù)電荷守恒可知c(QUOTENH4+NH4+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，據(jù)物料守恒可得c(QUOTENH4+NH4+)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，聯(lián)立兩式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正確；D．滴入20mL氨水時(shí)，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL，結(jié)合電荷守恒關(guān)系c(QUOTENH4+NH4+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，得c(QUOTENH4+NH4+)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，則有c(QUOTENH4+NH4+)＞c(Cl－)，D錯(cuò)誤。

知識(shí)梳理●胸有成竹電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒統(tǒng)稱(chēng)為溶液中的“三大守恒”，彼此獨(dú)立，又相互依存，這“三大守恒”關(guān)系是一把解決粒子濃度大小比較問(wèn)題的金鑰匙，以及粒子之間的等量關(guān)系，要解決“三大守恒”關(guān)系的問(wèn)題必然涉及強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、離子反應(yīng)、鹽類(lèi)水解等基本知識(shí)點(diǎn)的綜合運(yùn)用。電荷守恒：整個(gè)溶液不顯電性溶液中陽(yáng)離子所帶的正電總數(shù)＝陰離子所帶的負(fù)電總數(shù)離子顯幾價(jià)其濃度前面就要乘上一個(gè)幾倍的系數(shù)，既要考慮溶質(zhì)的電離，也要考慮水的電離，還要考慮鹽的水解。物料守恒：也叫原子守恒在電解質(zhì)溶液中，某些離子能夠發(fā)生水解或者電離，變成其它離子或分子等，這雖然可使離子的種類(lèi)發(fā)生變化，但卻不能使離子或分子中某種特定元素(由于水溶液中一定存在水的H、O元素，所以物料守恒中的等式一定是非H、O元素的關(guān)系)的原子的數(shù)目發(fā)生變化，因此應(yīng)該始終遵循原子守恒。質(zhì)子守恒：1．概念：第一種理解由水電離出的H+總數(shù)永遠(yuǎn)等于由水電離出的OH-總數(shù)，所以在強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中有：c(OH-)=c(H+)+c(酸式弱酸根離子)+c(弱酸分子)在強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中有：c(H+)=c(OH-)+c(弱堿分子)第二種理解電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（H+）的物質(zhì)的量應(yīng)相等得質(zhì)子所得產(chǎn)物的總濃度=失質(zhì)子所得產(chǎn)物的總濃度若某產(chǎn)物是得兩個(gè)質(zhì)子得來(lái)的，則該產(chǎn)物的濃度前應(yīng)乘個(gè)2倍系數(shù)2．范圍：只有可水解的鹽溶液中才存在著質(zhì)子守恒3．類(lèi)型：(1)強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液中：如Na2CO3溶液中第一種理解第二種理解由水電離出的H+的存在形式H+，酸式弱酸根離子，弱酸分子H2O得質(zhì)子得H3O+COeq\o\al(2-,3)得質(zhì)子得HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3H+、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3由水電離出的OH-存在形式只以O(shè)H-本身形式存在H2O失質(zhì)子得OH－OH-質(zhì)子守恒式規(guī)律c(OH-)=c(H+)+c(酸式弱酸根離子)+c(弱酸分子)舉例c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)推導(dǎo)c(OH-)液=c(OH-)水=c(H+)水=c(H+)液+c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)(2)強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液中：如NH4Cl溶液中第一種理解第二種理解H+的存在形式H+H2O得質(zhì)子得H3O+OH-的存在形式OH-、NH3·H2OH2O失質(zhì)子得OH-，NH4+失質(zhì)子得NH3·H2O質(zhì)子守恒式規(guī)律c(H+)=c(OH-)+c(弱堿分子)舉例c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)推導(dǎo)c(H+)液=c(H+)水=c(OH-)水=c(OH-)液+c(NH3·H2O)(3)弱酸弱堿鹽的溶液中：①正鹽：以(NH4)2CO3為例第一種理解第二種理解H+的存在形式H+、HCO3-、H2CO3H2O得質(zhì)子得H3O+，COeq\o\al(2-,3)得質(zhì)子得HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3OH-存在形式OH-、NH3·H2OH2O失質(zhì)子得OH-，NH4+失質(zhì)子得NH3·H2O質(zhì)子守恒式規(guī)律c(H+)+c(酸式弱酸根離子)+2c(弱酸分子)=c(OH-)+c(弱堿)舉例c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)推導(dǎo)c(H+)水+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(H+)水=c(OH-)水=c(OH-)液+c(NH3·H2O)②酸式鹽：以NH4HCO3為例第一種理解第二種理解H+的存在形式H+、H2CO3H2O得質(zhì)子得H3O+，HCO3-得質(zhì)子得H2CO3OH-的存在形式OH-、NH3·H2O，部分OH-與HCO3-生成了CO32-H2O失質(zhì)子得OH-，NH4+失質(zhì)子生成NH3·H2O，HCO3-失去質(zhì)子得CO32-特別提醒最容易被漏掉的就是質(zhì)子守恒式質(zhì)子守恒式規(guī)律c(H+)+c(弱酸分子)=c(OH-)+c(弱堿)+c(弱酸根離子)舉例c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)+c(CO32-)推導(dǎo)c(H+)水+c(H2CO3)=c(H+)水=c(OH-)水=c(OH-)液+c(NH3·H2O)+c(CO32-)4．關(guān)系：電荷守恒式與物料守恒式相加減可得質(zhì)子守恒式Na2CO3中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)質(zhì)子守恒式c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)NaHCO3中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)質(zhì)子守恒式c(H2CO3)+c(H+)=c(CO32-)+c(OH-)(NH4)2CO3中電荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(H2CO3)+2c(HCO3-)+2c(CO32-)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)NH4HCO3中電荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)+c(CO32-)CH3COONa電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)NH4Cl中電荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)質(zhì)子守恒式c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)Na2S中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)Na3PO4中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H2PO42-)物料守恒式c(Na+)=3c(PO43-)+3c(HPO42-)+3c(H2PO42-)+3c(H3PO4)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(HPO42-)+2c(H2PO42-)+3c(H3PO4)=c(OH-)等濃度等體積的混合液醋酸和醋酸鈉電荷守恒式c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)物料守恒式2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)質(zhì)子守恒式c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)氯化銨和氨水電荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-)質(zhì)子守恒式c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)小結(jié)：此類(lèi)溶液中的質(zhì)子守恒只能用電荷守恒式與物料守恒式相加減來(lái)獲得【解題提醒】1．比較時(shí)緊扣兩個(gè)微弱(1)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：[CH3COOH]>[H＋]>[CH3COO－]>[OH－]。(2)弱酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋＋]。2．酸式鹽與多元弱酸的強(qiáng)堿正鹽溶液酸堿性比較(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)，如NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。＋]>[S2－]>[OH－]>[HS－]>[H＋]。3．質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)出來(lái)以KHS溶液為例，電荷守恒式為[K＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HS－]＋2[S2－]①，物料守恒式為[K＋]＝[HS－]＋[S2－]＋[H2S]②，由①－②得質(zhì)子守恒式，消去沒(méi)有參與變化的K＋等。4．規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)(1)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加。如2[COeq\o\al(2－,3)]的化學(xué)計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)COeq\o\al(2－,3)帶2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫(xiě)或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示[Na＋]是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。酸、堿中和型離子濃度的關(guān)系

【例題精講?智能提升】1．(2024屆廈門(mén)海滄實(shí)驗(yàn)中學(xué))25℃時(shí)，向25mL0.lmol·L-1鄰苯二甲酸(H2A)溶液中加入KOH固體，混合溶液的pH隨－lgc(HA-)以及－lgc(A2-)的關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化和鄰苯二甲酸的揮發(fā))。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A．鄰苯二甲酸的Ka1約為1.0×10-3B．b點(diǎn)有關(guān)微粒濃度大小關(guān)系為(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)C．從b點(diǎn)到e點(diǎn)，水電離產(chǎn)生的c(H+)先增大后減小D．c點(diǎn)c(K+)>3c(A2-)答案：D解析：隨著KOH固體的增加，溶液的pH逐漸增大，H2A的電離程度增大，溶液中HA-的濃度先增大后減小，－lgc(HA-)的曲線應(yīng)是先減小后增大，A2-的濃度一直增大，－lgc(A2-)一直減小，因此ab點(diǎn)所在的曲線為－lgc(HA-)隨pH變化的曲線。A．由圖可知，pH=0時(shí)，c(H+)＝1mol/L，－lgc(HA－)＝4，則c(HA－)＝1.0×10-4mol/L，H2A的電離微弱，因此c(H2A)約為0.1mol/L，鄰苯二甲酸的Ka1約為Ka1＝eq\f(c(HA－)c(H+),c(H2A))＝eq\f(1.0×10-4×1,0.1)＝1.0×10-3，故A正確；B．b點(diǎn)的縱坐標(biāo)最小，則此時(shí)溶液中c(HA－)最大，即溶液中的溶質(zhì)為KHA，溶液的pH＝4，說(shuō)明KHA溶液呈酸性，HA-的電離程度大于水解程度，則c(A2-)＞c(H2A)，b點(diǎn)有關(guān)微粒濃度大小關(guān)系為(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)，故B正確；C．b點(diǎn)溶質(zhì)為KHA，溶液呈酸性，說(shuō)明HA-電離程度大于水解程度，抑制水電離，從b到e點(diǎn)，繼續(xù)加入KOH固體生成K2A，A2-水解而促進(jìn)水電離，繼續(xù)加入KOH，KOH抑制水電離，則水電離產(chǎn)生的c(H+)先增大后減小，故C正確；D．c點(diǎn)溶液中c(A2-)＝c(HA－)，溶液中由電荷守恒有c(K+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2-)，c點(diǎn)溶液呈酸性，c(H+)＞c(OH－)，則c(K+)＜c(HA－)＋2c(A2-)＝3c(A2-)，故D錯(cuò)誤；2．(2024安徽皖豫名校聯(lián)盟)不同溫度下，測(cè)得0.10mol·L－1NaHCO3溶液的pH如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．從O至M段HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一直在增大B．O點(diǎn)溶液和P點(diǎn)溶液中c(OH－)相等C．將N點(diǎn)溶液恢復(fù)到25℃，pH等于8.62D．整個(gè)過(guò)程中始終存在：c(COeq\o\al(2-,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝c(Na+)答案：A解析：A．水解吸熱，所以升高溫度，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度增大，A項(xiàng)正確；B．O點(diǎn)溶液和P點(diǎn)溶液中c(H+)相等，c(H+)?c(OH－)的值不相等，c(OH－)不相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．升高溫度后，碳酸氫鈉部分分解，將N點(diǎn)溶液恢復(fù)到25℃，碳酸根的水解程度大于碳酸氫根，pH大于8.62，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．升高溫度后，碳酸氫鈉部分分解，原物料守恒式不再成立，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．(2024屆安徽皖南八校大聯(lián)考)NaHCO3溶液中存在多個(gè)平衡關(guān)系，相應(yīng)平衡關(guān)系所對(duì)應(yīng)的離子方程式及其平衡常數(shù)如下表。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是名稱(chēng)平衡關(guān)系離子方程式K碳酸一級(jí)電離H2CO3H++HCOeq\o\al(－,3)Ka1=4.2×10-7碳酸二級(jí)電離HCOeq\o\al(－,3)H++COeq\o\al(2-,3)Ka2=5.6×10-11水的自偶電離H2O+H2OH3O++OH-Kw=10-14HCOeq\o\al(－,3)的水解HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3+OH-Kb2=2.4×10-8HCOeq\o\al(－,3)的自偶電離K=1.3×10-4A．HCOeq\o\al(－,3)的自偶電離方程式：HCOeq\o\al(－,3)+HCOeq\o\al(－,3)H2CO3+COeq\o\al(2-,3)B．NaHCO3溶液中存在：c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3))＝c(H+)+c(H2CO3)C．常溫下，等體積的0.4mol/LNa2CO3溶液和0.4mol/L鹽酸混合所得溶液的pH為8.3，溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)+c(H+)＝(0.2+10-5.7)mol/LD．根據(jù)平衡常數(shù)預(yù)測(cè)，向0.10mol/L的NaHCO3溶液中加入CaCl2固體時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣泡[Ksp(CaCO3)=2.8×10-9]忽略溶液體積變化)答案：D解析：A．由水的自偶電離方程式(H2O+H2OH3O++OH-)可推出HCOeq\o\al(－,3)的自偶電離方程式為HCOeq\o\al(－,3)+HCOeq\o\al(－,3)H2CO3+COeq\o\al(2-,3)，A正確；B．由質(zhì)子守恒可知，NaHCO3溶液中存在：c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3))=c(H+)+c(H2CO3)，B正確；C．混合溶液為等濃度NaCl和NaHCO3，電荷守恒①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(Cl-)，元素質(zhì)量守恒②c(Na+)＝2c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+2c(H2CO3)，①－②得c(H+)+c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)＝c(OH-)＋c(Cl-)，pH=8.3時(shí)，c(OH-)＝10-14+8.3＝10-5.7，c(Cl-)＝eq\f(0.4mol/L×20mL,20mL＋20mL)＝0.2mol/L，故c(H+)+c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)＝c(OH-)+c(Cl-)＝(0.2+10-5.7)，C正確；D．HCOeq\o\al(－,3)的自偶電離常數(shù)遠(yuǎn)大于Ka2，所以HCOeq\o\al(－,3)以自偶電離產(chǎn)生COeq\o\al(2-,3)為主，由K＝eq\f(c(H2CO3)?c(COeq\o\al(2-,3)),c2(HCOeq\o\al(－,3)))＝1.3×10-4，解得0.10mol/LNaHCO3溶液中c(COeq\o\al(2-,3))≈1.1×10-3mol/L，由Ksp(CaCO3)＝2.8×10-9及溶度積規(guī)則，估算c(Ca2+)＞2.5×10-6mol/L時(shí)有沉淀析出，D錯(cuò)誤。4.(2024屆福建福州屏東中學(xué))常溫下，0.1mol?L-1H2A溶液中H2A、HA-、A2-三者所占物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(分布系數(shù)δ)隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．圖中X、Y、Z分別代表H2A、HA-、A2-B．若升高溫度，a、b點(diǎn)移動(dòng)趨勢(shì)都向左C．常溫下，H2A的一級(jí)電離常數(shù)Ka1＝10-4.3D．NaHA溶液中存在：c(H+)＋c(H2A)＝c(A2-)＋c(OH-)答案：C解析：A．隨著pH增大，c(H2A)減小，c(HA－)先增大后減小，c(A2-)增大，故圖中X、Y、Z分別代表H2A、HA－、A2-，A項(xiàng)正確；B．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)，c(H2A)＝c(HA－)，Ka1＝eq\f(c(H+)c(HA－),c(H2A))＝c(H+)，溫度升高，Ka1增大，則c(H+)增大，pH減小，a點(diǎn)向左移動(dòng)；同理可知，b點(diǎn)時(shí)，c(HA－)＝c(A2-)，Ka2＝eq\f(c(H+)c(A2-),c(HA－))＝c(H+)，溫度升高，Ka2增大，則c(H+)增大，pH減小，b點(diǎn)向左移動(dòng)，B項(xiàng)正確；C．在a點(diǎn)，δ＝0.5，c(H2A)＝c(HA－)，此時(shí)pH＝1.3，H2A的一級(jí)電離常數(shù)為Ka1＝eq\f(c(H+)c(HA－),c(H2A))＝10-13，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．NaHA溶液中，根據(jù)電荷守恒c(Na+)＋c(H+)＝c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)①，根據(jù)元素質(zhì)量守恒c(Na+)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2-)②，聯(lián)立①②消除鈉離子可得c(H+)＋c(H2A)＝c(A2-)＋c(OH－)，D項(xiàng)正確；5．(2024屆湖南長(zhǎng)沙市雅禮中學(xué))常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))、C2Oeq\o\al(2-,4)三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是A．pH＝2.7的溶液中，eq\f(c2(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))),c(H2C2O4)?c(C2Oeq\o\al(2-,4)))＝1000B．向0.1mol·L－1的KHC2O4溶液中逐滴加入一定濃度的KOH溶液，有兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)水電離的c(H+)＝10-7mol·L－1，這兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH相等C．在KHC2O4溶液中，一定存在：c(K+)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋c(H+)－c(OH－)D．等濃度的KHC2O4和K2C2O4混合溶液中水電離的c(H+)＜10-7mol·L－1答案：B解析：A．Ka1＝eq\f(c(H+)?c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))),c(H2C2O4))，Ka2＝eq\f(c(H+)?c(C2Oeq\o\al(2-,4)),c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))))，eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(c2(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))),c(H2C2O4)?c(C2Oeq\o\al(2-,4)))，當(dāng)pH＝1.2時(shí)，由c(H2C2O4)＝c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))知Ka1＝10-1.2；當(dāng)pH＝4.2時(shí)，由c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＝c(C2Oeq\o\al(2-,4))知Ka2＝10-4.2，所以eq\f(c2(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))),c(H2C2O4)?c(C2Oeq\o\al(2-,4)))＝eq\f(10-1.2,10-4.2)＝1000，A正確；B．第一次對(duì)應(yīng)水電離的c(H+)＝10-7mol·L－1，溶液為中性，第二次對(duì)應(yīng)水電離的c(H+)＝10-7mol·L－1，溶液為堿性，B錯(cuò)誤；C．題干等式滿(mǎn)足KHC2O4溶液中物料守恒與質(zhì)子守恒的差，C正確；D．HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))電離大于HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))、C2Oeq\o\al(2-,4)水解，溶液顯酸性，故c(H+)＜10-7mol·L－1，D正確。6.(2024屆山東實(shí)驗(yàn)中學(xué)三診)某二元堿M(OH)2在水溶液中逐級(jí)電離。25℃時(shí)，M2+、M(OH)＋和M(OH)2三者各自的分布系數(shù)δ(x)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。已知：δ(x)＝eq\f(c(x),c(M2+)＋c[M(OH)＋]＋c[M(OH)2])，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．Kb2[M(OH)2]的數(shù)量級(jí)為10-7B．δ[M(OH)2]＝δ(M2+)時(shí)，pH=8.39C．等物質(zhì)的量的MCl2和M(OH)Cl混合溶液中δ(M2+)＜δ[M(OH)+]D．M(OH)Cl溶液中，若c[M(OH)2]＋2c(M2+)＋c(H+)＝c(OH－)，則δ[M(OH)2]＝δ[M(OH)+]答案：AD解析：二元堿M(OH)2中隨著氫離子濃度增大，pH減小，M(OH)2含量減小、M(OH)＋含量先增大后減小、M2+含量一直增大，故對(duì)應(yīng)的曲線為：；A．根據(jù)圖可知，當(dāng)pH＝6.85，pOH＝7.15時(shí)，c[M(OH)+]＝c(M2+)，Kb2[M(OH)2]＝eq\f(c(M2+)c(OH－),c[M(OH)+])＝10-7.15,Kb2[M(OH)2]的數(shù)量級(jí)為10-8，A錯(cuò)誤；B．由pH=9.93可知，Kb1[M(OH)2]＝eq\f(c[M(OH)+]c(OH－),c[M(OH)2])＝109.93－14＝10-4.07；Kb1[M(OH)2]×Kb2[M(OH)2]＝eq\f(c[M(OH)+]c(OH－),c[M(OH)2])×eq\f(c(M2+)c(OH－),c[M(OH)+])＝eq\f(c(M2+)c2(OH－),c[M(OH)2])＝10-7.15×10-4.07，δ[M(OH)2]＝δ(M2+)時(shí)，c(OH－)＝10-5.61mol/L，pOH=5.61，pH=8.39，B正確；C．MCl2溶液水解顯酸性，加入堿性溶液M(OH)Cl，促進(jìn)了MCl2的水解，導(dǎo)致M(OH)+的量增大，M2+的量減小，所以δ(M2+)＜δ[M(OH)+]，C正確；D．根據(jù)電荷守恒規(guī)律：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H+)＋c[M(OH)+]＋2c(M2+)，然后把c[M(OH)2]＋2c(M2+)＋c(H+)＝c(OH－)帶入上式中，結(jié)果為：c(Cl－)＋c[M(OH)2]＝c[M(OH)+]，則δ[M(OH)2]≠δ[M(OH)+]，D錯(cuò)誤；7.(2024屆浙江舟山中學(xué))已知：H2RH+＋HR－，HR－H+＋R2-，CuR難溶于水。常溫下，Ka1(H2R)＝1×10-9，Ka2(H2R)＝2×