高考化學一輪復(fù)習課后限時集訓23化學平衡常數(shù)化學反應(yīng)進行的方向含解析新人教版_第1頁
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一輪復(fù)習精品資料(高中)PAGE1-課后限時集訓(二十三)(建議用時:40分鐘)1.下列說法不正確的是()A.ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自發(fā)進行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C.因為焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),因此焓變或熵變均可以單獨作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D.在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑可以改變化學反應(yīng)進行的速率〖〖答案〗〗C2.某恒溫密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)Z(?)+W(?)X(g)+Y(?)ΔH,在t1時刻反應(yīng)達到平衡,在t2時刻縮小容器體積,t3時刻再次達到平衡狀態(tài)后未再改變條件。下列有關(guān)說法正確的是()A.Z和W在該條件下至少有一個為氣體B.t1~t2時間段與t3時刻后,兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量不可能相等C.若在該溫度下此反應(yīng)平衡常數(shù)表達式為K=c(X),則t1~t2時間段與t3時刻后的X濃度不相等D.若該反應(yīng)只在某溫度T0以上自發(fā)進行,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K隨溫度升高而增大D〖根據(jù)圖像變化可知,正反應(yīng)速率不隨反應(yīng)時間和壓強改變而改變,逆反應(yīng)速率隨時間和壓強的改變而變化,所以反應(yīng)物Z和W都不是氣體,A錯誤;若只有X為氣體,則兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量相等,B錯誤;化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),該溫度下平衡常數(shù)的表達式K=c(X),只要溫度不變,K不變,則c(X)不變,t1~t2時間段與t3時刻后的X濃度相等,C錯誤;該反應(yīng)在溫度為T0以上時才能自發(fā)進行,反應(yīng)的ΔS>0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0,反應(yīng)的ΔH>0,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)增大,D正確?!?.反應(yīng)2CrOeq\o\al(2-,4)(黃色,aq)+2H+(aq)Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙色,aq)+H2O(l)ΔH=-ckJ·mol-1(c>0),某溫度下,平衡常數(shù)K=9.5×104。在該溫度下,取50mL溶液進行實驗,部分測定數(shù)據(jù)如表所示:時間/s00.010.020.030.04n(CrOeq\o\al(2-,4))/mol0.018.0×10-45.4×10-45.0×10-4n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))/mol04.73×10-34.75×10-3已知Pb2+可以與CrOeq\o\al(2-,4)反應(yīng)生成沉淀。下列說法錯誤的是()A.0.03s時,v正(CrOeq\o\al(2-,4))=2v逆(Cr2Oeq\o\al(2-,7))B.溶液pH不變說明該反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)C.反應(yīng)放熱2.5×10-3ckJ時,CrOeq\o\al(2-,4)的轉(zhuǎn)化率為50%D.0.04s時加入足量的Pb(NO3)2可使溶液由橙色變?yōu)辄S色D〖0.02s時,n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=4.73×10-3mol,0.04s時,n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=4.75×10-3mol,說明反應(yīng)在0.03s時已達到化學平衡狀態(tài),正、逆反應(yīng)速率相等,v正(CrOeq\o\al(2-,4))=2v逆(Cr2Oeq\o\al(2-,7)),A正確;溶液pH不變,說明溶液中H+濃度不變,各組分濃度不變,可逆反應(yīng)已達到平衡狀態(tài),B正確;若0.01molCrOeq\o\al(2-,4)完全反應(yīng),放出0.005ckJ熱量。反應(yīng)放熱2.5×10-3ckJ時,CrOeq\o\al(2-,4)轉(zhuǎn)化了50%,C正確;0.04s時加入足量的Pb(NO3)2,Pb2+將CrOeq\o\al(2-,4)沉淀,平衡向逆反應(yīng)方向移動,但使溶液顯黃色的為CrOeq\o\al(2-,4),CrOeq\o\al(2-,4)濃度減小了,溶液不會變成黃色,D錯誤?!?.已知:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-25kJ·mol-1。某溫度下的平衡常數(shù)為400。此溫度下,在1L的密閉容器中加入CH3OH,反應(yīng)到某時刻測得各組分的物質(zhì)的量濃度如表所示:物質(zhì)CH3OHCH3OCH3H2Oc/(mol/L)0.81.241.24下列說法正確的是()A.平衡時,c(CH3OCH3)=1.6mol·L-1B.平衡后升高溫度,平衡常數(shù)大于400C.平衡時,反應(yīng)放出的熱量為20kJD.平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,達到新平衡時CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率增大A〖由表中數(shù)據(jù)可知,CH3OH的起始濃度為0.8mol·L-1+2×1.24mol·L-1=3.28mol·L-1,設(shè)平衡時c(CH3OCH3)=xmol·L-1,則平衡時c(CH3OH)=(3.28-2x)mol·L-1,c(H2O)=xmol·L-1,所以,eq\f(x2,3.28-2x2)=400,解得x=1.6,故A正確;該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,故平衡后升高溫度,平衡常數(shù)小于400,故B錯誤;平衡時c(CH3OCH3)=1.6mol·L-1,所以平衡時n(CH3OCH3)=1.6mol·L-1×1L=1.6mol,由熱化學方程式可知反應(yīng)放出的熱量為25kJ·mol-1×1.6mol=40kJ,故平衡時,反應(yīng)放出的熱量為40kJ,故C錯誤;平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,等效為增大壓強,由于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,增大壓強,平衡不移動,達到新平衡時CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故D錯誤?!健冀處熡脮鴤溥x〗已知T1溫度下在容積為10L的密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)X(g)+Y(g)2Z(g)+2W(s)ΔH,起始時充入15molX與15molY,10min時反應(yīng)達到平衡狀態(tài),測得平均速率v(Z)=0.12mol·L-1·min-1。下列有關(guān)說法正確的是()A.T1溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為2.56B.平衡時再充入一定量的X,平衡正向移動,X的轉(zhuǎn)化率增大C.若T2>T1,T2時K=1.52,則該反應(yīng)的ΔH>0D.若其他條件不變,T3溫度下,K=1.96,則Y的平衡轉(zhuǎn)化率約為41.3%D〖根據(jù)Z的反應(yīng)速率可知平衡時c(Z)=1.2mol·L-1,則平衡時,c(X)=0.9mol·L-1,c(Y)=0.9mol·L-1,W為固體,平衡常數(shù)K=eq\f(c2Z,cX·cY)=eq\f(1.22,0.9×0.9)≈1.78,A項錯誤;平衡時,再充入一定量的X,平衡正向移動,但X的轉(zhuǎn)化率減小,Y的轉(zhuǎn)化率增大,B項錯誤;溫度升高,平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,C項錯誤;T3溫度下,K=1.96,則X(g)+Y(g)2Z(g)+2W(s)起始/(mol·L-1)1.51.50轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)xx2x平衡/(mol·L-1)1.5-x1.5-x2x平衡常數(shù)K=eq\f(2x2,1.5-x×1.5-x)=1.96,解得x≈0.62,則Y的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.62mol·L-1,1.5mol·L-1)×100%≈41.3%,D項正確?!?.在一密閉容器中加入等物質(zhì)的量的A、B,發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+2B(g)3C(s)+2D(g),其平衡常數(shù)隨溫度和壓強的變化如表所示:下列判斷正確的是()A.ΔH<0B.其他條件相同,反應(yīng)速率:v(1.0MPa)>v(1.5MPa)C.g>fD.壓強為2.0MPa,溫度為800℃時,A的轉(zhuǎn)化率最大D〖由表格中的數(shù)據(jù)知,平衡常數(shù)隨溫度升高而增大,故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項錯誤;增大壓強,反應(yīng)速率增大,B項錯誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,K值不變,所以g=f,C項錯誤;該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),其他條件不變,增大壓強時,平衡向正反應(yīng)方向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫使平衡正向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,D項正確?!?.一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時,體系中氣體體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖所示:已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分數(shù)。下列說法正確的是()A.550℃時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動B.650℃時,反應(yīng)達平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%C.T℃時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應(yīng)方向移動D.925℃時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數(shù)Kp=24.0p總B〖A項,恒壓通入惰氣,相當于減壓,平衡右移,錯誤;C項,T℃時CO2與CO的體積比為1∶1,通入等體積的CO2與CO,壓強不變時,平衡不移動,錯誤;D項,Kp=eq\f(96%p總2,4%p總)=23.04p總,錯誤?!健冀處熡脮鴤溥x〗NOx主要來源于汽車尾氣,可以利用化學方法將其轉(zhuǎn)化為無毒無害的物質(zhì)。已知:①N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH=+180kJ·mol-1,②2CO(g)+O2(g)2CO2(g)ΔH=-564kJ·mol-1。(1)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=,該反應(yīng)在下能自發(fā)進行(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。(2)T℃時,將等物質(zhì)的量的NO和CO充入容積為2L的密閉容器中,保持溫度和體積不變,反應(yīng)過程(0~15min)中NO的物質(zhì)的量隨時間變化如上圖所示。①已知:平衡時氣體的分壓=氣體的體積分數(shù)×體系的總壓強,T℃時達到平衡,此時體系的總壓強為p=20MPa,則T℃時該反應(yīng)的壓力平衡常數(shù)Kp=;平衡后,若保持溫度不變,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,平衡將(填“向左”“向右”或“不”)移動。②15min時,若改變外界反應(yīng)條件,導(dǎo)致n(NO)發(fā)生如圖所示的變化,則改變的條件可能是(填字母)。A.增大CO濃度 B.升溫C.減小容器體積 D.加入催化劑〖〖解析〗〗(1)根據(jù)蓋斯定律知:由②-①得ΔH=-744kJ·mol-1。又因該反應(yīng)為熵減(ΔS<0),在低溫下能自發(fā)進行。(2)①2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)起始/mol:0.40.400變化/mol:0.20.20.20.1平衡/mol:0.20.20.20.1p/MPaeq\f(2,7)×20eq\f(2,7)×20eq\f(2,7)×20eq\f(1,7)×20Kp=eq\f(\f(2,7)×202×\f(1,7)×20,\f(2,7)×202×\f(2,7)×202)(MPa)-1=0.0875(MPa)-1根據(jù)①的分析,化學平衡常數(shù)K=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.1,2))),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2))(mol·L-1)-1=5,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,此時的濃度商仍為5,因此平衡不移動。②增大CO濃度和減小體積,平衡右移,n(NO)減小,A、C符合;升溫,平衡左移,n(NO)增大,加催化劑,平衡不移動,n(NO)不變,B、D不符合?!肌即鸢浮健?1)-744kJ·mol-1低溫(2)①0.0875或eq\f(7,80)(MPa)-1不②AC7.Cu2O與ZnO組成的催化劑可用于工業(yè)上合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=akJ·mol-1。按n(H2)/n(CO)=2將H2與CO充入VL恒容密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng),測得CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。(1)該反應(yīng)的ΔH(填“<”或“>”)0,圖中p1、p2、p3由大到小的順序是。(2)起始時,甲容器中c(H2)=0.20mol·L-1,c(CO)=0.10mol·L-1,在p3及T1℃下反應(yīng)達到平衡,此時反應(yīng)的平衡常數(shù)為。起始時,乙容器中c(H2)=0.40mol·L-1,c(CO)=0.20mol·L-1,T1℃下反應(yīng)達到平衡,CO的平衡轉(zhuǎn)化率A.大于40% B.小于40%C.等于40% D.等于80%〖〖解析〗〗(1)從題圖可看出,在壓強相同時,升高溫度,CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,即升高溫度平衡逆向移動,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),相同溫度下,壓強越大,CO的平衡轉(zhuǎn)化率越高,即p1>p2>p3。(2)由題圖可知在p3、T1℃時CO的平衡轉(zhuǎn)化率為40%,Δc(CO)=Δc(CH3OH)=0.04mol·L-1、Δc(H2)=0.08mol·L-1,即平衡時c(CO)=0.06mol·L-1、c(H2)=0.12mol·L-1、c(CH3OH)=0.04mol·L-1,故平衡常數(shù)K=eq\f(0.04,0.06×0.122)≈46.3。乙容器中反應(yīng)物起始濃度為甲容器中的2倍,則乙容器中反應(yīng)達到的平衡相當于將甲容器體積壓縮一半所達到的平衡,增大壓強,平衡正向移動,故乙容器中CO的平衡轉(zhuǎn)化率大于40%,A項正確?!肌即鸢浮健?1)<p1>p2>p3(2)46.3A8.(2020·巴蜀名校聯(lián)考)已知CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),在恒容密閉容器中以eq\f(nCO,nH2)=eq\f(1,2)加入CO和H2合成甲醇,測得起始壓強p0=102kPa。CO的平衡轉(zhuǎn)化率〖α(CO)〗隨溫度的變化曲線如圖所示,R點時反應(yīng)的平衡常數(shù)KR=(kPa)-2(用平衡分壓代替平衡濃度計算,p分=p總×物質(zhì)的量分數(shù)),R、P兩點平衡常數(shù)大?。篕R(填“>”“=”或“<”)Kp?!肌冀馕觥健絉點時CO的平衡轉(zhuǎn)化率為0.50,設(shè)起始加入的CO為xmol,列三段式得:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始/molx2x0轉(zhuǎn)化/mol0.50x1.0x0.50x平衡/mol0.50x1.0x0.50x故平衡時體系的壓強為102kPa×eq\f(2x,3x)=68kPa,平衡常數(shù)KR=eq\f(pCH3OH,pCO·p2H2)=eq\f(\f(0.50,2.0)×68kPa,\f(0.50,2.0)×68kPa×\f(1.0,2.0)×68kPa2)=eq\f(1,1156)(kPa)-2;不同溫度的轉(zhuǎn)化率越大,K越大,故KR>Kp?!肌即鸢浮健絜q\f(1,1156)(kPa)-2>9.若10L恒容密閉容器中充入X(g)和Y(g),發(fā)生反應(yīng)X(g)+Y(g)M(g)+N(g),所得實驗數(shù)據(jù)如表所示:實驗編號溫度/℃起始時物質(zhì)的量/mol平衡時物質(zhì)的量/moln(X)n(Y)n(M)Ⅰ7000.400.100.090Ⅱ8000.100.400.080Ⅲ8000.200.30aⅣ9000.100.15b下列說法正確的是()A.實驗Ⅰ中,若5min時測得n(M)=0.050mol,則0至5min內(nèi),用N表示的平均反應(yīng)速率v(N)=1.0×10-2mol·L-1·min-1B.實驗Ⅱ中該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.0C.實驗Ⅲ中,達到平衡時,Y的轉(zhuǎn)化率為40%D.實驗Ⅳ中,達到平衡時,b>0.060C〖實驗Ⅰ5min時n(M)=0.050mol,則有0~5min內(nèi),v(M)=eq\f(0.050mol,10L×5min)=1×10-3mol·L-1·min-1;根據(jù)反應(yīng)速率與化學計量數(shù)的關(guān)系可得:v(N)=v(M)=1×10-3mol·L-1·min-1,A錯誤;利用“三段式法”計算實驗Ⅱ中反應(yīng)的平衡常數(shù):則平衡常數(shù)K=eq\f(cM·cN,cX·cY)=eq\f(0.0082,0.002×0.032)=1.0,B錯誤;實驗Ⅱ、Ⅲ的溫度均為800℃,則化學平衡常數(shù)均為1.0,設(shè)實驗Ⅲ中Y的轉(zhuǎn)化量為xmol,則有:則有K=eq\f(\f(x,10)2,\f(0.20-x,10)×\f(0.30-x,10))=1.0,解得x=0.12,故實驗Ⅲ中Y的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.12mol,0.30mol)×100%=40%,C正確;實驗Ⅰ的溫度為700℃,經(jīng)計算平衡常數(shù)K=eq\f(\f(0.09,10)2,\f(0.40-0.09,10)×\f(0.10-0.09,10))≈2.61,而800℃時平衡常數(shù)為1.0,說明溫度升高,平衡逆向移動,化學平衡常數(shù)減小,則該反應(yīng)的ΔH<0。實驗Ⅳ的溫度若為800℃,平衡時n(M)=0.060mol,而將溫度由800℃升高到900℃,平衡逆向移動,n(M)減小,故b<0.060,D錯誤?!?0.(2020·青島統(tǒng)考)二甲醚(CH3OCH3)是一種新型能源。已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1=-99kJ·mol-1②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-24kJ·mol-1③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41kJ·mol-1回答下列問題:(1)寫出CO和H2反應(yīng)生成CO2和CH3OCH3(g)的熱化學方程式:。(2)下列既能提高反應(yīng)①中CO的平衡轉(zhuǎn)化率,又能增大反應(yīng)速率的是(填標號)。a.增大壓強 B.降低溫度c.增大H2濃度 D.使用高效催化劑(3)在某恒溫恒容容器中發(fā)生反應(yīng)③,能說明該反應(yīng)達到平衡的是(填標號)。a.氣體平均相對分子質(zhì)量保持不變b.ΔH3保持不變c.eq\f(nCO,nCO2)保持不變d.氣體密度保持不變(4)在一定溫度(T℃)下,向恒容密閉容器中通入一定量CH3OH氣體,只發(fā)生反應(yīng)②。氣體混合物中CH3OCH3的物質(zhì)的量分數(shù)〖φ(CH3OCH3)〗與反應(yīng)時間(t)的有關(guān)數(shù)據(jù)如表所示。t/min015304580100φ(CH3OCH3)00.050.080.090.10.1①該溫度下,反應(yīng)②的平衡常數(shù)K=(用分數(shù)表示)。②反應(yīng)速率v=v正-v逆,其中v正=k正·φ2(CH3OH)、v逆=k逆·φ(CH3OCH3)·φ(H2O),k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù),只與溫度有關(guān)。15min時,eq\f(v正,v逆)=(結(jié)果保留2位小數(shù))。(5)在密閉容器中發(fā)生反應(yīng)③,平衡常數(shù)為K。pK(pK=-lgK)與溫度的關(guān)系如圖所示,圖中曲線(填“a”或“b”)能反映平衡常數(shù)變化趨勢。〖〖解析〗〗(4)①根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,80min時反應(yīng)②達到平衡,設(shè)CH3OH初始濃度為1mol·L-1,達到平衡時CH3OCH3的濃度為xmol·L-1,則:φ(CH3OCH3)=eq\f(x,1-2x+x+x)=0.1,解得x=0.1,則平衡常數(shù)K=eq\f(cH2O·cCH3OCH3,c2CH3OH)=eq\f(0.12,0.82)=eq\f(1,64)。②15min時,CH3OCH3和H2O的物質(zhì)的量分數(shù)均為0.05,CH3OH的物質(zhì)的量分數(shù)為1-0.05-0.05=0.9,故eq\f(v正,v逆)=eq\f(k正×0.92,k逆×0.05×0.05),反應(yīng)達到平衡時v正=v逆,則eq\f(k正,k逆)=K,且K正、K逆只與溫度有關(guān),則eq\f(v正,v逆)=K×eq\f(0.92,0.05×0.05)=eq\f(1,64)×eq\f(0.92,0.05×0.05)≈5.06。(5)反應(yīng)③的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)→升高溫度→平衡逆向移動→平衡常數(shù)K減小→pK增大→曲線a正確?!肌即鸢浮健?1)3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)ΔH=-263kJ·mol-1(2)ac(3)c(4)①eq\f(1,64)②5.06(5)a〖教師用書備選〗三氧化鉬(MoO3)是石油工業(yè)中常用的催化劑,也是搪瓷釉藥的顏料,該物質(zhì)常使用輝鉬礦(主要成分為MoS2)通過一定條件來制備?;卮鹣铝邢嚓P(guān)問題:(1)已知:①MoS2(s)Mo(s)+S2(g)ΔH1;②S2(g)+2O2(g)2SO2(g)ΔH2;③2Mo(s)+3O2(g)2MoO3(s)ΔH3則2MoS2(s)+7O2(g)2MoO3(s)+4SO2(g)ΔH=(用含ΔH1、ΔH2、ΔH3的代數(shù)式表示)。(2)若在恒溫恒容條件下僅發(fā)生反應(yīng)MoS2(s)Mo(s)+S2(g)①下列說法正確的是(填字母)。a.氣體的密度不變,則反應(yīng)一定達到了平衡狀態(tài)b.氣體的相對分子質(zhì)量不變,反應(yīng)不一定處于平衡狀態(tài)c.增加MoS2的量,平衡正向移動②達到平衡時S2(g)的濃度為1.4mol·L-1,充入一定量的S2(g),反應(yīng)再次達到平衡,S2(g)濃度(填“>”“<”或“=”)1.4mol·L-1。(3)在2L恒容密閉容器中充入1.0molS2(g)和1.5molO2(g),若僅發(fā)生反應(yīng):S2(g)+2O2(g)2SO2(g),5min后反應(yīng)達到平衡,此時容器壓強為起始時的80%,則0~5min內(nèi),S2(g)的反應(yīng)速率為mol·L-1·min-1。(4)在恒容密閉容器中,加入足量的MoS2和O2,僅發(fā)生反應(yīng):2MoS2(s)+7O2(g)2MoO3(s)+4SO2(g)ΔH。測得氧氣的平衡轉(zhuǎn)化率與起始壓強、溫度的關(guān)系如圖所示:①ΔH(填“>”“<”或“=”)0;比較p1、p2、p3的大?。骸"谌舫跏紩r通入7.0molO2,p2為7.0kPa,則A點平衡常數(shù)Kp=(用氣體平衡分壓代替氣體平衡濃度計算。分壓=總壓×氣體的物質(zhì)的量分數(shù),寫出計算式即可)?!肌冀馕觥健?1)根據(jù)蓋斯定律,2×①+2×②+③可得目標反應(yīng)。(2)②K=c(S2),溫度不變,K不變故c(S2)濃度不變。(3)設(shè)參加反應(yīng)的S2的物質(zhì)的量為x。S2(g)+2O2(g)2SO2(g)起始量(mol)11.50變化量(mol)x2x2x平衡量(mol)1-x1.5-2x2xeq\f(2.5-x,2.5)=80%,x=0.5mol,v(S2)=eq\f(0.5,2×5)mol/(L·min)=0.5mol·L-1·min-1.〖〖答案〗〗(1)2ΔH1+2ΔH2+ΔH3(2)①ab②=(3)0.05(4)①<p1>p2>p3②eq\f(24,3.57)(kPa)-3〖或eq\f(211,77)(kPa)-3〗課后限時集訓(二十三)(建議用時:40分鐘)1.下列說法不正確的是()A.ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自發(fā)進行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C.因為焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),因此焓變或熵變均可以單獨作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D.在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑可以改變化學反應(yīng)進行的速率〖〖答案〗〗C2.某恒溫密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)Z(?)+W(?)X(g)+Y(?)ΔH,在t1時刻反應(yīng)達到平衡,在t2時刻縮小容器體積,t3時刻再次達到平衡狀態(tài)后未再改變條件。下列有關(guān)說法正確的是()A.Z和W在該條件下至少有一個為氣體B.t1~t2時間段與t3時刻后,兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量不可能相等C.若在該溫度下此反應(yīng)平衡常數(shù)表達式為K=c(X),則t1~t2時間段與t3時刻后的X濃度不相等D.若該反應(yīng)只在某溫度T0以上自發(fā)進行,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K隨溫度升高而增大D〖根據(jù)圖像變化可知,正反應(yīng)速率不隨反應(yīng)時間和壓強改變而改變,逆反應(yīng)速率隨時間和壓強的改變而變化,所以反應(yīng)物Z和W都不是氣體,A錯誤;若只有X為氣體,則兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量相等,B錯誤;化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),該溫度下平衡常數(shù)的表達式K=c(X),只要溫度不變,K不變,則c(X)不變,t1~t2時間段與t3時刻后的X濃度相等,C錯誤;該反應(yīng)在溫度為T0以上時才能自發(fā)進行,反應(yīng)的ΔS>0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0,反應(yīng)的ΔH>0,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)增大,D正確?!?.反應(yīng)2CrOeq\o\al(2-,4)(黃色,aq)+2H+(aq)Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙色,aq)+H2O(l)ΔH=-ckJ·mol-1(c>0),某溫度下,平衡常數(shù)K=9.5×104。在該溫度下,取50mL溶液進行實驗,部分測定數(shù)據(jù)如表所示:時間/s00.010.020.030.04n(CrOeq\o\al(2-,4))/mol0.018.0×10-45.4×10-45.0×10-4n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))/mol04.73×10-34.75×10-3已知Pb2+可以與CrOeq\o\al(2-,4)反應(yīng)生成沉淀。下列說法錯誤的是()A.0.03s時,v正(CrOeq\o\al(2-,4))=2v逆(Cr2Oeq\o\al(2-,7))B.溶液pH不變說明該反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)C.反應(yīng)放熱2.5×10-3ckJ時,CrOeq\o\al(2-,4)的轉(zhuǎn)化率為50%D.0.04s時加入足量的Pb(NO3)2可使溶液由橙色變?yōu)辄S色D〖0.02s時,n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=4.73×10-3mol,0.04s時,n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=4.75×10-3mol,說明反應(yīng)在0.03s時已達到化學平衡狀態(tài),正、逆反應(yīng)速率相等,v正(CrOeq\o\al(2-,4))=2v逆(Cr2Oeq\o\al(2-,7)),A正確;溶液pH不變,說明溶液中H+濃度不變,各組分濃度不變,可逆反應(yīng)已達到平衡狀態(tài),B正確;若0.01molCrOeq\o\al(2-,4)完全反應(yīng),放出0.005ckJ熱量。反應(yīng)放熱2.5×10-3ckJ時,CrOeq\o\al(2-,4)轉(zhuǎn)化了50%,C正確;0.04s時加入足量的Pb(NO3)2,Pb2+將CrOeq\o\al(2-,4)沉淀,平衡向逆反應(yīng)方向移動,但使溶液顯黃色的為CrOeq\o\al(2-,4),CrOeq\o\al(2-,4)濃度減小了,溶液不會變成黃色,D錯誤?!?.已知:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-25kJ·mol-1。某溫度下的平衡常數(shù)為400。此溫度下,在1L的密閉容器中加入CH3OH,反應(yīng)到某時刻測得各組分的物質(zhì)的量濃度如表所示:物質(zhì)CH3OHCH3OCH3H2Oc/(mol/L)0.81.241.24下列說法正確的是()A.平衡時,c(CH3OCH3)=1.6mol·L-1B.平衡后升高溫度,平衡常數(shù)大于400C.平衡時,反應(yīng)放出的熱量為20kJD.平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,達到新平衡時CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率增大A〖由表中數(shù)據(jù)可知,CH3OH的起始濃度為0.8mol·L-1+2×1.24mol·L-1=3.28mol·L-1,設(shè)平衡時c(CH3OCH3)=xmol·L-1,則平衡時c(CH3OH)=(3.28-2x)mol·L-1,c(H2O)=xmol·L-1,所以,eq\f(x2,3.28-2x2)=400,解得x=1.6,故A正確;該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,故平衡后升高溫度,平衡常數(shù)小于400,故B錯誤;平衡時c(CH3OCH3)=1.6mol·L-1,所以平衡時n(CH3OCH3)=1.6mol·L-1×1L=1.6mol,由熱化學方程式可知反應(yīng)放出的熱量為25kJ·mol-1×1.6mol=40kJ,故平衡時,反應(yīng)放出的熱量為40kJ,故C錯誤;平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,等效為增大壓強,由于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,增大壓強,平衡不移動,達到新平衡時CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故D錯誤?!健冀處熡脮鴤溥x〗已知T1溫度下在容積為10L的密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)X(g)+Y(g)2Z(g)+2W(s)ΔH,起始時充入15molX與15molY,10min時反應(yīng)達到平衡狀態(tài),測得平均速率v(Z)=0.12mol·L-1·min-1。下列有關(guān)說法正確的是()A.T1溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為2.56B.平衡時再充入一定量的X,平衡正向移動,X的轉(zhuǎn)化率增大C.若T2>T1,T2時K=1.52,則該反應(yīng)的ΔH>0D.若其他條件不變,T3溫度下,K=1.96,則Y的平衡轉(zhuǎn)化率約為41.3%D〖根據(jù)Z的反應(yīng)速率可知平衡時c(Z)=1.2mol·L-1,則平衡時,c(X)=0.9mol·L-1,c(Y)=0.9mol·L-1,W為固體,平衡常數(shù)K=eq\f(c2Z,cX·cY)=eq\f(1.22,0.9×0.9)≈1.78,A項錯誤;平衡時,再充入一定量的X,平衡正向移動,但X的轉(zhuǎn)化率減小,Y的轉(zhuǎn)化率增大,B項錯誤;溫度升高,平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,C項錯誤;T3溫度下,K=1.96,則X(g)+Y(g)2Z(g)+2W(s)起始/(mol·L-1)1.51.50轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)xx2x平衡/(mol·L-1)1.5-x1.5-x2x平衡常數(shù)K=eq\f(2x2,1.5-x×1.5-x)=1.96,解得x≈0.62,則Y的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.62mol·L-1,1.5mol·L-1)×100%≈41.3%,D項正確?!?.在一密閉容器中加入等物質(zhì)的量的A、B,發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+2B(g)3C(s)+2D(g),其平衡常數(shù)隨溫度和壓強的變化如表所示:下列判斷正確的是()A.ΔH<0B.其他條件相同,反應(yīng)速率:v(1.0MPa)>v(1.5MPa)C.g>fD.壓強為2.0MPa,溫度為800℃時,A的轉(zhuǎn)化率最大D〖由表格中的數(shù)據(jù)知,平衡常數(shù)隨溫度升高而增大,故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項錯誤;增大壓強,反應(yīng)速率增大,B項錯誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,K值不變,所以g=f,C項錯誤;該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),其他條件不變,增大壓強時,平衡向正反應(yīng)方向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫使平衡正向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,D項正確?!?.一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時,體系中氣體體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖所示:已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分數(shù)。下列說法正確的是()A.550℃時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動B.650℃時,反應(yīng)達平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%C.T℃時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應(yīng)方向移動D.925℃時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數(shù)Kp=24.0p總B〖A項,恒壓通入惰氣,相當于減壓,平衡右移,錯誤;C項,T℃時CO2與CO的體積比為1∶1,通入等體積的CO2與CO,壓強不變時,平衡不移動,錯誤;D項,Kp=eq\f(96%p總2,4%p總)=23.04p總,錯誤?!健冀處熡脮鴤溥x〗NOx主要來源于汽車尾氣,可以利用化學方法將其轉(zhuǎn)化為無毒無害的物質(zhì)。已知:①N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH=+180kJ·mol-1,②2CO(g)+O2(g)2CO2(g)ΔH=-564kJ·mol-1。(1)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=,該反應(yīng)在下能自發(fā)進行(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。(2)T℃時,將等物質(zhì)的量的NO和CO充入容積為2L的密閉容器中,保持溫度和體積不變,反應(yīng)過程(0~15min)中NO的物質(zhì)的量隨時間變化如上圖所示。①已知:平衡時氣體的分壓=氣體的體積分數(shù)×體系的總壓強,T℃時達到平衡,此時體系的總壓強為p=20MPa,則T℃時該反應(yīng)的壓力平衡常數(shù)Kp=;平衡后,若保持溫度不變,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,平衡將(填“向左”“向右”或“不”)移動。②15min時,若改變外界反應(yīng)條件,導(dǎo)致n(NO)發(fā)生如圖所示的變化,則改變的條件可能是(填字母)。A.增大CO濃度 B.升溫C.減小容器體積 D.加入催化劑〖〖解析〗〗(1)根據(jù)蓋斯定律知:由②-①得ΔH=-744kJ·mol-1。又因該反應(yīng)為熵減(ΔS<0),在低溫下能自發(fā)進行。(2)①2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)起始/mol:0.40.400變化/mol:0.20.20.20.1平衡/mol:0.20.20.20.1p/MPaeq\f(2,7)×20eq\f(2,7)×20eq\f(2,7)×20eq\f(1,7)×20Kp=eq\f(\f(2,7)×202×\f(1,7)×20,\f(2,7)×202×\f(2,7)×202)(MPa)-1=0.0875(MPa)-1根據(jù)①的分析,化學平衡常數(shù)K=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.1,2))),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2))(mol·L-1)-1=5,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,此時的濃度商仍為5,因此平衡不移動。②增大CO濃度和減小體積,平衡右移,n(NO)減小,A、C符合;升溫,平衡左移,n(NO)增大,加催化劑,平衡不移動,n(NO)不變,B、D不符合?!肌即鸢浮健?1)-744kJ·mol-1低溫(2)①0.0875或eq\f(7,80)(MPa)-1不②AC7.Cu2O與ZnO組成的催化劑可用于工業(yè)上合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=akJ·mol-1。按n(H2)/n(CO)=2將H2與CO充入VL恒容密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng),測得CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。(1)該反應(yīng)的ΔH(填“<”或“>”)0,圖中p1、p2、p3由大到小的順序是。(2)起始時,甲容器中c(H2)=0.20mol·L-1,c(CO)=0.10mol·L-1,在p3及T1℃下反應(yīng)達到平衡,此時反應(yīng)的平衡常數(shù)為。起始時,乙容器中c(H2)=0.40mol·L-1,c(CO)=0.20mol·L-1,T1℃下反應(yīng)達到平衡,CO的平衡轉(zhuǎn)化率A.大于40% B.小于40%C.等于40% D.等于80%〖〖解析〗〗(1)從題圖可看出,在壓強相同時,升高溫度,CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,即升高溫度平衡逆向移動,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),相同溫度下,壓強越大,CO的平衡轉(zhuǎn)化率越高,即p1>p2>p3。(2)由題圖可知在p3、T1℃時CO的平衡轉(zhuǎn)化率為40%,Δc(CO)=Δc(CH3OH)=0.04mol·L-1、Δc(H2)=0.08mol·L-1,即平衡時c(CO)=0.06mol·L-1、c(H2)=0.12mol·L-1、c(CH3OH)=0.04mol·L-1,故平衡常數(shù)K=eq\f(0.04,0.06×0.122)≈46.3。乙容器中反應(yīng)物起始濃度為甲容器中的2倍,則乙容器中反應(yīng)達到的平衡相當于將甲容器體積壓縮一半所達到的平衡,增大壓強,平衡正向移動,故乙容器中CO的平衡轉(zhuǎn)化率大于40%,A項正確。〖〖答案〗〗(1)<p1>p2>p3(2)46.3A8.(2020·巴蜀名校聯(lián)考)已知CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),在恒容密閉容器中以eq\f(nCO,nH2)=eq\f(1,2)加入CO和H2合成甲醇,測得起始壓強p0=102kPa。CO的平衡轉(zhuǎn)化率〖α(CO)〗隨溫度的變化曲線如圖所示,R點時反應(yīng)的平衡常數(shù)KR=(kPa)-2(用平衡分壓代替平衡濃度計算,p分=p總×物質(zhì)的量分數(shù)),R、P兩點平衡常數(shù)大?。篕R(填“>”“=”或“<”)Kp?!肌冀馕觥健絉點時CO的平衡轉(zhuǎn)化率為0.50,設(shè)起始加入的CO為xmol,列三段式得:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始/molx2x0轉(zhuǎn)化/mol0.50x1.0x0.50x平衡/mol0.50x1.0x0.50x故平衡時體系的壓強為102kPa×eq\f(2x,3x)=68kPa,平衡常數(shù)KR=eq\f(pCH3OH,pCO·p2H2)=eq\f(\f(0.50,2.0)×68kPa,\f(0.50,2.0)×68kPa×\f(1.0,2.0)×68kPa2)=eq\f(1,1156)(kPa)-2;不同溫度的轉(zhuǎn)化率越大,K越大,故KR>Kp。〖〖答案〗〗eq\f(1,1156)(kPa)-2>9.若10L恒容密閉容器中充入X(g)和Y(g),發(fā)生反應(yīng)X(g)+Y(g)M(g)+N(g),所得實驗數(shù)據(jù)如表所示:實驗編號溫度/℃起始時物質(zhì)的量/mol平衡時物質(zhì)的量/moln(X)n(Y)n(M)Ⅰ7000.400.100.090Ⅱ8000.100.400.080Ⅲ8000.200.30aⅣ9000.100.15b下列說法正確的是()A.實驗Ⅰ中,若5min時測得n(M)=0.050mol,則0至5min內(nèi),用N表示的平均反應(yīng)速率v(N)=1.0×10-2mol·L-1·min-1B.實驗Ⅱ中該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.0C.實驗Ⅲ中,達到平衡時,Y的轉(zhuǎn)化率為40%D.實驗Ⅳ中,達到平衡時,b>0.060C〖實驗Ⅰ5min時n(M)=0.050mol,則有0~5min內(nèi),v(M)=eq\f(0.050mol,10L×5min)=1×10-3mol·L-1·min-1;根據(jù)反應(yīng)速率與化學計量數(shù)的關(guān)系可得:v(N)=v(M)=1×10-3mol·L-1·min-1,A錯誤;利用“三段式法”計算實驗Ⅱ中反應(yīng)的平衡常數(shù):則平衡常數(shù)K=eq\f(cM·cN,cX·cY)=eq\f(0.0082,0.002×0.032)=1.0,B錯誤;實驗Ⅱ、Ⅲ的溫度均為800℃,則化學平衡常數(shù)均為1.0,設(shè)實驗Ⅲ中Y的轉(zhuǎn)化量為xmol,則有:則有K=eq\f(\f(x,10)2,\f(0.20-x,10)×\f(0.30-x,10))=1.0,解得x=0.12,故實驗Ⅲ中Y的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.12mol,0.30mol)×100%=40%,C正確;實驗Ⅰ的溫度為700℃,經(jīng)計算平衡常數(shù)K=eq\f(\f(0.09,10)2,\f(0.40-0.09,10)×\f(0.10-0.09,10))≈2.61,而800℃時平衡常數(shù)為1.0,說明溫度升高,平衡逆向移動,化學平衡常數(shù)減小,則該反應(yīng)的ΔH<0。實驗Ⅳ的溫度若為800℃,平衡時n(M)=0.060mol,而將溫度由800℃升高到900℃,平衡逆向移動,n(M)減小,故b<0.060,D錯誤?!?0.(2020·青島統(tǒng)考)二甲醚(CH3OCH3)是一種新型能源。已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1=-99kJ·mol-1②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-24kJ·mol-1③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41kJ·mol-1回答下列問題:(1)寫出CO和H2反應(yīng)生成CO2和CH3OCH3(g)的熱化學方程式:。(2)下列既能提高反應(yīng)①中CO的平衡轉(zhuǎn)化率,又能增大反應(yīng)速率的是(填標號)。a.增大壓強 B.降低溫度c.增大H2濃度 D.使用高效催化劑(3)在某恒溫恒容容器中發(fā)生反應(yīng)③,能說明該反應(yīng)達到平衡的是(填標號)。a.氣體平均相對分子質(zhì)量保持不變b.ΔH3保持不變c.eq\f(nCO,nCO2)保持不變d.氣體密度保持不變(4)在一定溫度(T℃)下,向恒容密閉容器中通入一定量CH3OH氣體,只發(fā)生反應(yīng)②。氣體混合物中CH3OCH3的物質(zhì)的量分數(shù)〖φ(CH3OCH3)〗與反應(yīng)時間(t)的有關(guān)數(shù)據(jù)如表所示。t/min015304580100φ(CH3OCH3)00.050.080.090.10.1①該溫度下,反應(yīng)②的平衡常數(shù)K=(用分數(shù)表示)。②反應(yīng)速率v=v正-v逆,

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