有機化學(xué)：芳香烴類化合物

芳香烴類化合物AromaticCompounds本章提綱芳香烴及芳香性苯的結(jié)構(gòu)價鍵理論對苯結(jié)構(gòu)的處理分子軌道理論對苯結(jié)構(gòu)的處理芳香烴及芳香性芳香烴苯及其同系物、多苯環(huán)物及衍生物構(gòu)成芳香族碳氫化合物簡稱芳香烴或芳烴。2.

芳香性芳香烴比較穩(wěn)定，苯環(huán)較容易進行取代反應(yīng)，不容易進行加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)，稱為芳香性。非苯芳烴分子中不含苯環(huán)，但有芳香性的碳氫化合物稱為非苯芳烴芳香烴及芳香性2.

芳香性芳香烴及芳香性2.

芳香性芳香烴及芳香性芳香性有類似苯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的化合物為芳香族化合物具有平面、環(huán)狀閉合的共軛多烯結(jié)構(gòu)有高度穩(wěn)定性，難加成，難氧化，易取代的性質(zhì)這種特殊性質(zhì)稱為芳香性aromaticity芳香烴及芳香性芳香性富勒烯Fullerenes的發(fā)現(xiàn)對此概念提出挑戰(zhàn)：苯型芳香烴的分類苯的結(jié)構(gòu)現(xiàn)代物理方法測得苯的結(jié)構(gòu)為：苯分子的六個碳原子和六個氫原子都在同一個平面上，六個碳原子構(gòu)成正六邊形，C—C鍵長為0.140nm，C—H鍵長為0.108nm，鍵角∠CCH及∠CCC均為120°。苯分子模型苯的結(jié)構(gòu)共振論簡介

基本要點如下：3.書寫極限式必須遵守一定的規(guī)則：（1)遵守價鍵理論，氫外層電子不能超2個，碳不能超八個。（2）原子核位置相對不變，只允許電子排布有差別：共振論簡介

基本要點如下：3.書寫極限式必須遵守一定的規(guī)則：（3）在所有極限式中，未共用電子數(shù)必需相等。共振論簡介

應(yīng)用舉例共振論簡介

應(yīng)用舉例芳烴的異構(gòu)和命名

一、命名1、、苯環(huán)加適當(dāng)?shù)墓倌軋F為母體，其它為取代基官能團次序：?COOH,?SO3H,?COCl,?CONH2,?COOR,?CN,?CHO,?COR,?OH,?NH2,?OR?X,2、?NO2,?R只能作取代基3、按編號規(guī)則編號，先使官能團位次最低，然后使取代基位次最低4、對復(fù)雜化合物，苯基作為取代基芳烴的異構(gòu)和命名

芳烴的異構(gòu)和命名

芳烴的異構(gòu)和命名

芳烴的異構(gòu)和命名

芳烴的異構(gòu)和命名

芳烴的異構(gòu)和命名

芳烴的異構(gòu)和命名

單環(huán)芳烴的性質(zhì)(重點)

一、親電取代反應(yīng)單環(huán)芳烴的性質(zhì)

一、親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)1、鹵代反應(yīng)

親電取代反應(yīng)1、鹵代反應(yīng)

親電取代反應(yīng)2、硝化反應(yīng)

親電取代反應(yīng)3、磺化反應(yīng)

親電取代反應(yīng)3、磺化反應(yīng)

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)-烷基化

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)

——烷基化經(jīng)歷碳正離子中間體證據(jù)：有重排現(xiàn)象，說明經(jīng)歷碳正離子中間體。親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——烷基化

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——烷基化

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——烷基化

烷基化反應(yīng)不易停留在一元取代階段，可進一步生成多烷基苯：烯烴或醇也可作為烷基化試劑，但苯環(huán)上有了-NO2等吸電子取代基后，烷基化反應(yīng)不能發(fā)生：親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——烷基化

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——?；?/p>

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——酰基化

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——?；?/p>

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——?；?/p>

親電取代反應(yīng)4、Friedel-Crafts反應(yīng)——?；?/p>

親電取代反應(yīng)4、芳環(huán)的氯甲基化反應(yīng)：類Friedel-Crafts烷基化親電取代反應(yīng)4、Gattermann-Koch反應(yīng)：類Friedel-Crafts酰基化加成反應(yīng)1、催化加氫加成反應(yīng)2、Birch還原加成反應(yīng)2、Birch還原加成反應(yīng)2、Birch還原加成反應(yīng)2、Birch還原加成反應(yīng)3、加鹵素加成反應(yīng)4、氧化反應(yīng)烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)

1、側(cè)鏈α?位氫的自由基取代(類似烯烴α?位氫的反應(yīng))烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)

1、側(cè)鏈α?位氫的自由基取代(類似烯烴α?位氫的反應(yīng))烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)

1、側(cè)鏈α?位氫的自由基取代反應(yīng)機理烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)

1、側(cè)鏈α?位氫的自由基取代反應(yīng)機理烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)

1、側(cè)鏈α?位氫的自由基取代反應(yīng)機理烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)

2、側(cè)鏈α?位氫的氧化反應(yīng)苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

第一類定位基－－－鄰對位定位基：苯環(huán)上原有取代基指導(dǎo)新引入的取代基主要進入其鄰位和對位(鄰對位取代物之和﹥60％)，稱為鄰對位取代基。一般為活化基團。-R.-X.-OH.-OR.-NH2.-NHR.–OOCR第二類定位基－－－間位定位基：苯環(huán)上原有取代基指導(dǎo)新引入的取代基主要進入其間位(鄰對位取代物﹥40％)，稱為間位取代基。一般為鈍化基團。-NO2.-CN.-SO3H.-CHO.-COOH苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律

位阻效應(yīng)二元取代苯的取代反應(yīng)的定位規(guī)律

二元取代苯的取代反應(yīng)的定位規(guī)律

①若原有的兩個取代基相互一致而增強，引入第三個取代基的定位不成問題二元取代苯的取代反應(yīng)的定位規(guī)律

②當(dāng)一個為鄰、對位定位基而另一個為間位基時，由鄰、對位基控制定位。③當(dāng)較強的活化基團與較弱的活化基團競爭時，由較強的活化基團控制定位。強度相同，得到差不多相等數(shù)量的異構(gòu)體。二元取代苯的取代反應(yīng)的定位規(guī)律

④在兩個相互處于間位的取代基之間，由于空間阻礙，很少會發(fā)生親電取代反