有機(jī)化學(xué)作業(yè)答案

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第二章飽和燃

2.2什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氫原子？寫出

符合下列條件的烷燒構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名。

⑴只含有伯氫原子的戊烷；⑵含有一個(gè)叔氫原子的戊烷；⑶只含

有伯氫和仲氫原子的己烷；⑷含有一個(gè)叔碳原子的己烷；⑸含有一個(gè)季

碳原子的己烷(6)只含有一種一氯取代物的戊烷；(7)只有三種一氯取代物

的戊烷；(8)有四種一氯取代物的戊烷；(9)只有二種二氯取代物的戊烷。

解：在烷燃分子中，某碳原子僅與一個(gè)其它碳原子相連接時(shí)稱該碳原

子為伯碳原子，當(dāng)與兩個(gè)其它碳原子相連接時(shí)稱該碳原子為仲碳原子，當(dāng)

與三個(gè)及四個(gè)其它碳原子相連接時(shí)，分別稱為叔碳原子和季碳原子。伯、

仲、叔碳原子上所連接的氫原子分別稱為伯氫、仲氫和叔氫。

⑵⑶⑴

(4)(5)(6)

(8)(9)

(7)

2.3試寫出下列化合物的構(gòu)造式。

(4)1,2-二甲基-4-乙基環(huán)戊烷CH3(1)CH2CH2CH2CH3CH3CH3(4)H3C

CH2CH3

CH33CH2CH3

CH3

CH3

CH3CH3

⑵CH3cHeH2cH2cH2cH3⑸

⑶CH3cH3

(6)

2.4下列各結(jié)構(gòu)式共代表幾種化合物？分別用系統(tǒng)命名法命名之。

CH3

a.A.

CH3

2CH3

3

d.D.

CH323

H3CCH3

e.E.CH33

CH3

CH3CH2CH3

3

3

CH3

c.C.

3CH3

3CH3

CH3

B.b.

CH3CH23

3

CH3

CH3

CH3CH3

F.f.

CH3CH33

CH3

解：二種化合物。A、B、D、E為同一化合物，名稱為：2,3,5-三甲基

己烷；

C、F為同一化合物，名稱為：2,3,4,5-四甲基己烷。

2.7將下列化合物的沸點(diǎn)或熔點(diǎn)排序(不查表)。

(1)沸點(diǎn)：A.2,3-二甲基戊烷；B.庚烷；C.2,4-二甲基庚烷；D.戊

烷；E.3-甲基己烷

(2)熔點(diǎn)：A.正戊烷；B.異戊烷；C.新戊烷

解：(1)烷煌的沸點(diǎn)隨相對分子質(zhì)量增大而升高，相對分子質(zhì)量相同

時(shí)，支鏈越多，沸點(diǎn)越低，因此，沸點(diǎn)由高至低順序?yàn)椋?C)>(B)

>(A)>(E)>(D)

(2)碳原子數(shù)相同烷煌的不同異構(gòu)體，對稱性較好的憚構(gòu)體具有較高

的熔點(diǎn)，因此，沸點(diǎn)由高至低順序?yàn)椋海–）>（A）>（B）>

2.8用紐曼投影式畫出1,2-二澳乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫

出該構(gòu)象的名稱。解：最穩(wěn)定構(gòu)象：全交叉式

,最不穩(wěn)定構(gòu)象：全重疊式

2.12寫出反4甲基3異丙基環(huán)己烷及順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷可

能的椅式構(gòu)象。指出占優(yōu)勢的構(gòu)象。

解：

反

-1-甲基3異丙基環(huán)己烷順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷

2.15某烷燒的相對分子質(zhì)量為72,氯化時(shí)：（1）只得一種一氯代產(chǎn)物;

（2）得三種一氯代物；（3）得四種一氯代產(chǎn)物；（4）二氯代物只有兩種。

分別寫出這些烷炫的構(gòu)造式。

解：設(shè)該烷燒的分子式為CXH2X+2,則:12x+2x+2=72x=5

CH3cH3⑴CH33cH3（2）CH3cH2cH2cH2cH3cH3⑶CH32cH3⑷CH33cH3

2.17將下列烷基自由基按穩(wěn)定性從大到小排列。

A.?CH3；B.?CH（CH2CH3）2；C.?CH2CH2CH2CH3；D.?C（CH3）3

解：D>B>C>A

2.19完成下列反應(yīng)（僅寫主要有機(jī)產(chǎn)物）。解：

H

3CCH3CH3H3CCH2CH3CH3H3CCH22BrBrCH3BrH3CCH3H3CCH2CH3Br

第三章不飽和燃

3.1命名下列化合物。

CH3CH2CH22CH2CH3

(1)

CH3⑶CH2CH2CH3CCCH3CH32CH3CH2CH32CH3

(5)

Br⑺CH2=CHCH2cH2cH2c三CHCH3

H

(10)

2CH3CCICCH3Br

解：(1)2-澳3己快

(3)2-乙基-1,3-丁二烯

(5)(順)4甲基2戊烯

(7)1-庚烯6快

(10)(2乙4￡)-4-乙基-3-氯-2-澳-2,4-己二烯

3.2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。

(2)反4甲基2庚烯

(4)氟-1-碘-2-氯-2-澳乙烯

(6)1-甲基-5-氯-1,3-環(huán)己二烯

解：⑵

CH3H

H2CH2CH3

CH3

(4)F

(6)CH3

3.4完成下列反應(yīng)式：

(1)(2)CF3CHCH2+HBrCH23OHKMnO(3)CH32(1)HS02

(1)03

(4)(2)Zn/H2O

(5

Br/CCI

(6)CH33HBaSO(A)(B)(C)

(7

CH3+NBS

(8)3

CH3

3(9)(A)Br4(B)(C)(D)H,Hg解:

(1)(2)(3)

23

CH33

CF3CH2CH2Br(4)

(5)

CH3CCH2CH23

(6)

+HCH00CH2CH0

CH33

⑺CH3

3CH2CH22

(8)

n

BrCH3

(9)

CH3CH2COOC2H5A

3.5用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5B

(1)2-己快，1-戊快，1,3-戊二烯(3)丁烷，丁烯，丁快

解：(1)能與氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生快化亞銅沉淀的是1-戊快，

能與順丁烯二酸酎反應(yīng)生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的為2-己快。

(3)能與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀的是丁煥，能使澳的四

氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反應(yīng)的是丁烷。

3.9寫出1-戊快與下列試劑作用的反應(yīng)式。

(1)熱的KMnO4水溶液(2)H2/林德拉試劑⑶過量CI2/CCI4,

0℃

(4)AgNO3氨溶液⑸H20/H2so4,Hg2+

解：

(1)

CICICH3CH2CH2COOHCH2CH2CH3HC00H(2)

2CH2CH3

(3)CICI

0(4)CH3CH2CH2

⑸

CH3CH2CH2CCH3

3.10用化學(xué)方法提純下列化合物。

（1）戊烯（含少量的丙快）（2）環(huán)己烷（含少量的環(huán)己烯）

解：（1）在將含有丙快的戊烯中加入硝酸銀的氨溶液，丙快與之反應(yīng)

產(chǎn)生白色沉淀，而戊烯不反應(yīng)且不溶解于氨溶液中，過濾、分離得到戊烯。

（2）將混合物中加入適量濃硫酸，環(huán)己烯溶于硫酸，而環(huán)己烷不反

應(yīng)，發(fā)生分層，經(jīng)分離得到純凈的環(huán)己烷。

3.17以丙烯為原料，并選用必要的無機(jī)試劑制備下列化合物。

（2）1-氯丙烷（3）正丙醇（5）1,2,3-三澳丙烷

CH32（2）

+CI2

CH22

CH3CH22

CI

CH32+CI2（3）

（第一種方法）

CH2CI

CH3CH22

CH3CH22

OH

20

CH32

HOCH3CH2CH2OH

(第二種方法)

0CH3

(B)

3.23某化合物A的分子式為C5H8,在液NH3中與NaNH2作用后，

再與1-澳丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B

得到分子式為C4H8O2的兩種不同的酸C和D。A在HgS04存在下與稀

H2s04作用，可得到酮E(C5Hl00)。試寫出A?E的構(gòu)造式，并用反應(yīng)式

表示上述轉(zhuǎn)變過程。

3

CH3解：

3

液NH3

CH3BrCHCHCH

CH3

(A)

CH3KMn0

3

CH32CH2CH3

3CH3CHCOOH

CH3CH2CH2COOH

(B)(C)(D)

3

CH33O

HgSO-HSOH2CH33

(A)(E)

3.24分子式相同的燒類化合物A和B,它們都能使澳的四氯化碳溶液

褪色，A與Ag(NH3)2NO3作用生成沉淀，氧化A得C02、H20和

(CH3)2CHCH2COOHoB與Ag(NH3)2NO3沒有反應(yīng)，氧化B得C02、H20、

CH3CH2COOH和H00C-C00Ho試寫出A和B的構(gòu)造

式和各步反應(yīng)式。

解：

第四章芳煌

4.3寫出下列化合物的名稱或構(gòu)造式。

(1)2CII(2)CH2CCH(3)OHCOOH

(4)2(5)H2NNH2

(6)間澳硝基苯(7)3,5-二甲基苯乙烯(8)鄰澳苯酚(9)8-

蔡酚(10)二苯甲烷

解：(1)鄰碘茉氯(2)3-苯基-1-丙煥(3)鄰羥基苯甲

酸

(4)*蔡胺(5)聯(lián)苯胺

(6)

2(7)BrH3C2(8)CH3Br(9)OH(10)CH2

4.5用化學(xué)方法區(qū)別各組下列化合物。

(1)甲苯、環(huán)己烷和環(huán)己烯(2)苯乙烯、苯乙快和乙苯

解：(1)加濱水，使濱水褪色的為環(huán)己烯，加高鎰酸鉀溶液褪色的

為甲苯。

(2)加AgN03氨溶液，有白色沉淀的為苯乙快，剩下的兩種化合物

中加濱水，使濱水褪色的為苯乙烯。

4.6把下列各組化合物按發(fā)生環(huán)上親電取代反應(yīng)的活性大小排列成序。

解：

4.9完成下列各反應(yīng)式。

⑹⑸⑷⑶⑵⑴

CH

CH

3

3

2CH3

3

0

32

(3)A.

2CH3

(1)

3

2

>

2CH

3

>

CH2CH3

>；

2CH3

>

⑵

CH2CH3

2

>

CH2CH3NH3

0

>>

⑶

>；

30

3CH23

2CH3

??

COOH

?

?

?

3CH3

2CCH2COOO

?

?

?

+

2

?

?

?

解:

⑹⑸⑷

⑶⑵⑴

3

COOH

Br

2CI

CH3

CH3

Br3

N02

Br3

N02

2

3

3

Br

Br

Br

NO

2

3

23

CH2

CH3

23

CH2CH

3

4.10指出下列反應(yīng)中的錯(cuò)誤(分步看)。

解：

⑶⑵⑴

3

⑶⑵

3

(1)

NHCOCH3

Br

NHCOCH3

Br

A

2CH2CH3

B

Br

CH2CH2CH3

A

2

3

NO2

CH2CH2CI

Cl

B

A

NHC0CH3

B

3

NHC0CH3

A

Br

B

Br

BrBr

3)22CH2CH32CH3

A

3

B

23

N02

N02

2CH3

A

不反應(yīng)

B

4.18由苯或甲苯制備下列物質(zhì)(其他試劑任選)。只看(1)(3)

COOH

2CI

(2)

Br

Br

(5)

N02

(6)

Br

(3)

(4)

N02

解：

(1)

Cl

CH2CH2CH3

3

(1)

Br

CH2CI

3

(2)

3

Br

CH3

N02

(3)

BrCH3

N02

2

4.21某芳煌A,分子式為C9H8,與Cu(NH3)2CI水溶液反應(yīng)生成紅色

沉淀，在溫和條件下，A催化加氫得B,分子式為C9H12。B經(jīng)KMnO4氧

化生成酸性物質(zhì)C,分子式為C8H604oA與丁二烯反應(yīng)得化合物D,分子

式為Cl3H14,D脫氫得2-甲基聯(lián)苯，請推測A?D的結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)

反應(yīng)式。

解：A的不飽和度為(29+2-8)/2=6,除去苯環(huán)4個(gè)不飽和度，還有2

個(gè)不飽和度，可以含快鍵或二個(gè)烯鍵，或相應(yīng)的碳環(huán)。與Cu(NH3)2CI水溶

液反應(yīng)有紅色沉淀，說明分子內(nèi)具有-C三CH基團(tuán)，從B和C的反應(yīng)可知A

為鄰二取代苯，因此：

4.22三種芳煌A、B、C的分子式均為C9H12,用高鎰酸鉀氧化分別

得到一元竣酸、二元竣酸、三元竣酸。但硝化時(shí)A、B均得到兩種一元硝

化物，而C只得到一種一元硝化物。推出A、B、C的結(jié)構(gòu)式。

解：

A

3)2

2CH2CH3

2H5

C2H5

CH3CCH

H,Ni

CH3CCH

COOHCOOH

A

CH3CB

CH3

C

CH2=CHCH=CHD

-HCH3

A

或

B

CH3

C

CH3

H3C

3

或

CH3

4.25指出下列化合物中哪些具有芳香性？

⑴⑵⑶

⑷⑸⑹

(7)(8)

0(9)

(10)0(11)(12)

解：⑴,(4),(8),(11),(12)有芳香性

第五章對映異構(gòu)

5.1解釋下列名詞：

(1)旋光性(2)手性(3)對映體

(4)非對映體(5)內(nèi)消旋體(6)外消旋體

解：(1)使偏振光的振動(dòng)平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。

(2)物質(zhì)的分子和它的鏡像不能重合的特征。

(3)分子式，構(gòu)造式相同，構(gòu)型不同互呈鏡像對映關(guān)系的立體異構(gòu)

現(xiàn)象稱為對映異構(gòu)。

(4)不為實(shí)物和鏡像關(guān)系的異構(gòu)體。

(5)分子中存在一個(gè)對稱面，分子的上半部和下半部互為實(shí)物和鏡

像，這兩部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，從而使旋光性在分子內(nèi)

被相互抵消，因此不具有旋光性的化合物。

(6)由等量的一對對映體組成的物質(zhì)。

5.4下列敘述是否正確，為什么？

(1)具有R構(gòu)型的化合物一定是右旋(+)的。

(2)有旋光性的分子一定含有手性原子。

(3)含有手性原子的分子一定具有旋光性。

(4)一個(gè)分子從R構(gòu)型轉(zhuǎn)化到另一個(gè)分子的S構(gòu)型一定進(jìn)行了構(gòu)型

翻轉(zhuǎn)。

(5)對映體除旋光方向相反外，其物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全相同。

解：均不正確。

5.6用R/S標(biāo)記下列分子的構(gòu)型。

(1)2)B.A.

(

(3)4)

C.

(D.

解：(A)R,(B)R,(C)R,(D)R

5.9用費(fèi)歇爾投影式畫出下列化合物的構(gòu)型式。C2H5

Cl(1)(S)-2-丁醇(3)(R)-2,3-二羥基丙醛

解：(1)(3)

5.16某旋光性化合物A和HBr作用后，得到兩種分子式為C7H12Br2

的異構(gòu)體B和C。B有

2旋光性，而C無。B和一分子叔丁醇鉀作用得到A。C和一分子叔丁

醇鉀作用，則得到的是CH3CH3OHHCH3HHOH

沒有旋光性的混合物。A和一分子叔丁醇鉀作用，得到分子式為C7H10

的D。D經(jīng)臭氧化再C

在鋅粉存在下水解，得到兩分子甲醛和一分子1,3-環(huán)戊二酮。試寫

出A、B、C、D的立體結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。

HH3CCH0C解：

3A:B:3C:D:3CH23C

2O2Br3CH2

第六章鹵代煌

6.1用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物。只看(2)(4)

(2)CH3CH2CBr2CH2CH(CH3)2(3)(CH3)23)2CH2Br

(4)CH3CCCH(CH3)CH2CI2CH2CH3

解：(2)2-甲基-4,4-二澳己烷；(4)4-甲基-5-氯-2-

戊快；

6.4完成下列各反應(yīng)式。

(1)CH3cH2cHeH2無水乙醛

(B)(2)CH3CH2+CI(A)(B)(C)(3)CH3CH23OH

3(A)AgN0乙醇(B)

(4)

+H20NaHC0

CH3(5)

3(A)(B)

(6)+CI2

2Br(A)(B)

⑺①②H

Cl(8)

NaOH/CHOH

(9)ClBr

無水乙醛

(10)H3CC6H5

CHCH2BrHCIC6H52H5

+H2NCH3

NaOH/CHOH

(11)

(12)

H3CH

HBr2H5

NaOH

(13)

H3(14)3解：

3)2

3)3+NaOC2H5

(A)+(B)

(1)

(A)CH3CH

2CI

CH3

CH3CH2MgCI

CH3

3CH2CH2CHCH3C

CMgCI

2CICH

CH

2CHCI

22

2CI

Cl

CH20H

CICH

CH

22

3CH2CHBrCH3

CH2CH23

2

(4)CI

3(5)OH

(A)

CH3Br

(B)

CH3CN

2CI

⑹(A)

(B)

2CCCH3

⑺

CH

(8)

(9)ClMgBr

(10)C

C

CHCH2NHCH3C2H5H

(11)

H3CC6H5

CC

C6H5H

(12)

H5C2H3C

(13)H3

3)2

CH3CH2COOC2H5CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5

BA

6.5用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。

CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5B

3

CH3CH22H5

C

2H5

23

CH3CH22H5

C

C2H5

CH3CH22CH3

D

3

+

解：⑴

CH2CH2

CHCH2

CHCH2CI

淡黃

白黃

CH3CH2ICH3CH2CH2Br(CH3)3CBr

淡黃AgBr

淡黃

(2)Brx

AgBr淡黃BrX

褪色

AgBr

淡黃Br

Br褪色立即AgBr淡黃

6.6鹵代煌與NaOH在水與乙醇的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，指出下列哪些

屬于SN2機(jī)理，哪些屬于SN1機(jī)理。

(1)產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)變；

(2)堿濃度增加反應(yīng)速率加快；

(3)叔鹵代煌的反應(yīng)速率大于仲鹵代燃的反應(yīng)速率；

(4)增加溶劑的含水量，反應(yīng)速率明顯加快；

(5)有重排產(chǎn)物；

(6)進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)反應(yīng)速度愈快。

解：(1)SN2；(2)SN2；(3)SN1；(4)SN1；(5)

SN1；(6)SN2

6.8比較下列各組化合物進(jìn)行下列反應(yīng)時(shí)的速率。3

(DSNl:A.CH3B.CH2BrC.BrCH3Br

(2)SN2:A.BrB.CIC.I

⑶SNl:A.CH2BrB.CH2cH2Br

3

(4)

SN2:A.CH3CH2CH2CH2Br

B.CH3CH22Br

CH3

(5)SN

1:

A.

CH2CI

C.CH3CH22Br

CH3

CH2CI

B.

CH2CI

H3C0

0CH3

(6)

SN1:A.

Br

B.

Br

C.

D.(CH3)3C

Br

(7)水解

A.

N02

B.

C.

N02

D.

N02

N02

解：(1)C>A>B；(2)C>A>B；(3)A>B；(4)

A>C>B；(5)C>B>A；

(6)D>C>A>B；(7)D>C>A>B

6.13指出下列反應(yīng)的類型，并寫出反應(yīng)機(jī)理。只看(3)

CI

3

Br3

3

HC

3

Br3

CH3CH3

3

OH

CH3CH3

CH3

C

H2C

C

3

H3C

+3

H2C

C

CH3CH3

3

(3)H3C

Br33

H2+CH3

El反應(yīng)

6.17有一烷煌A的分子式為C6H14,與氯氣反應(yīng)生成分子式為

C6H13CI的三種化合物B、C和D,其中C和D經(jīng)乙醇鈉的乙醇溶液處理能

脫去氯化氫，生成同一種烯煌E(C6Hl2),而B不能發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)。E

加氫生成A,E加氯化氫生成F,它是B、C和D的異構(gòu)體。試推出A?F

的構(gòu)造式。

解：各化合物的構(gòu)造式為：

(CH3)3CCH2CH3

(A)

2

(CH3)22CH3+(CH3)3CCH2CH2CI+(CH3)3CCHCH3

2CI(B)

(C)CI(D)

2CH3

3)2

(F)

(CH3)3CCH2CH2CI(CH3)3CCHCH3

Cl

第七章醇、酚、醛

7.1命名下列化合物。

解：(2)2-甲基-3-戊煥-2-醇(4)(E)-2,3-二甲基-4-澳-2-戊烯-1-醇(8)

3-甲基-5-甲氧基苯酚(12)4-甲氧基環(huán)己基甲醇

7.5寫出環(huán)戊醇與下列試劑反應(yīng)(如能反應(yīng))的主要產(chǎn)物。⑴冷的

濃硫酸⑵濃硫酸，加熱⑶濃HBr水溶液(4)CrO3

+H2SO4⑸金屬K(6)C6H5COOH+H+⑺C2H5MgBr

(8)KOH水溶液解：(1)+OH

2(2)

(3)Br(4)O

0

(5)OK(6)C

⑺C2H5H(8)不反應(yīng)

7.6寫出鄰甲苯酚與下列試劑反應(yīng)(如能反應(yīng))的主要產(chǎn)物。⑴

(CH3)2SO4+NaOH(2)Br2+H20(3)CH3COOH+

H2SO4(4)濃硫酸，室溫⑸冷、稀的硝酸

(6)醋酸酎解：Br

(1)OCH3

CH3(2)BrOHCH3

⑶不反應(yīng)

(4)HO3

SCH3SO3HCH3

(5)不反應(yīng)

(6)OCCH3

CH3

7.7完成下列反應(yīng)。

+

(6)0H

()A()稀、冷B(7)H0CH

()ACHOH

H

()

(8)0HHI00H(9)+AlCI

CH3COCI165℃

(10)

()

A()B

0

B

解：(1)CH33cHeH3⑵H3CCH3

O(3)(4)OCH2CH3

OH

(5)

ICH2

CH3I

(6)(7)(A)O(B)OH

OCH2CH2OH

OH

(8)OHC(CH2)4CHO(9)COCH3

(10)(A)HOCH2CH2CH2CH2CI

(B)HOCH2CH2CH2CH2CN

7.8將下列各組化合物按指定的性質(zhì)從大到小排序。

(1)酸性O(shè)HA.B.C.

N02

NO2D.NO22

(2)與HBr反應(yīng)的活性

CH2OH2OH2OHH3CD.A.B.C.

CH3NO23

(3)分子內(nèi)脫水的活性H3CA.B.H3CC.H3CNH22

(4)與CH3C00H進(jìn)行酯化反應(yīng)的速率

A.CH3OHB.CH3CH2OHC.(CH3)2CHOHD.(CH3)3COH解：(1)D>B>

C>A；(2)D>B>A>C；(3)B>A>C；(4)A>B>

C>D

7.9用化學(xué)方法分離下列各組化合物。

(2)氯苯、苯甲醛和對甲苯酚0H

H0+

CH33

+3

CH3

CH3CL

7.12在叔丁醇中加入金屬鈉，當(dāng)鈉被消耗后，在反應(yīng)混合物中加入澳

乙烷，這時(shí)可以得到C6Hl40的化合物；如果在乙醇與金屬鈉反應(yīng)的混合

物中加入2-甲基2澳丙烷，則有氣體產(chǎn)生，在留下的混合物中僅有一種有

機(jī)物一一乙醇。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，⑴寫出所有的反應(yīng)方程式；⑵解釋這

兩個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果為什么不同？

解：

CHCHCOOCH3225

A

CH3CH2COCH（CH3）COOC2H5B⑵這兩個(gè)反應(yīng)都是鹵代烷與醇鈉的作

用，根據(jù)鹵代烷構(gòu)造的不同存在取代（生成酸）和消除（生成烯燒）丙個(gè)競爭反

應(yīng)。在前一個(gè)實(shí)驗(yàn)中，伯鹵代烷以取代反應(yīng)為主，生成酸；而在后一個(gè)實(shí)

驗(yàn)中，叔鹵代烷在強(qiáng)堿醇鈉的作用下只發(fā)生消除反應(yīng)成成煌（氣體），留下

了乙醇。

7.19以指定原料完成下列合成。（無機(jī)原料可任選）

（2）以甲醇和乙醇為原料合成3,3-二甲基-1-戊醇（此答案有問題）

（3）CH2CHCH3HOHCH33OH干酸3CH2CH2CH3CH2Br

CH2cH2250C①CH

CHMgBr②H30cH3cH2cH2cH20H

3cH3cH2cH2cH2C0HCH3cH3cH2cH2cH2MgBr3①CHCCH②H30+

CH3CH2CH2CHCCH3

7.24一中性化合物A（C10H120）,經(jīng)臭氧分解產(chǎn)生甲醛但無乙醛。

加熱至200C以上時(shí),A迅速異構(gòu)化成B°B經(jīng)臭氧分解產(chǎn)生乙醛但無甲醛；

B與FeCI3有顏色反應(yīng)，并能溶于NaOH溶液，B在堿性條件下與CH3I作

用得到C。C經(jīng)堿性KMnO4溶液氧化后得到鄰甲氧基苯甲酸。試推測A、

B和C的構(gòu)造并寫出各步的反應(yīng)式。

解：3A.CHCHCH2B.CHCHCHCH3OCH3

C.CHCHCHCH3

7.27有一芳香族化合物(A),分子式為C7H70,(A)與金屬鈉不反應(yīng)，

與濃氫碘酸反應(yīng)生成化合物(B)和(C)。(B)能溶于NaOH溶液，并與FeCI3溶

液作用呈紫色。(C)與硝酸銀醇溶液作用，生成黃色碘化銀。試寫出(A)、(B)、

。的構(gòu)造式，并用反應(yīng)式表示其變化過程。解：

0H

(A)(B)0CH3

(C)CH3I

有關(guān)反應(yīng)式如下：

0H

[Fe(OC6H5)6

]3-(

紫色)

CH3I乙醇Agl((黃色)+CH3

0H

第八章醛、酮

8.1命名下列各化合物。

解(2)2-甲基3戊酮；(4)1-苯基-1-丙酮；(6)2,4-戊

二酮;

8.5完成下列各反應(yīng)式

⑴CH3cH2cH3

3

C

CH2

CH(B)

(2)(CH3)3C

CHO(3)CH3C(A)

+

(B)

CH3COCH3CHO

+

CHCI3

⑷

CH3

(5)

2CH3CH2CHO

⑹。

HNO

⑺

CH2CHO

(8)CH3CCHCH2

2H/Ni

(9)

0

(10)

0

HNNH,KOH

乙二醇NaCO,HO

(11)

COCH2

CH2COOH

(12)

CHO

CHOHH

ACrOB+

HO

(C)

(13)3HCHO+CH3CHO

解：

Ca(OH)

(A)

Ca(OH)(濃)

(B)

+(C)

(1)(A)KMnO4,H2SO4;(B)CH3CH2CN

3

(2)(A)(CH3)3CCH2OH

CH3CH2COOC2H5A

(B)(CH3)3CCOONa

3CH2COCH(CH3)COOC2H5

B

CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5EtOHB

3

CH3CH22H5

22H5C

+

3

CH3CH22H5

C

C2H5

CH3CH22CH3D

3

(8)

CH3CHCH2CH3

(9)

HO

(10)

(11)

CH2CH2CH2COOH

OH

(B)

CH(OCH3)2

CH(OCH3)2

0

(C)

CHO

(12)(A)

(13)

(A)(HOCH2)3CCHO

(B)(HOCH2)3CCH2OH(C)(HOCH2)3CCOOH

8.6把下列各組化合物按段基親核加成反應(yīng)的活性大小排列成序:

(1)

A.(CH3)23)2

B.CH32CH3

C.CH3D.

CHO

(2)

CCI3CCH2CH3

CHCI22CH3

CH3CH2

3CCH

2CH3

(3)

A.

B.

C.

D.

CH3

N02

OMe

(4)

。和0

解：⑴C>D>B>A；(2)B>C>A>D；

(3)C>A>B>D；

(4)

0

>

0

8.9用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物(1)戊醛、2-戊酮、3-戊酮和環(huán)

戊酮；

(2)苯乙醛、對甲基苯甲醛、苯乙酮和1-苯基-1-丙酮⑶2-己酮、環(huán)

己酮和環(huán)己醇

解：(1

)

CH3(CH2)3CHOCH3CCH2CH

2CH3

CH3CH

2CCH2CH3

0

Ag

xx3

x

0HS03Na

(2)

CH2CH0

Ag

CHO

Ag

H3C

COCH3

Cu20

x

X

X

C0CH2CH

3

x

(

3)

OH

CH3CHCH2

CH2CH2CH3

CHIxx

x

黃

8.11下列反應(yīng)的各步驟(獨(dú)立來看)是否有錯(cuò)，如有，請指出錯(cuò)誤之

處。

2CHO

(1)

KCrO24

CH2

CHCH2OH

2C00H

（2）

BrCH2CH2BrCH2CH2CH2OH

CH3CCH2CH2MgCI

CH2

CHCHO

⑶CH3CCH2cH2cl

+

CH3CCH2CH2CH2OH

（4）

BrCH2CH2OHCH3OCH2CH2OH

KCrOCH3OCH2COOH

（5）2CH2CH2CHO2CH2CH2CHOHOOCCH2CH2CHO

COOH

解：（1）產(chǎn)物為；

（2）A步錯(cuò)，此氧化條件下，雙鍵會被氧化；C步錯(cuò)，氫化時(shí)，澳

將除去；

（3）A步錯(cuò)，格氏試劑與默基會發(fā)生反應(yīng)；

（4）A步錯(cuò)，反應(yīng)的產(chǎn)物為環(huán)氧乙烷；

（5）A步錯(cuò)，堿性條件下，a中會發(fā)生縮合反應(yīng)；B步錯(cuò)，氧化時(shí)，

醛基也將被氧化成竣基。

8.16選擇合適的格氏試劑和粉基化合物，合成下列醇。

⑴CH23

OH

CH3

解：⑵CH3cH3cH2cH3⑶⑷HOCH2cH3

(1)

(2)

(3)

CH2MgBr+CH3CHO或

CH3coeH3+CH3cH2MgBrOCH2cHO+CH3MgBr+CH3MgBr或

CH3COCH2CH3+CH3MgBr(4)H3CMgBr+HCHO

8.20某化合物A分子式是C10H16O,可與羥胺或氨基胭反應(yīng)生成相

應(yīng)的結(jié)晶固體，能使Br2/CCI4或稀冷的KMnO4溶液褪色，但不能被Tollens

試劑氧化。A可被選擇性還原生成B,B的分子式為C10H18O,可與羥胺

反應(yīng)生成結(jié)晶固體，但不能使Br2/CCl4或稀冷的KMn04溶液褪色。A也

可被還原生成C,C的分子式為C10H200,不與羥胺反應(yīng)，也不能使Br2/CCl4

褪色，但可使CrO3/H+溶液變綠?；衔顰氧化可得到

(CH3)2CHCH(COOH)CH2COOH^CH3coec)0H和(CH3)2CHCH(CH2co0H)2。試

推測A、B和C的結(jié)構(gòu)。

解：

A

B

C

第九章竣酸及其衍生物

9.1用系統(tǒng)法命名下列化合物。

2C00H

(2)(CH3)2C

OH

CHCOOH(4)

(11)

(7)

CHCOCI

(13)CH33)2

解：(2)3-甲基-2-丁烯酸⑷蔡乙酸

⑺鄰羥基苯甲酸(水楊酸)(11)對甲苯基甲酰氯

(13)N,N-二甲基乙酰胺

9.3將下列各組化合物的酸性由強(qiáng)到弱排列成序。(答案有問題)

(1)A.乙酸B.甲酸C.苯甲酸D.丙酸E.戊酸

⑴⑵

A.

⑵⑶

A.

0H

B.

B.

c.

c.

N02D.

D.

2

解：(1)D>C>B>A

硝基的誘導(dǎo)效應(yīng)和共輾效應(yīng)方向一致，都是吸電子的。當(dāng)硝基處于間

位時(shí)，其共輾效應(yīng)影響不到竣基，所以對硝基苯甲酸的酸性大于間硝基苯

甲酸；而對于氯原子而言，其誘導(dǎo)效應(yīng)為吸電子，共輾效應(yīng)為供電子，對

竣基的作用相反，當(dāng)氯原子在間位時(shí)，其供電子的共輾

效應(yīng)影響不到我基，所以間氯苯甲酸的酸性大于對氯苯甲酸。

(2)A>C>D>B

羥基具有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子共輾效應(yīng)。鄰位，羥基與殿基形成

分子內(nèi)氫鍵，穩(wěn)定負(fù)離子，酸性相對最強(qiáng)。間位，羥基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)

大于其供電子共輾效應(yīng)，所以間羥基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。對位，羥

基的供電子共輾效應(yīng)大于其吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以對羥基苯甲酸的酸性比

苯甲酸小。

9.4將下列各組化合物按指定的性質(zhì)從大到小排序。

(1)與乙醇反應(yīng)的速率

A.(CH3CO)2OB.CH3COOC2H5C.CH3C0CID.CH3CONH2

(2)接受親核試劑的能力

A.C6H5COOCH3B.(C6H5CO)2OC.C6H5CONH2D.C6H5COCI

(3)氨解反應(yīng)的速率A.H0C0CIB.02NC0CI

C.H3CC0CID.C0CI

(4)在稀NaOH溶液中水解的活性2H5

A.B.2H5C.2H5D.2H5

NO2OCH3CI

解：(1)C>A>B>D；(2)D>B>A>C；

(3)B>D>C>A；(4)A>D>C>B

9.6用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。(答案有問題)

⑴水楊酸、苯甲酸、肉桂酸

(2)丙酸、丙烯酸和甲氧基乙酸

解：

(1)水楊酸

苯甲酸

肉桂酸紫色無無不褪色褪色

⑵甲酸能使托倫試劑還為銀或與斐林試劑還原為CuO2；丙烯酸能使

Br2/CCI4褪色。

9.7寫出下列反應(yīng)或反應(yīng)系列的主要有機(jī)產(chǎn)物。只看(1-7)1.

COOCH3

Et2O+A+B

2.AB-

C

3.CH3CH2CH2OH

CONH

2AB+C

4.5.CH3CH2CH

2COOH

6.H2NCH2CO2H(2)C2H5OH

解：COCICONH2

BC21.ABCH3OH

CH2OH

2.ABCH3CHCH2CCH3COOH3.

5.ACH3CH2CH234.CH3CH2CH2CON(CH3)26.H2NCH2CO2CH2CH3.HCI

OCOOEtBCH3CH2CH23)2

0

C7.ACH3CH2CH2CO2CH3O8.ACOOEtOB

COOEtOO

9.17某酯類化合物A(C5H1002)，用乙醇鈉的乙醇溶液處理，得到

另一個(gè)酯能使濱水褪色，將用乙醇鈉的乙醇溶液處理后再

B(C8H14O3)7BB

與碘乙烷反應(yīng)，又得到另一個(gè)酯C(C10H18O3),C和濱水在室溫下不發(fā)生反

應(yīng)，把C用稀堿水解后再酸化，加熱，即得到一個(gè)酮D(C7Hl40)。D不發(fā)

生碘仿反應(yīng)。用鋅汞齊還原則生成3一甲基己烷。試推測A、B、C、D的

結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)方程式。

解：A:CH3CH2COOC2H5B:CH3CH2COCH(CH3)

COOC2H5

cD:3

CH3CH22H5C2H53CH3CH22CH3

CH3CH2COOC2H5ACH3CH2COCH(CH3)COOC2H5B3

CH3CH22H5C2H5CH3CH2COCH(CH3)COOC2HB

3

CH3CH22H52C2H5C+CH3CH22CH3D3

9.20有兩種化合物A和B,均為3,5-二甲基-L環(huán)己二甲酸，其中

A有光學(xué)活性，B無光學(xué)活性。A和B受熱后分解均生成3,5-二甲基環(huán)己

甲酸，A生成兩種3,5-二甲基環(huán)己甲酸，均無光學(xué)活性，而B只生成一種

3,5-二甲基環(huán)己甲酸，有光學(xué)活性。試推測A和B的結(jié)構(gòu)。

解：

3

3

COOHCOOH3

333

COOH

A(有光學(xué)活性)均無光學(xué)活性

33

CH3CH3

B(無光學(xué)活性)有光學(xué)活性

第十章含氮化合物

10.1用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物。

解：(1)3-氨基