土壤和沉積物 醚類化合物的測定 吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法

1土壤和沉積物醚類化合物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的內(nèi)標(biāo)、替代物、標(biāo)準(zhǔn)樣品和有機(jī)溶劑均為易揮發(fā)性的有毒化合物，其溶液配制應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中6種醚類化合物的吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和乙基叔戊基醚等6種醚類化合物的測定。當(dāng)樣品量為5g，用標(biāo)準(zhǔn)四級桿質(zhì)譜進(jìn)行選擇離子掃描（SIM）分析時，醚類化合物的檢出限為1.7μg/kg～2.2μg/kg，測定下限為6.8μg/kg～8.8μg/kg。詳見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第三部分：樣品采集、貯存和運(yùn)輸GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第五部分：沉積物分析HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1內(nèi)標(biāo)internalstandards指樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測目標(biāo)物相似的物質(zhì)。一般在樣品分析之前加入，用于目標(biāo)物的定量分析。3.2替代物surrogatestandards指樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測目標(biāo)物相似的物質(zhì)。一般在樣品提取或其他前處理之前加入，通過回收率可以評價樣品基體、樣品處理過程對分析結(jié)果的影響。3.3基體加標(biāo)matrixspike指在樣品中添加了已知量的待測目標(biāo)物，用于評價目標(biāo)物的回收率和樣品的基體效應(yīng)。3.4校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溶液calibrationverificationstandards指濃度在校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)附近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于確認(rèn)校準(zhǔn)曲線的有效性。3.5運(yùn)輸空白tripblank采樣前在實(shí)驗(yàn)室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場。采樣時不開封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)，用于檢查樣品運(yùn)輸過程中是否受到污染。3.6全程序空白wholeprogramblank2采樣前在實(shí)驗(yàn)室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場。與采樣的樣品瓶同時開蓋和密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)，用于檢查從樣品采集到分析全過程是否受到污染。4方法原理樣品中的醚類化合物經(jīng)高純氦氣（或氮?dú)猓┐祾吒患诓都苤?，將捕集管加熱并以高純氦氣反吹，被熱脫附出來的組分進(jìn)入氣相色譜并分離后，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測。通過與待測目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖相比較和保留時間進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。5試劑和材料5.1空白試劑水：二次蒸餾水、通過純水設(shè)備制備的水或市售純凈水，使用前需經(jīng)過空白檢驗(yàn)，確認(rèn)在目標(biāo)物的保留時間區(qū)間內(nèi)無干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標(biāo)物濃度低于方法檢出限。5.2甲醇（CH3OH）：農(nóng)藥殘留分析純或色譜純級。5.3醚類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L～5000mg/L可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制。5.4醚類化合物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=25.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液保存期為一個月，或參照制造商說明配制。選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)。可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.6替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=25.0μg/mL選用二溴氟甲烷作為替代物?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.74-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25.0μg/mL可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.8氦氣：純度為99.999%以上。5.9氮?dú)猓杭兌葹?9.999%以上。注1：以上所有標(biāo)準(zhǔn)溶液均以甲醇為溶劑，在4℃以下避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明保存方法。使用前應(yīng)恢復(fù)6儀器和設(shè)備6.1樣品瓶：具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的60mL棕色廣口玻璃瓶（或大于60mL其它規(guī)格的玻璃瓶）、40mL棕色玻璃瓶。6.2采樣器：一次性塑料注射器或不銹鋼專用采樣器。6.3氣相色譜儀：具分流/不分流進(jìn)樣口，能對載氣進(jìn)行電子壓力控制，可程序升溫。6.4質(zhì)譜儀：電子轟擊（EI）電離源，一秒內(nèi)能從35amu掃描至270amu；具NIST質(zhì)譜圖庫、手動/自動調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫檢索等功能。6.5吹掃捕集裝置吹掃裝置能夠加熱樣品至40℃,捕集管使用1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其他等效吸附劑。若使用無自動進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置，其配備的吹掃管應(yīng)至少能夠5g樣品和5mL的水。6.6毛細(xì)管柱：30m×0.25mm，1.4μm膜厚（6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷固定液）；或使用其他等效性能的毛細(xì)管柱。6.7天平：精度為0.01g。6.8微量注射器：10μL、256.9棕色玻璃瓶：2mL，具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋。6.10一次性巴斯德玻璃吸液管。6.11鐵鏟。6.12藥勺：聚四氟乙烯或不銹鋼材質(zhì)。6.13磁力攪拌棒：聚四氟乙烯材質(zhì)，尺寸按照儀器制造商的要求。36.14一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品的采集土壤樣品的采集參照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定。沉積物樣品的采集參照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定。可在采樣現(xiàn)場使用用于揮發(fā)性有機(jī)物測定的便攜式儀器對樣品進(jìn)行目標(biāo)物含量高低的初篩。所有樣品均應(yīng)至少采集3份平行樣品，并用60mL樣品瓶（或大于60mL其他規(guī)格的樣品瓶）另外采集一份樣品，用于測定高含量樣品中的醚類化合物和樣品干物質(zhì)含量或含水率。7.1.1手工進(jìn)樣方式的采樣方法本采樣方法適用于無自動進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置。用鐵鏟或藥勺將樣品盡快采集至60mL樣品瓶(或大于60mL其他規(guī)格的樣品瓶)中，并盡量填滿?？焖偾宄魳悠菲柯菁y及外表面上粘附的樣品，密封樣品瓶。7.1.2自動進(jìn)樣方式的采樣方法本采樣方法適用于帶有自動進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置。采樣前，向每個40mL棕色樣品瓶中放一個清潔的磁力攪拌棒，密封，貼標(biāo)簽并稱重（精確到0.01g記錄其重量并在標(biāo)簽上注明。采樣時，用采樣器采集適量樣品到樣品瓶中快速清除掉樣品瓶螺紋及外表面上粘附的樣品，密封樣品瓶。注2：若使用一次性塑料注射器采集樣品，在采樣之前應(yīng)切斷。一個注射器只能用于采集一份樣品。若使用不銹鋼專用采樣器，采樣器需配有助推器，7.2樣品的保存樣品采集后應(yīng)冷藏運(yùn)輸。運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)盡快分析。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)樣品存放區(qū)域應(yīng)無有機(jī)物干擾，在4℃以下保存時間為5d。7.3樣品水分的測定土壤樣品干物質(zhì)含量的測定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測定按照GB17378.5執(zhí)行。8分析步驟8.1儀器參考條件8.1.1吹掃捕集裝置參考條件吹掃溫度：室溫或恒溫；吹掃流速：40mL/min；吹掃時間：11min；干吹時間：2min；預(yù)脫附溫度：245℃;脫附溫度：250℃;脫附時間：2min；烘烤溫度：280℃;烘烤時間：5min。其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。8.1.2氣相色譜參考條件進(jìn)樣口溫度：200℃;載氣：氦氣；分流比：30:1；柱流量（恒流模式）：1.2mL/min；升溫程序：40℃（保持3min）→10℃/min→100℃。建議加后運(yùn)行程序以避免雜質(zhì)殘留。8.1.3質(zhì)譜參考條件離子源：EI源；離子源溫度：230℃;離子化能量：70eV；掃描方式：選擇離子掃描，掃描離子參考附錄A。溶劑延遲：2.5min；電子倍增電壓：與調(diào)諧電壓一致；接口溫度：280℃。其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。8.2校準(zhǔn)8.2.1儀器性能檢查用微量注射器移取1～2μLBFB溶液（5.7），直接注入氣相色譜儀進(jìn)行分析或加入到5mL空白試劑水（5.1）中通過吹掃捕集裝置注入氣相色譜儀進(jìn)行分析。用四級桿質(zhì)譜得到的BFB關(guān)鍵離子豐4度應(yīng)符合表1中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，否則需對質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或者考慮清洗離子源。若儀器軟件不能自動判定BFB關(guān)鍵離子豐度是否符合表1標(biāo)準(zhǔn)時，可通過取峰頂掃描點(diǎn)及其前后兩個掃描點(diǎn)離子豐度的平均值扣除背景值后獲得關(guān)鍵離子豐度，并應(yīng)符合表1標(biāo)準(zhǔn)。背景值的選取可以是BFB出峰前20次掃描點(diǎn)中的任意一點(diǎn)，該背景值應(yīng)是柱流失或儀器背景離子產(chǎn)生的。注4：使用離子阱或其他類型質(zhì)譜儀時，BFB關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)可參照儀器表1BFB關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)- 8.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制用微量注射器分別移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.4）和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.6）至空白試劑水（5.1）中，配制目標(biāo)物和替代物濃度分別為5.00、10.0、25.0、50.0和100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，也可根據(jù)實(shí)際情況配制其他濃度系列，但至少包含5個濃度系列（不含零點(diǎn)）。用氣密性注射器分別量取5.00mL上述標(biāo)準(zhǔn)系列至40mL樣品瓶中（若無自動進(jìn)樣器，則直接加入至吹掃管中），分別加入5.0μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.5），使每點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)濃度均為50.0μg/L。按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測定，記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物及相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)的保留時間、定量離子（第一或第二特征離子）的響應(yīng)值。圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的儀器條件下的總離子流色譜圖。圖1目標(biāo)物的總離子流色譜圖8.2.2.1用平均相對響應(yīng)因子繪制校準(zhǔn)曲線5標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）進(jìn)行計算。RRFi=i×i 式中：RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)與目標(biāo)物（或替代物）相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；ρISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)的濃度，50μg/L；式中：RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子；RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)，5。），RRF的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），按照公式（4）進(jìn)行計算： 標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物（或替代物）相對響應(yīng)因子（RRF）的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于等于20%。8.2.2.2用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線以目標(biāo)物和相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值比為縱坐標(biāo)，濃度比為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。注5：若建立的線性校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)小于0.995時，也可以采用非線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于8.3測定測定前，先將樣品瓶從冷藏設(shè)備中取出，使其恢復(fù)至室溫。8.3.1低含量樣品的測定若初步判定樣品中醚類化合物含量小于200μg/kg時，用5g樣品直接測定；初步判定濃度在200μg/kg～1000μg/kg之間時，用1g樣品直接測定。8.3.1.1若吹掃捕集裝置無自動進(jìn)樣器，先將吹掃管稱重，加入適量樣品后再次稱重(精確到0.01g)，將吹掃管裝入吹掃捕集裝置。用微量注射器分別加入5.0μL內(nèi)標(biāo)（5.5）和5.0μL替代物（5.6）至用氣密性注射器量取的5.0ml空白試劑水(5.1)中作為試料，放入吹掃管中，按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行測定。8.3.1.2若吹掃捕集裝置帶有自動進(jìn)樣器,將7.1.2中的樣品瓶輕輕搖動，確認(rèn)樣品瓶中的樣品能夠自由移動，稱量并記錄樣品瓶重量（精確到0.01g）。用氣密性注射器量取或設(shè)置儀器吸取5.0mL空白試劑水（5.1）、5.0μL內(nèi)標(biāo)（5.5）和5.0μL替代物（5.6）加入樣品瓶中，按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行測定。注6：當(dāng)用1g樣品分析時，若目標(biāo)物未檢出，需重新分析5g樣品；若目標(biāo)物濃度超過了標(biāo)準(zhǔn)系列最高點(diǎn)，應(yīng)按照8.3.2高含量樣品的測定對于初步判定目標(biāo)物含量大于1000μg/kg的樣品，從60mL樣品瓶（或大于60mL其他規(guī)格的樣品瓶）中取5g左右樣品于預(yù)先稱重的40mL無色樣品瓶中，稱重（精確到0.01g）。迅速加入10.0mL甲醇（5.2），蓋好瓶蓋并振搖2min。靜置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取約1mL提取液至2mL棕色玻璃瓶中，必要時，提取液可進(jìn)行離心分離。用微量注射器分別量取10.0μL～100μL提取液、65.0μL內(nèi)標(biāo)（5.5）和5.0μL替代物（5.6）至用氣密性注射器量取的10.0mL空白試劑水（5.1）中作為試料，放入40mL樣品瓶中，按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行測定。注8：若提取液中目標(biāo)物濃度超過標(biāo)準(zhǔn)系列最高點(diǎn)，提取液可用甲醇適當(dāng)稀釋后測定；若采用高含量樣品測定，當(dāng)8.3.3空白試驗(yàn)用微量注射器分別量取5.0μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.5）和5.0μL替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.6）至用氣密性注射器量取的5.0mL空白試劑水（5.1）中，作為空白試料。再將空白試料加入至40mL樣品瓶中(若無自動進(jìn)樣器，則直接放入吹掃管中)，按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行測定。9結(jié)果計算與表示9.1目標(biāo)物的定性分析目標(biāo)物以相對保留時間（或保留時間）和與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖比較進(jìn)行定性。9.2目標(biāo)物的定量分析根據(jù)目標(biāo)物和內(nèi)標(biāo)第一特征離子的響應(yīng)值進(jìn)行計算。當(dāng)樣品中目標(biāo)物的第一特征離子有干擾時，可以使用第二特征離子定量。9.2.1試料中目標(biāo)物（或替代物）質(zhì)量濃度ρex的計算9.2.1.1用平均相對響應(yīng)因子計算當(dāng)目標(biāo)物（或替代物）采用平均相對響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時，試料中目標(biāo)物質(zhì)量濃度ρex按照式（5）進(jìn)行計算：式中：ρex——試料中目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量濃度，μg/L；Ax——目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；AIS——目標(biāo)物（或替代物）相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；ρIS——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，50μg/L；RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子。9.2.1.2用線性或非線性校準(zhǔn)曲線計算當(dāng)目標(biāo)物采用線性或非線性校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)時，試料中目標(biāo)物質(zhì)量濃度ρex通過相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線計算。9.2.2土壤樣品結(jié)果計算9.2.2.1對于低含量樣品，樣品中目標(biāo)物的含量(μg/kg）按照公式（6）進(jìn)行計算：式中：ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；Wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%；m——樣品量，g。9.2.2.2對于高含量樣品，樣品中目標(biāo)物的含量(μg/kg）按照公式（7）進(jìn)行計算。幼=式中：ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；m×wdm×vs7Vc——提取液體積，mL；m——樣品量，g；Vs——用于吹掃的提取液體積，mL；Wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%；K——提取液的稀釋倍數(shù)。注9：若樣品干物質(zhì)含量小于10％時，提取液體積Vc9.2.3沉積物樣品結(jié)果計算9.2.3.1對于低含量樣品，樣品中目標(biāo)物的含量(μg/kg）按照公式（8）進(jìn)行計算。式中：ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；WH2O——樣品含水率，%；m——樣品量，g。9.2.3.2對于高含量樣品，樣品中目標(biāo)物的含量(μg/kg）按照公式（9）進(jìn)行計算。式中：ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；Vc——提取液體積，mL；m——樣品量，g；Vs——用于吹掃的提取液體積，mL；WH2O——樣品含水率，%；K—提取液的稀釋倍數(shù)。9.3結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度六家實(shí)驗(yàn)室分別對濃度為5.00μg/kg、25.0μg/kg和100μg/kg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.1%～16%、1.0%～7.7%和0.7%～6.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%～11%、4.0%～11%和5.0%～11%；重復(fù)性限分別為：0.7μg/kg～1.5μg/kg、1.9μg/kg～3.1μg/kg和8.3μg/kg～13μg/kg；再現(xiàn)性限分別為：0.7μg/kg～1.8μg/kg、3.6μg/kg～7.9μg/kg和17μg/kg～34μg/kg。10.2正確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度水平為5.00μg/kg、25.0μg/kg和100μg/kg的空白樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍分別為79.3%～121%、82.9%～114%、84.7%～121%；加標(biāo)回收率最終值分別為93.6%±21.3%～101%±21.7%、94.3%±18.2%～101%±18.7%、95.8%±14.1%～103%±22.3%。8六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為50.0μg/kg的土壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍為74.6%～121%；加標(biāo)回收率最終值為94.4%±31.9%～104%±18.2%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為100μg/kg的沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍為83.2%～122%；加標(biāo)回收率最終值為95.4%±17.5%～102%±26.9%。精密度和正確度結(jié)果詳見附錄B。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1目標(biāo)物定性11.1.1當(dāng)使用相對保留時間定性時，樣品中目標(biāo)物相對保留時間（RRT）與校準(zhǔn)曲線中該目標(biāo)物相對保留時間（RRT）的差值應(yīng)在0.06以內(nèi)。目標(biāo)物的相對保留時間（RRT）按照公式（10）進(jìn)行計算。式中：RRT——目標(biāo)物的相對保留時間；RTx——目標(biāo)物的保留時間，min；RTIS——與目標(biāo)物相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)的保留時間，min。11.1.2扣除譜圖背景后，將實(shí)際樣品的質(zhì)譜圖與校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)譜圖比較，實(shí)際樣品中目標(biāo)物質(zhì)譜圖中特征離子的相對豐度變化應(yīng)在校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的30%之內(nèi)。11.2儀器性能檢查每批樣品分析之前或每24h之內(nèi)，需進(jìn)行儀器性能檢查，得到的BFB質(zhì)譜圖離子豐度必須全部符合11.3校準(zhǔn)11.3.1校準(zhǔn)曲線所要定量的目標(biāo)物相對響應(yīng)因子(RRF)的RSD應(yīng)小于等于20%；或線性、非線性校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)大于0.995，否則需更換捕集管、色譜柱或采取其他措施，然后重新繪制校準(zhǔn)曲線。當(dāng)采用最小二乘法繪制線性校準(zhǔn)曲線時，將校準(zhǔn)曲線最低點(diǎn)的響應(yīng)值帶入曲線計算，目標(biāo)物的計算結(jié)果應(yīng)在實(shí)際值的70%～130%之間。11.3.2校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在儀器性能檢查之后進(jìn)行分析。校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溶液中內(nèi)標(biāo)與校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)內(nèi)標(biāo)比較，保留時間的變化不超過10s，定量離子峰面積變化在50%～200%之間。校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溶液中監(jiān)測方案要求測定的目標(biāo)物，其測定值與加入濃度值的比值在80%～120%之間，否則在分析樣品前應(yīng)采取校正措施。若校正措施無效，則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。11.4樣品11.4.1空白試驗(yàn)分析結(jié)果應(yīng)滿足如下條件最大者：（1）目標(biāo)物濃度小于檢出限；（2）目標(biāo)物濃度小于相關(guān)環(huán)保限值的5%；（3）目標(biāo)物濃度小于樣品分析結(jié)果的5%。若空白試驗(yàn)未滿足以上要求，則應(yīng)采取措施排除污染并重新分析同批樣品，必要時需更換捕集管。11.4.2每批樣品應(yīng)至少測定一個運(yùn)輸空白和一個全程序空白樣品。若懷疑樣品受到污染，則需分析該空白樣品，其測定結(jié)果應(yīng)滿足空白試驗(yàn)的