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文檔簡介
《有機(jī)硅消泡劑》
國家標(biāo)準(zhǔn)修訂編制說明
1工作簡況
1.1立項(xiàng)背景
國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T26527-2011《有機(jī)硅消泡劑》實(shí)施已經(jīng)十余年,對規(guī)范國內(nèi)相關(guān)企業(yè)的
生產(chǎn),提高有機(jī)硅消泡劑品質(zhì),都發(fā)揮了積極有效的作用。近年來,隨著市場的加速發(fā)展和
生產(chǎn)技術(shù)的更新,使得有機(jī)硅消泡劑的產(chǎn)品質(zhì)量不斷提供、應(yīng)用領(lǐng)域逐步擴(kuò)大,對于不同類
型、不同應(yīng)用領(lǐng)域的有機(jī)硅消泡劑其檢測方法指標(biāo)各異,本次修訂工作多方收集意見,綜合
考慮標(biāo)準(zhǔn)的范圍適用性、試驗(yàn)方法的可操作性、應(yīng)用推廣的普適性,使修訂后的有機(jī)硅消泡
劑標(biāo)準(zhǔn)能夠更加全面、完善的服務(wù)消泡劑行業(yè)需要,規(guī)范行業(yè)發(fā)展。
1.2任務(wù)來源
根據(jù)國標(biāo)委發(fā)【2022】17號文“國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會關(guān)于下達(dá)2022年第一批推薦性
國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版的通知”,《有機(jī)硅消泡劑》國家標(biāo)準(zhǔn)修訂的計(jì)劃編號為:
20220211-T-606,修訂周期16個月,負(fù)責(zé)起草單位為江蘇四新科技應(yīng)用研究所股份有限公
司。技術(shù)歸口單位為全國橡標(biāo)委化學(xué)助劑分委會。該項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)修訂完成時間為2023年。
1.3產(chǎn)品概況
有機(jī)硅消泡劑由有硅化合物制成的。它可以在液體中降低表面張力,從而防止氣泡的形
成和穩(wěn)定。有機(jī)硅消泡劑廣泛應(yīng)用于各種工業(yè)領(lǐng)域,如化學(xué)、制藥、食品、紡織、造紙等。
在化學(xué)工業(yè)中,有機(jī)硅消泡劑被用作反應(yīng)過程中的氣體分離劑,以及在生產(chǎn)過程中去除氣泡。
工業(yè)生產(chǎn)會產(chǎn)生一定量的泡沫,泡沫若得不到及時控制極易造成生產(chǎn)設(shè)備出現(xiàn)漫溢現(xiàn)
象,進(jìn)而影響生產(chǎn)過程控制和設(shè)備操作,造成原料浪費(fèi)和環(huán)境污染,嚴(yán)重時會影響產(chǎn)品的質(zhì)
量,腐蝕生產(chǎn)設(shè)備,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。因此消泡劑的生產(chǎn)和質(zhì)量控制對于工業(yè)生產(chǎn)具有
極大技術(shù)和經(jīng)濟(jì)價值。有機(jī)硅消泡劑不但具有優(yōu)異的消泡性能和抑泡性能,而且還具有起效
快、無污染、低成本、不溶于起泡體系,廣泛適應(yīng)于酸度環(huán)境、堿度環(huán)境和高溫條件等優(yōu)良
特性,在消泡劑市場中占有70%以上的份額,年產(chǎn)量為20萬噸左右。
1.4協(xié)作單位
本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中的主要協(xié)作單位包括:山東大易化工有限公司、山東科興化工有限責(zé)
任公司、石家莊諾威特商貿(mào)有限公司、佛山市南海大田化學(xué)有限公司、廣東標(biāo)美硅氟新材料
1
有限公司、陶氏(上海)投資有限公司、揚(yáng)州四新新材料科技有限公司、深圳點(diǎn)石源水處理
技術(shù)有限公司、江蘇賽歐信越消泡劑有限公司、杭州崇耀科技發(fā)展有限公司、湖北隆勝四海
新材料股份有限公司、臺恒鑫化工科技有限公司、湖州綠田新材料有限公司、優(yōu)美特(北京)
環(huán)境材料科技股份公司等。
1.5標(biāo)準(zhǔn)修訂工作的簡要過程
(一)調(diào)研階段
2022年初,標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位江蘇四新科技應(yīng)用研究所股份有限公司會同技術(shù)歸口
單位全國橡標(biāo)委化學(xué)助劑分委會首先著手于標(biāo)準(zhǔn)資料的搜集工作。2022年5月份,全國橡
標(biāo)委化學(xué)助劑分委會向國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)發(fā)出修訂國家標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)查函,收到7個相關(guān)企業(yè)回函,
包括廣東標(biāo)美硅氟新材料有限公司、石家莊諾威特商貿(mào)有限公司、佛山市南海大田化學(xué)有限
公司、山東科興化工有限責(zé)任公司、深圳點(diǎn)石源水處理技術(shù)有限公司、山東大易化工有限公
司、陶氏(上海)投資有限公司。在后續(xù)工作中又收到江蘇賽歐信越消泡劑有限公司、杭州
崇耀科技發(fā)展有限公司、湖北隆勝四海新材料股份有限公司等公司的回函。
(二)工作會階段
2022年7月,在太原由全國橡標(biāo)委化學(xué)助劑分委會主持召開了有機(jī)硅消泡劑國家標(biāo)準(zhǔn)
修定工作會議。到會的國內(nèi)主要生產(chǎn)廠家就該國家標(biāo)準(zhǔn)修定的控制項(xiàng)目設(shè)置和試驗(yàn)方法的確
定展開了認(rèn)真、充分的討論,確定了初步的工作方案。會上決定由由江蘇四新科技應(yīng)用研究
所股份有限公司、山東大易化工有限公司、山東科興化工有限責(zé)任公司、石家莊諾威特商貿(mào)
有限公司、佛山市南海大田化學(xué)有限公司、廣東標(biāo)美硅氟新材料有限公司、陶氏(上海)投
資有限公司、揚(yáng)州四新新材料科技有限公司、深圳點(diǎn)石源水處理技術(shù)有限公司。
下半年各參與單位開展了相應(yīng)的驗(yàn)證工作中,牽頭單位和化學(xué)助劑秘書處對收到的試驗(yàn)
數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總整理分析,并積極處理異常數(shù)據(jù);另外秘書處還收到國內(nèi)其他企業(yè)、相關(guān)方對
該項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)修訂工作的關(guān)注,尤其是聚焦于改性消泡劑的在本標(biāo)準(zhǔn)中的適應(yīng)性問題。在
2022年11月中句,對多方關(guān)注的有機(jī)硅消泡劑中涉及到改性產(chǎn)品內(nèi)容進(jìn)行了進(jìn)步一的進(jìn)行
了補(bǔ)充調(diào)查。
隨后在2023年3月,在太原由全國橡標(biāo)委化學(xué)助劑分委會主持召開了有機(jī)硅消泡劑國
家標(biāo)準(zhǔn)修定工作二次工作會議會議,會議針對第一次試驗(yàn)方案中的不足之處進(jìn)行了深入探
討,同時確定了增加改性有機(jī)硅消泡劑的相關(guān)方法。同時二次工作會增加了三個新的工作組
單位江蘇賽歐信越消泡劑有限公司、杭州崇耀科技發(fā)展有限公司、湖北隆勝四海新材料股份
2
有限公司共同組成《有機(jī)硅消泡劑》國家標(biāo)準(zhǔn)修訂編制工作組,共同參與試驗(yàn)驗(yàn)證工作。會
后又有煙臺恒鑫化工科技有限公司、湖州綠田新材料有限公司、優(yōu)美特(北京)環(huán)境材料科
技股份公司也參與進(jìn)行了統(tǒng)一或累積驗(yàn)證。
(三)試驗(yàn)驗(yàn)證階段
第一次工作會試驗(yàn)驗(yàn)證工作情況,各試驗(yàn)單位按照一次工作方案分別向分委會秘書處郵
寄了驗(yàn)證試驗(yàn)用統(tǒng)一樣品,秘書處收到各單位試驗(yàn)樣品后重新進(jìn)行編號后郵寄到個試驗(yàn)單
位,2022年8月-10月各試驗(yàn)單位按方案要求進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證工作。
第二次工作會試驗(yàn)驗(yàn)證工作情況,各試驗(yàn)單位反正二次工作方案分別向分委會秘書處郵
寄了驗(yàn)證試驗(yàn)用統(tǒng)一樣品,秘書處收到各單位試驗(yàn)樣品后重新進(jìn)行編號后郵寄到個試驗(yàn)單
位,2023年4月-5月各試驗(yàn)單位按方案要求進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證工作,5月各參加試驗(yàn)驗(yàn)證單
位將試驗(yàn)數(shù)據(jù)報(bào)送到了分委會秘書處及負(fù)責(zé)起草單位。
(四)征求意見階段
2023年5月底,收集了參加標(biāo)準(zhǔn)制定的各試驗(yàn)驗(yàn)證單位試驗(yàn)數(shù)據(jù)。由牽頭單位江蘇四
新科技應(yīng)用研究所股份有限公司和化學(xué)助劑分委會共同對試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了匯總、分析。隨后
標(biāo)準(zhǔn)的負(fù)責(zé)起草單位根據(jù)各試驗(yàn)單位提供的統(tǒng)一樣品驗(yàn)證數(shù)據(jù)及本單位連續(xù)20批的累積試
驗(yàn)數(shù)據(jù)提出了標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿及相關(guān)編制說明。由秘書處統(tǒng)一并發(fā)送到相關(guān)的生產(chǎn)和使用
單位進(jìn)行意見征求。
(五)形成標(biāo)準(zhǔn)送審材料
(六)審查階段
(七)標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批
1.6對重點(diǎn)意見的說明
2國家標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要修訂內(nèi)容及其確定依據(jù)
2.1國家標(biāo)準(zhǔn)編制原則
標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則,以及簡化、通用
的原則,注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性。本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照《GB/T1.1-2020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部
分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》進(jìn)行編寫和表述。
本文件以充分考慮到滿足我國有機(jī)硅消泡劑的技術(shù)發(fā)展和生產(chǎn)需要,體現(xiàn)行業(yè)進(jìn)步和發(fā)
展趨勢,符合國家產(chǎn)業(yè)政策,推動行業(yè)技術(shù)水平提高為原則,對國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T26527-2011
《有機(jī)硅消泡劑》進(jìn)行修訂。
3
2.2修訂的主要內(nèi)容及其確定依據(jù)
2.2.1標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)修訂比較
在2011版《有機(jī)硅消泡劑》國家標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,根據(jù)工作組修訂工作中確定的產(chǎn)品框
架及檢驗(yàn)項(xiàng)目,依據(jù)各生產(chǎn)廠家統(tǒng)一樣品驗(yàn)證數(shù)據(jù)(見附表1)及產(chǎn)品檢測的累積數(shù)據(jù)(見
附表2),確定了本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)指標(biāo),新舊標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求對比見表1、表2、表3。
表12011年版標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求
指標(biāo)
項(xiàng)目
本體型乳液型固體型
白色至微顯黃
半透明至白色色的均勻乳狀白色粉末或顆
1)外觀粘稠液體,無可液體,無沉淀粒狀固體,無可
見機(jī)械雜質(zhì)。物、無可見機(jī)械見異物。
雜質(zhì)。
2)pH值—5.0~8.56.5~10.0
3)穩(wěn)定性,mL≤0.50.5—
10次151530
4)消泡性能(消泡時間)s≤
100次303060
5)抑泡性能(泡沫體積)mL≤氣鼓30min200150200
6)固含量a,%≥85.010.0——
a乳液型消泡劑固含量指標(biāo)可根據(jù)用戶的特殊要求雙方商定。
表2新版標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求1
指標(biāo)
項(xiàng)目固體型
本體型乳液型
無機(jī)載體型有機(jī)載體型
白色至微顯黃白色至灰
白色至灰
半透明至白色色的均勻乳狀白色固體,有少
白色固體,無可
1)外觀粘稠液體,無可液體,無沉淀量的粉末,無可
見異物和明顯
見機(jī)械雜質(zhì)。物、無可見機(jī)械見異物和明顯
結(jié)塊
雜質(zhì)。結(jié)塊
2)pH值————
3)穩(wěn)定性,mL≤0.50.5—
10次151530
4)消泡性能(手搖法)s≤
100次303060
S1101515
5)消泡性能(垂直震蕩法)s
S2203030
6)抑泡性能(氣鼓法)mL≤氣鼓30min150150200—
7)固含量a,%≥90.010.0—
a乳液型消泡劑固含量指標(biāo)可根據(jù)用戶的特殊要求雙方商定。
表3新版標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求2
4
項(xiàng)目本體型乳液型
白色至微黃色的均勻乳狀
半透明至白色粘稠液體,無
(1)外觀液體,無沉淀物、無可見機(jī)
可見機(jī)械雜質(zhì)
械雜質(zhì)
(2)pH值—6.0~8.5
(3)穩(wěn)定性/mL≤0.50.5
(6)固含量a/%≥90.010.0
(4)消泡性能(高速分散法)/%
(4)消泡性能(氣鼓法)/%
2.2.2增加了改性類有機(jī)硅消泡劑的技術(shù)要求及相應(yīng)方法
隨著有機(jī)硅消泡劑行業(yè)的不斷細(xì)分發(fā)展,改性類的有機(jī)硅消泡劑也成為有機(jī)硅消泡劑市
場的一個重要部分,在2011版《有機(jī)硅消泡劑》國家標(biāo)準(zhǔn)的推廣使用中也不斷收到增加改
性有機(jī)硅的訴求,本次修訂中綜合考慮多方需求擬將改性有機(jī)硅消泡劑也納入標(biāo)準(zhǔn)中,以規(guī)
范行業(yè)發(fā)展。
改性有機(jī)硅消泡劑主要是指以聚醚和或烷基改性的聚有機(jī)硅氧烷為主體,制備的消泡
劑。聚醚改性有機(jī)硅,是在硅氧烷分子中引入聚醚鏈段制得的聚醚-硅氧烷共聚物(簡稱聚醚
改性有機(jī)硅)。聚醚改性有機(jī)硅消泡劑是將兩者的優(yōu)點(diǎn)有機(jī)結(jié)合起來的一種新型高效消泡劑。
它是選擇具有較強(qiáng)抑泡能力的聚醚和疏水性強(qiáng)、破泡迅速的二甲基硅油為主要成分,匹配能
使硅油與聚醚有機(jī)結(jié)合起來的乳化劑、穩(wěn)定劑等成分組成的消泡劑。它具有表面張力低、消
泡迅速、抑泡時間長、成本低、用量少、應(yīng)用面廣等特點(diǎn)。對有機(jī)硅進(jìn)行聚醚改性,使之具
有二類消泡劑的優(yōu)點(diǎn),成為一種性能優(yōu)良,有廣泛應(yīng)用前景的消泡劑。在聚醚改性有機(jī)硅的
分子中,硅氧烷段是親油基,聚醚段是親水基。聚醚鏈段中聚環(huán)氧乙烷鏈節(jié)能提供親水性和
起泡性,聚環(huán)氧乙烷鏈節(jié)能提供疏水性和滲透力,對降低表面張力有較強(qiáng)的作用。聚醚鏈端
的基團(tuán)對硅醚共聚物的性能也有很大的影響。常見的端基有羥基、烷氧基等。調(diào)節(jié)共聚物中
硅氧烷段的相對分子質(zhì)量,可以使共聚物突出或減弱有機(jī)硅的特性。同樣,改變聚醚段的相
對分子質(zhì)量,會增加或降低分子中有機(jī)硅的比例,對共聚物的性能也會產(chǎn)生影響。為改善用
于水基油墨、涂料、切削液等親油性,在聚醚改性有機(jī)硅的共聚物分子中部分甲基用長鏈烷
基取代,可以更有效地發(fā)揮消泡效果。改性有機(jī)硅消泡劑兼具有機(jī)硅類和聚醚類消泡劑的性
能優(yōu)勢,既含有親油性又含親水性,可在起泡體系溶液表面快速鋪展,干擾破壞液膜氣液相
之間的力學(xué)平衡,快速有效完成消、抑泡。
結(jié)合有機(jī)硅消泡劑的行業(yè)特點(diǎn),以及改性有機(jī)硅特定的應(yīng)用傾向,本次修訂中,對改性
5
有機(jī)硅消泡劑的技術(shù)指標(biāo)做了如下設(shè)置:外觀、pH值、穩(wěn)定性、固含量、消泡性能-高速分
散法、消泡性能-氣鼓法。試驗(yàn)工作中安排的統(tǒng)一樣品試驗(yàn)和累積試驗(yàn),詳細(xì)的試驗(yàn)數(shù)據(jù)見
附表1、附表2。
2.2.3固體型有機(jī)硅消泡劑技術(shù)要求細(xì)分為無機(jī)載體和有機(jī)載體
基于有機(jī)硅消泡劑的組分和形態(tài),不同的分類具有不同的特點(diǎn)和適用范圍。乳液型是以
以聚二甲基硅氧烷為活性主體制成的,經(jīng)乳化劑乳化后,在水相體系可分散的水包油型乳液
消泡劑,可以方便地與水相混合,廣泛應(yīng)用于水性系統(tǒng)中,如涂料、紙張生產(chǎn)等。乳液消泡
劑具有較好的分散性和穩(wěn)定性,易于加工和使用;本體型是以聚二甲基硅氧烷為活性主體制
成的,在水相體系可分散的不含水的消泡劑,可以直接添加到需要去除泡沫的介質(zhì)中。本體
消泡劑具有很強(qiáng)的消泡效果和穩(wěn)定性,可以在廣泛的溫度范圍和酸堿條件下使用;有機(jī)載體
型主要以淀粉等有機(jī)載體吸附以聚二甲基硅氧烷為活性主體的固體消泡劑,便于攜帶和儲
存,并在需要時通過溶解或分散釋放有機(jī)硅消泡劑。有機(jī)載體消泡劑具有較高的含量和較長
的持久性,適用于一些特殊的應(yīng)用場合;無機(jī)載體型主要以無機(jī)鹽等無機(jī)載體吸附以聚二甲
基硅氧烷為活性主體的固體消泡劑,常以固體的形態(tài)存在,具有良好的耐高溫性能和化學(xué)穩(wěn)
定性,適用于高溫、酸堿強(qiáng)烈的環(huán)境中。
在2011版《有機(jī)硅消泡劑》國家標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求中,按照組分形態(tài)將有機(jī)硅消泡劑分
為本體型、乳液型、固體型三種來分別確定技術(shù)指標(biāo)。本次修訂過程中,結(jié)合企業(yè)提出和工
作組討論,認(rèn)為固體型可以細(xì)分為無機(jī)載體型和有機(jī)載體型。由于其應(yīng)用領(lǐng)域的差別,在測
試中有部分指標(biāo)有差異,分類列出技術(shù)指標(biāo)較為合適。主要技術(shù)要求的差別在外觀和抑泡性
能中體現(xiàn)。試驗(yàn)工作中安排的統(tǒng)一樣品試驗(yàn)和累積試驗(yàn),詳細(xì)的試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附表1、附表2。
2.2.4對消泡性能方法進(jìn)行改進(jìn),增設(shè)多種評價消泡劑性能的方法
消泡性能評價方法普遍存在局限性。消泡性能評價方法常通過觀察泡沫的穩(wěn)定性、消失
時間等指標(biāo)來評估消泡效果。此外,評價方法可能無法考慮到不同應(yīng)用領(lǐng)域的特殊要求。各
行業(yè)對消泡劑的性能要求可能存在差異,但目前的評價方法往往無法充分考慮這些要求。因
此,需要進(jìn)一步研究和發(fā)展更全面、準(zhǔn)確和可比性強(qiáng)的評價方法,以更好地指導(dǎo)消泡劑的研
發(fā)和應(yīng)用。
在2011版《有機(jī)硅消泡劑》國家標(biāo)準(zhǔn)中只設(shè)置了兩個條件下的手搖方法來反應(yīng)消泡性
能。操作簡單,但也存在不少局限性,不能完全反應(yīng)消泡劑的應(yīng)用性能,另外手搖法的人為
控制誤差較大不利于比選評價。本次修訂中,對于普通有機(jī)硅消泡劑引入了垂直震蕩方法,
6
通過固定器械來模擬穩(wěn)定的消泡環(huán)境,一定程度上解決了手搖法的局限性。對于改性類有機(jī)
硅消泡劑由于其應(yīng)用領(lǐng)域的特殊,本次修訂中引入了兩種傾向應(yīng)用側(cè)的檢測方法,在不同試
驗(yàn)介質(zhì)下采用高速分散法和氣鼓法,可以比較準(zhǔn)確的反應(yīng)真實(shí)的消泡性能,下面對各個消泡
性能方法進(jìn)行簡單介紹。
(一)消泡性能——手搖法
用具塞量筒量取一定量起泡液,并加入規(guī)定量消泡劑樣品,恒溫至規(guī)定溫度,蓋上瓶塞,
以一定頻率和擺福上下?lián)u動量筒數(shù)次,靜置并開始計(jì)時,記錄泡沫消至液面出現(xiàn)所用時間,
即為本次搖瓶的消泡時間。該方法區(qū)別于其他儀器測試,可以快捷的辨別消泡劑的好壞。
(二)消泡性能——垂直震蕩法
用量筒量取起泡液倒入聚酯瓶中,加入規(guī)定量消泡劑樣品,在水浴中恒溫至測試溫度后
放置在垂直振蕩器上,設(shè)置參數(shù),開始振蕩,待垂直振蕩器停止后開始用秒表計(jì)時,記錄泡
沫消盡時間。消泡時間越短,表示消泡劑活性越高。由于垂直振蕩法剪切力相對較弱,適用
于低粘體系。
(三)消泡性能——高速分散法
高速分散法適用于低粘度的涂料體系和乳液,具有應(yīng)用廣等優(yōu)點(diǎn),本方法依靠泡沫液位
進(jìn)行測量。在燒杯中加入一定量的涂料樣品,加入一定量的消泡劑,然后使用高速分散機(jī)以
一定速度攪拌一定時間,靜置。觀察一定時間間隔內(nèi)泡沫體積變化情況并進(jìn)行記錄,泡沫體
積越小說明消泡劑的消泡性越強(qiáng),或者觀察泡沫達(dá)到一定體積時所需要的時間,時間越長說
明消泡劑的消泡性越弱。本方法主要針對粘稠體系或表征脫氣性能的測試為主。
(四)消泡性能——?dú)夤姆?/p>
氣鼓法用于消泡性能評價時,先向量筒中加入起泡液,以設(shè)定流量向其中鼓入空氣,待
起泡后加入一定量消泡劑,記錄體積隨時間T變化規(guī)律。氣鼓法測試主要應(yīng)用于強(qiáng)起泡力環(huán)
境下。
2.2.5部分技術(shù)指標(biāo)設(shè)置的調(diào)整
PH指標(biāo)因有機(jī)硅消泡劑產(chǎn)品應(yīng)用環(huán)境廣泛,各生產(chǎn)廠家為產(chǎn)品的適用性調(diào)制不同配方,
致使產(chǎn)品從酸性到堿性均有對應(yīng)型號,且pH值跨度較大,固此次修訂對pH值指標(biāo)不設(shè)置具
體要求,僅規(guī)定統(tǒng)一方法。
抑泡性能:(1)本體型(非改性)有機(jī)硅消泡劑產(chǎn)品有著較好的抑泡性能,從目前市
場產(chǎn)品的測評和應(yīng)用反饋來看,通過試驗(yàn)驗(yàn)證情況可以將本體型(非改性)有機(jī)硅消泡劑抑
7
泡性能(泡沫體積)的指標(biāo)進(jìn)一步提升,即降低泡沫體積的要求。(2)改性有機(jī)硅產(chǎn)品應(yīng)用
領(lǐng)域較為廣泛,無法用一種通行的指標(biāo)和試驗(yàn)方法來表征其抑泡性能,固改性有機(jī)硅產(chǎn)品未
設(shè)置抑泡性能指標(biāo)。
3試驗(yàn)驗(yàn)證的分析綜述報(bào)告、技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證、預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果
3.1試驗(yàn)驗(yàn)證的分析綜述報(bào)告
3.1.1試樣
第一次標(biāo)準(zhǔn)編制工作會議以后,開始收集有機(jī)硅消泡劑的樣品。工作組組共收集到國
內(nèi)8家生產(chǎn)企業(yè)共18個產(chǎn)品,編號依次為A1~A5,B1~B5,C1~C3,D1,D3。第二次標(biāo)準(zhǔn)編
制工作會議以后,收集了改性有機(jī)硅消泡劑的樣品工作組工收集到國內(nèi)3家生產(chǎn)單位提供的
6個試樣,編號E1~E3,F1~F3。具體情況見表4.
表4驗(yàn)證試樣匯總表
序號來源類型
A1公司1本體型
A2公司2本體型
A3公司3本體型
A4公司4本體型
A5公司5本體型
B1公司1乳液型
B2公司2乳液型
B3公司3乳液型
B4公司4乳液型
B5公司5乳液型
B6公司6乳液型
B7公司7乳液型
B8公司8乳液型
C1公司1固體型-無機(jī)載體
C2公司2固體型-無機(jī)載體
C3公司4固體型-無機(jī)載體
D1公司1固體型-有機(jī)載體
D3公司4固體型-有機(jī)載體
E1公司1改性本體型
E2公司9改性本體型
E3公司10改性本體型
F1公司1改性乳液型
F2公司9改性乳液型
F3公司10改性乳液型
本次驗(yàn)證試驗(yàn)不同類型消泡劑檢驗(yàn)項(xiàng)目如下:
8
(1)普通本體型:外觀、穩(wěn)定性、消泡性能(手搖法)、消泡性能(垂直震蕩法)、抑
泡性能(氣鼓法)、固含量。
(2)普通乳液型:外觀、pH值、穩(wěn)定性、消泡性能(手搖法)、消泡性能(垂直震蕩
法)、抑泡性能(氣鼓法)、固含量。
(3)普通固體型-無機(jī)載體:外觀、pH值、消泡性能(手搖法)、消泡性能(垂直震蕩
法)、抑泡性能(氣鼓法)。
(4)普通固體型-有機(jī)載體:外觀、pH值、消泡性能(手搖法)、消泡性能(垂直震蕩
法)。
(5)改性本體型:外觀、穩(wěn)定性、消泡性能(高速分散法)、消泡性能(氣鼓法)、固
含量。
(6)改性乳液型:外觀、pH值、穩(wěn)定性、消泡性能(高速分散法)、消泡性能(氣鼓
法)。固含量。
3.1.2驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果
3.1.2.1外觀
本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求中規(guī)定的各類型有機(jī)硅消泡劑外觀如下:
(1)普通本體型:半透明至白色粘稠液體,無可見機(jī)械雜質(zhì)。
(2)普通乳液型:白色至微顯黃色的均勻乳狀液體,無沉淀物、無可見機(jī)械雜質(zhì)。
(3)普通固體型-無機(jī)載體:白色至灰白色固體,無可見異物和明顯結(jié)塊。
(4)普通固體型-有機(jī)載體:白色至灰白色固體,有少量的粉末,無可見異物和明顯
結(jié)塊。
(5)改性本體型:半透明至白色粘稠液體,無可見機(jī)械雜質(zhì)。
(6)改性乳液型:白色至微黃色的均勻乳狀液體,無沉淀物、無可見機(jī)械雜質(zhì)。
統(tǒng)一驗(yàn)證試驗(yàn)和累積驗(yàn)證試驗(yàn)各單位檢驗(yàn)的各類型有機(jī)硅消泡劑的外觀均符合上述要
求,詳見附件。
3.1.2.2pH值
pH指標(biāo)因有機(jī)硅消泡劑產(chǎn)品應(yīng)用環(huán)境廣泛,各生產(chǎn)廠家為產(chǎn)品的適用性調(diào)制不同配方,
致使產(chǎn)品從酸性到堿性均有對應(yīng)型號,且pH值跨度較大,固此次修訂對pH值指標(biāo)不設(shè)置具
體要求,只規(guī)定統(tǒng)一方法。
根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)中給出的方法,各單位對不同的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果
9
見表5。根據(jù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來看,pH值的測定結(jié)果比較好,標(biāo)準(zhǔn)偏差較小。試驗(yàn)方法能夠較為準(zhǔn)
確的完成pH指標(biāo)的測試。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附件。
表5pH值統(tǒng)一驗(yàn)證數(shù)據(jù)情況
樣品號平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差試驗(yàn)單位數(shù)量
B16.40.298
B26.30.438
B34.00.848
B46.40.379
B55.90.548
B66.40.418
B76.30.275
B85.90.398
C16.50.257
C27.40.577
C36.60.317
D15.30.687
D35.20.707
F16.10.616
F26.10.606
F36.20.436
3.1.2.3穩(wěn)定性
根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)中給出的方法,各單位對不同的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果
見表6。根據(jù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來看,各統(tǒng)一樣品的穩(wěn)定性測定均值基本都是0mL,標(biāo)準(zhǔn)偏差除個別
產(chǎn)品外均在0.2以下。說明產(chǎn)品的穩(wěn)定能夠符合標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的小于0.5mL的技術(shù)要求。具體
試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附件。
表6穩(wěn)定性統(tǒng)一驗(yàn)證數(shù)據(jù)情況
樣品號平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差試驗(yàn)單位數(shù)量
A100.008
A200.159
A300.008
A400.009
A500.048
B100.009
B200.028
B300.038
B400.1210
B500.719
B600.008
10
B723.205
B800.008
E100.007
E200.007
E300.007
F100.006
F200.046
F300.016
3.1.2.4固含量
根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)中給出的方法,各單位對不同的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果
見表7。根據(jù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來看,不同公司提供的樣品根據(jù)其配方不同,固含量的值有較大差異,
從10%—100%各種配比均有。多久試驗(yàn)單位對不同樣品的固含量測試結(jié)果較為穩(wěn)定,標(biāo)準(zhǔn)偏
差基本在1以下,可以滿足檢測要求。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附件。
表7固含量統(tǒng)一驗(yàn)證數(shù)據(jù)情況
樣品號平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差試驗(yàn)單位數(shù)量
A198.51.488
A293.81.529
A399.80.288
A498.71.029
A599.40.248
B113.10.628
B210.20.568
B326.30.508
B413.10.3510
B533.90.548
B638.00.598
B79.60.285
B831.00.638
E199.30.266
E284.98.966
E396.11.656
F127.60.997
F227.71.016
F351.10.786
3.1.2.5消泡性能(手搖法)
根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)中給出的方法,各單位對不同的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果
見表7。消泡性能(手搖法)技術(shù)指標(biāo)分為手搖10次和手搖100次兩個要求。該方法受不
同試驗(yàn)人員的影響。根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)情況來看,標(biāo)準(zhǔn)偏差不算太大,方法的穩(wěn)定性比較好。具
11
體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附件。
表8消泡性能(手搖法)統(tǒng)一驗(yàn)證數(shù)據(jù)情況
樣品號平均值/10次標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值/100次標(biāo)準(zhǔn)偏差試驗(yàn)單位數(shù)量
A15.42.224.91.167
A23.93.356.98.509
A31.90.261.90.467
A45.82.205.51.949
A56.13.472.90.966
B12.90.643.72.377
B21.70.452.00.767
B31.90.467.42.805
B42.50.633.61.997
B52.00.539.98.117
B62.61.614.94.619
B71.70.6710.910.675
B82.51.412.40.737
C121.914.2010.85.106
C224.711.679.66.706
C316.010.5019.619.336
D13.91.443.91.757
D36.36.404.22.087
3.1.2.6消泡性能(垂直震蕩法)
根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)中給出的方法,各單位對不同的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),消泡性能(垂
直震蕩法)在一次工作會試驗(yàn)時候的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性較差,異常值較高,且各個試驗(yàn)單位間的誤
差較大,在二次工作會調(diào)整方案后進(jìn)行的補(bǔ)充驗(yàn)證時數(shù)據(jù)平行性好,方法穩(wěn)定可靠。分析數(shù)
據(jù)見表9。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附件。
表9消泡性能(垂直震蕩法)統(tǒng)一驗(yàn)證數(shù)據(jù)情況
樣品試驗(yàn)單位第一次試驗(yàn)條件第二次試驗(yàn)條件
S1S2S1S2
A1公司1111277
A1公司1101187
A1公司2--1919
A1公司2--2019
A1公司37866
A1公司37967
A1公司4--56
A1公司4--66
A1公司590964.53.9
A1公司588934.33.8
12
A1公司66766
A1公司66865
平均值28.130.58.28.0
標(biāo)準(zhǔn)偏差35.1936.995.175.04
B1公司1151656
B1公司1121355
B1公司213131417
B1公司213121417
B1公司38855
B1公司37845
B1公司450s-67
B1公司437s-55
B1公司52002202.13
B1公司52102302.22.9
B1公司68946
B1公司67955
B1公司7--3.743.72
B1公司7--3.73.72
平均值49.353.85.66.5
標(biāo)準(zhǔn)偏差77.9385.663.584.42
3.1.2.7消泡性能(高速分散法)
根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)中給出的方法,各單位對不同的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表
10。消泡性能(高速分散法)是適用于改性有機(jī)硅消泡劑的評價方法,方法中涉及的起泡工
作液不能統(tǒng)一提供,由各單位自行配置,試驗(yàn)安排了3個單位,每個單位有2名試驗(yàn)人員各
獨(dú)立完成4次平行試驗(yàn)。對數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表10。各試驗(yàn)室的試驗(yàn)數(shù)據(jù)較為穩(wěn)定,
標(biāo)準(zhǔn)偏差多在0.5以內(nèi),說明方法可行性高。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附件。
表10消泡性能(高速分散法)驗(yàn)證數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)情況
試驗(yàn)單位試驗(yàn)樣品平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差備注
AE181.40.53
AE274.50.47
AE386.90.74
AF175.51.25
AF262.30.35
AF368.60.46
BE181.10.48
BE274.50.64
BE387.50.48
BF176.31.25
BF261.80.55
13
BF368.80.43
CE140.10.08
CE240.50.07
CE340.90.05
CF140.60.09
CF239.90.08
CF340.70.10
3.1.2.7消泡性能(氣
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