年產(chǎn)10萬噸甲醇低壓羰基化合成醋酸精制工段工藝設(shè)計

年產(chǎn)10萬噸甲醇低壓羰基化合成醋酸精制工段工藝設(shè)計學院：專業(yè)：姓名：指導老師：化學工程與工藝學號：職稱：二○一四年五月誠信承諾書本人鄭重承諾：本人承諾呈交的畢業(yè)設(shè)計《年產(chǎn)10萬噸甲醇低壓羰基化合成醋酸精制工段工藝設(shè)計》是在指導教師的指導下，獨立開展研究取得的成果，文中引用別人的觀點和材料，均在文后按順序列出其參考文獻，設(shè)計使用的數(shù)據(jù)真實可靠。本人署名：日期：年月日年產(chǎn)10萬噸甲醇低壓羰基化合成醋酸精制工段工藝設(shè)計摘要醋酸是一種重要的基本有機化工原料產(chǎn)品，在各行各業(yè)中有廣泛的應用。本設(shè)計介紹了醋酸的一些物理性質(zhì)、化學性質(zhì)，用途，現(xiàn)狀和發(fā)展狀況并且對比了各種合成方法，還對工藝流程進行了簡述。本設(shè)計采用甲醇為原料，銠為催化劑，低壓羰基化流程工藝。本工藝簡樸，原料來源廣泛，污染少，安全可靠，轉(zhuǎn)化率和選擇率高，產(chǎn)品質(zhì)量高。本工藝的設(shè)計重點是合成工序和精餾工序的物料衡算、熱量衡算、重要設(shè)備計算和選型。同時繪制了工藝流程圖和重要設(shè)備裝置圖。并且對于工藝進行車間布置和三廢解決。關(guān)鍵詞:甲醇低壓羰基化物料衡算熱量衡算Withanannualoutputof100000tonsoflow-pressuremethanolcarbonylationaceticacidrefiningprocessdesignAbstractAceticacidisanimportantbasicorganicchemicalrawmaterialproducts,havebeenwidelyappliedinallwalksoflife.Thisdesignintroducessomephysicalproperties,chemicalproperties,applicationstatusanddevelopmentofaceticacid,andcomparisonofvarioussyntheticmethods,butalsoontheprocessaredescribed.Thisdesignusesmethanolasrawmaterials,rhodiumcatalyst,low-pressurecarbonylationprocess.Thissimpleprocess,widematerialsource,lesspollution,safeandreliable,highconversionandselectivity,highproductquality.Thedesignkeyofthisprocessisamaterialbalancesynthesisprocessanddistillationprocesscalculation,heatbalancecalculation,calculationandselectionofmainequipment.Atthesametime,renderingtheprocessflowdiagramandmainequipmentinstallationdiagram.Andworkshoplayoutandwastetreatmentforprocess.Keywords:Methanol；Low-pressurecarbonylation；materialbalance；heatbalance目錄1前言 11.1世界醋酸生產(chǎn)概況 11.2國內(nèi)生產(chǎn)狀況 21.3醋酸的用途 21.4醋酸的物理性質(zhì) 21.5醋酸的化學性質(zhì) 31.5.1與不飽和烴的酯化反映 31.5.2醇醛縮合反映 31.5.3與金屬氧化物或碳酸鹽反映 31.5.4分解反映 41.5.5酸堿性 41.6醋酸合成方法 41.6.1輕烴液相氧化法 41.6.2乙醛氧化法 51.6.3乙烯直接氧化法 51.6.4甲醇羰基化合成法（MC） 51.6.5乙烷選擇性催化氧化 61.6.6甲醇羰基化制備醋酸 62物料衡算 102.1合成塔的計算 102.1.1合成塔的物料衡算 102.2輕組分塔的物料衡算 112.3脫水塔的物料衡算 122.4重組分塔的物料衡算 133塔設(shè)備的計算 153.1脫水塔（常壓精餾塔）的計算 153.1.1進料組成 153.1.2平均摩爾質(zhì)量 153.2塔板數(shù)的擬定 163.2.1相對揮發(fā)度 163.2.2最小回流比和操作操作比 173.2.3精餾段和提餾段操作方程 173.2.4塔板數(shù)計算 183.2.5全塔效率的擬定 193.2.6擬定實際塔板數(shù) 193.3精餾塔物性參數(shù)計算 203.3.1操作壓力計算 203.3.2操作溫度 203.3.3平均摩爾質(zhì)量 203.3.4平均密度的計算 213.3.5液面的表面張力 223.3.6體積流率的計算 233.4精餾塔的塔體工藝尺寸計算 243.4.1塔徑和高度的計算 243.4.2溢流裝置計算 263.4.3塔板的布置 273.5浮閥塔流體力學驗算 293.5.1氣體通過浮閥塔板的壓降 293.5.2液泛 313.5.3物沫夾帶 323.6負荷性能圖 333.6.1物沫夾帶線 333.6.2液泛線 343.6.3液相負荷上限 353.6.4漏液線 353.6.5液相負荷下限 354熱量衡算 394.1脫水塔的熱量計算 394.2塔頂冷凝器熱負荷及冷卻水的用量 404.3塔底再沸器熱負荷及水蒸氣的用量 415附屬設(shè)備的計算及接管的選取 435.1接管的選取 435.1.1進料管 435.1.2回流管 435.1.3塔底出料管 435.1.4塔頂蒸汽出料管 445.2塔高度的計算 445.2.1塔頂空間高度 445.2.2封頭 445.2.3裙座 445.2.4塔底空間高度 455.2.5人孔 455.2.6塔的總高度 456車間布置設(shè)計 466.1車間布置設(shè)計重要性 466.2車間生產(chǎn)規(guī)定 466.3車間安全規(guī)定 466.4車間發(fā)展規(guī)定 467三廢”解決和安全事項 477.1廢水 477.2廢氣 477.3廢渣 477.4安全事項 47參考文獻 48致謝 49附錄 501前言醋酸作為一種重要的基本有機化工原料。氯乙酸、醋酸乙烯單體、聚乙烯醇、對苯二甲酸、醋酸酯、醋酸纖維及金屬醋酸鹽等重要的原料是醋酸。電影膠片所需要的醋酸纖維素和木材用膠粘劑中的聚乙酸乙烯酯和很多合成纖維常用醋酸作為原料而制的。隨著科學發(fā)展，醋酸在科學領(lǐng)域中是一種重要有機化工產(chǎn)品。在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、粘合劑、有機溶劑等很多方面有著廣泛用途。1.1世界醋酸生產(chǎn)概況人類最初通過酒精發(fā)酵及木材干餾而獲得醋酸。在192023德國建成了全球首套乙醛法醋酸裝置。1952年Celanese公司在美國開發(fā)了更高級的低碳烷烴氧化生產(chǎn)醋酸的方法。60年代乙烯—乙醛—醋酸工藝獲得快速發(fā)展，Hoechst-Wacker公司開發(fā)了乙烯直接氧化制乙醛的工藝。1960年德國BASF公司相繼開發(fā)了甲醇高壓羰基合成醋酸技術(shù)，但是這種技術(shù)操作壓力高和副產(chǎn)物多，再加上產(chǎn)品精制復雜等因素而沒有得到推廣。1968年，這是醋酸工業(yè)一次劃時代奔騰的一年，由于美國公司Monsanto成功研發(fā)了甲醇低壓羰基合成醋酸的工藝，并成功于1970年每年13.5萬噸的工業(yè)化生產(chǎn)裝置在Texas建成。1983年Holcon/Eastman公司成功開發(fā)了醋酸醋酐聯(lián)產(chǎn)技術(shù)并且建成了每年22.5萬噸醋酐生產(chǎn)裝置。1997年日本成功開發(fā)了乙烯直接氧化制醋酸的工藝并且建成了每年10萬噸的裝置。目前，世界上乙烯直接氧化法，乙醛氧化法，甲醇低壓羰基合成法裝置能力分別占總生產(chǎn)能力的15％、25％和60％。世界上最大的五大醋酸生產(chǎn)商分別是BP公司，Milleni-um公司，Celanese公司，Acetex公司和Daicel公司。它們擁有的生產(chǎn)能力大約占總生產(chǎn)能力的80％，并且有增長的趨勢。1998年全球生產(chǎn)能力能達成758.8萬噸，其重要分布在北美39.2％、亞洲30.1％、西歐21.0％、東歐6.3％、南美洲及其他地區(qū)為3.3％。2023年能擴大到890萬噸，新增的裝置能力重要集中Celanese公司、BP公司以及東南亞地區(qū)。世界上最大的生產(chǎn)醋酸大國是美國，1998年生產(chǎn)能力能達成每年250萬噸。四大醋酸生產(chǎn)廠是Sterling，Millennium，Eastman和Celanese公司。其中世界上最大的生產(chǎn)裝置是Celanese公司在Texas州的Clearlake裝置。生產(chǎn)方法是甲醇羰基化法，通過兩年的擴產(chǎn)，生產(chǎn)能力已達每年100萬噸。1998年西歐地區(qū)生產(chǎn)能力已超過每年150萬噸。并且BP公司是該地區(qū)最大的生產(chǎn)廠商，該公司在1998年終在Hull地區(qū)裝置能力能達成每年67.5萬噸。2023年整個西歐地區(qū)裝置能力大約在每年172萬噸。1998年日本的生產(chǎn)能力能達成每年70萬噸。日本三大著名醋酸生產(chǎn)廠商是昭和電工，協(xié)同醋酸，大賽格。乙烯直接氧化法制醋酸的裝置是1997年昭和電工投產(chǎn)的每年10萬噸，也是全世界唯一的一家。1.2國內(nèi)生產(chǎn)狀況1953年，乙醇—乙醛—醋酸工業(yè)生產(chǎn)裝置初次在上海建成。后來乙醇為原料的中型醋酸裝置相繼建成。1958年，電石—乙炔—乙醛生產(chǎn)裝置在吉化公司建成。70年代到80年代末，一些公司運用乙烯為原料生產(chǎn)乙醛的技術(shù)，四套乙烯—乙醛—醋酸裝置被自行設(shè)計而成，在我國當時緩解醋酸需求起了很大的作用。1996年，是我國醋酸工業(yè)進入一個發(fā)展的新時期的一年，我國引進Monsanto/BP技術(shù)建成了第一套甲醇低壓羰基化制醋酸裝置。1997年我國運用自主研發(fā)的甲醇羰基化技術(shù)建成了每年生產(chǎn)十萬噸的醋酸裝置。1998年，每年生產(chǎn)18萬噸羰基合成醋酸裝置在四川建成并投產(chǎn)使用。目前醋酸生產(chǎn)裝置超過90多套，實際生產(chǎn)能力大約有每年生產(chǎn)1200萬噸。其中甲醇低壓羰基化裝置有3套，實際生產(chǎn)能力大約有每年有35萬噸。乙烯—乙醛—醋酸裝置有四套實際生產(chǎn)能力大約有44.5萬噸每年。尚有一部分是乙醇—乙醛—醋酸裝置。1998年比1997年增長11.7﹪。1.3醋酸的用途醋酸作為一種重要的有機化工原料，它可以衍生出幾百種下游產(chǎn)品，比如醋酐，對苯二甲酸，醋酸纖維，聚乙烯醇，醋酸酯以及金屬醋酸鹽。醋酸常用于基本有機合成、農(nóng)藥、醫(yī)藥、食品、印染、造漆等行業(yè)。所以醋酸工業(yè)的發(fā)展與國民經(jīng)濟息息相關(guān)。最初工業(yè)上合成乙酸的原料是糧食，然后是木材、煤炭、礦石、天然氣。石油和煤炭是現(xiàn)在工業(yè)工藝重要采用的原料。1.4醋酸的物理性質(zhì)表1.1醋酸的物理性質(zhì)熔點16.6℃相對密度1.0492沸點117.9℃爆炸極限上限4.0v％下限17.0v％折射率（20℃）1.3718溶解度能溶水，乙醇等閃點39℃蒸汽壓（20℃）1.50kpa比熱容（20℃）2.01kJ/（kg·℃）粘度（20℃）1.22cp蒸發(fā)潛熱kJ/kg60℃880表面張力（20℃）29.5880℃8120.0994醋酸又叫乙酸，是一種有機物又是典型的脂肪酸。分子式：C2H4O2（常簡寫為HAc）或CH3COOH。相對分子質(zhì)量為60.06，純的醋酸具有強烈的刺激氣味和強腐蝕性，并為無色水狀液體。吃用醋的重要成分是醋酸，故得名醋酸。大部分高純度醋酸在低于16度時可以凝結(jié)成片狀晶體，所以也被稱為冰醋酸。此外醋酸蒸汽易著火，并且可以和空氣在一定條件下形成爆炸性混合物。強的吸濕性也是冰醋酸的一個性質(zhì)，水的含量每增長0.1%凝固點就減少0.15％左右。根據(jù)這性質(zhì)，可以有以下物理性質(zhì)。1.5醋酸的化學性質(zhì)根據(jù)有關(guān)資料顯示，醋酸屬于典型的脂肪族一元羧酸并具有一元酸的所有典型化學性質(zhì)。羧基和烷基是醋酸分子結(jié)構(gòu)所具有的。CH3COOH+ROH→CH3COOR+H2O這是酯化反映并且生成等分子的水。在反映過程中生成的水會減慢反映的速度。為了減少對反映速度的影響通常在反映過程中加入過量的醋酸。此外采用共沸蒸餾法，既能除去水，也能達成加快反映速度和加大反映進程的目的。實際操作中，為了更好地控制反映速度，通常采用電導率法測定反映系統(tǒng)中的水濃度。在實際工業(yè)生產(chǎn)中，酯化反映的催化劑一般使用無機酸和有機酸，比如磷酸，高氯酸和硫酸等。在特定條件下非酸性的鹽類、金屬和金屬氧化物也可以作為反映得催化劑，比如絲光沸石、Y分子篩等。在生產(chǎn)工業(yè)中正丁醇與乙酸的酯化反映用到的催化劑一般是氯化鈷。1.5.1與不飽和烴的酯化反映醋酸酯大多是仲醇或者叔醇類，生成醋酸酯一般是由醋酸和烯烴反映生成。醋酸和丙烯反映生成異丙酯；和異丁烯反映生成醋酸叔丁酯。但反映中催化劑不同樣，產(chǎn)物也不同樣，如加入鉑等貴金屬催化劑，以上反映產(chǎn)物會變成不飽和酯。1.5.2醇醛縮合反映在有催化劑的存在下，醋酸和甲醛能發(fā)生縮合反映生成丙烯酸。(一般使用負載氫氧化鉀的硅膠為催化劑)H3COOH+HCHO→CH2=CH-COOH+H2O該縮合反映的單程轉(zhuǎn)化率在50％—60％之間和收率可達成80％—100％.但是這種工藝路線的能耗比較多，所以沒有進一步工業(yè)化應用。1.5.3與金屬氧化物或碳酸鹽反映醋酸是一種弱酸并具有酸性物質(zhì)的一般化學性質(zhì)，能與金屬氧化物、碳酸鹽反映生成醋酸鹽。其反映速度大于大部分有機酸，但小于硫酸、鹽酸這種強酸。醋酸的水溶液對于許多金屬是有腐蝕性的。1.5.4分解反映醋酸燃燒后生成二氧化碳和水。在高溫下，濃硫酸可使醋酸脫水炭化生成二氧化碳和少量二氧化硫。在227℃、低壓和PC催化劑存在條件下，醋酸可以分解得到乙烯酮、甲烷、二氧化碳等產(chǎn)物。干燥的醋酸經(jīng)蒸餾就能生成醋酸酐，一般條件下沸騰7小時就能達成平衡，假如加入酸性催化劑，則平衡就縮小為20分鐘。生產(chǎn)醋酸酐的工業(yè)方法之一是醋酸經(jīng)乙酸酮合成醋酸酐。在一定條件下，醋酸分子脫去—COOH,放出去CO2，所以成為脫羧反映。1.5.5酸堿性醋酸是一價弱酸，常溫下醋酸在水中的解離常數(shù)是pKa=4.76。常用于水中的極弱的堿的定量分析。醋酸鹽就是醋酸與金屬氧化物和氫氧化物反映生成。醋酸的粗品焦木酸經(jīng)與石灰石中和并生成氧化鈣的醋酸鹽。一些非常強的酸，可作為醋酸醋化反映的催化劑，如超強酸，在醋酸中仍表現(xiàn)出超強性。醋酸具有酸的一般性質(zhì)，由于醋酸在水溶液中能離解出氫離子而顯酸性。醋酸與強堿，金屬氧化物反映生成鹽和水。由于醋酸中羰基碳原子與氧原子相連，所以O(shè)與C=O之間存在P-π共軛效應，從而O-H鍵極性增大而呈現(xiàn)酸性；C-O鍵為極性鍵，所以發(fā)生取代反映中-OH被其他基團取代；由于羰基的吸電子作用導致烴基上的a-H原子被其他基團取代后而生成取代酸。醋酸常參與的反映有：①脫酸反映②α-氫的鹵代反映：重要是在P、S、I2或者光照的催化下能被CI2、Br2取代。③酸性和成鹽反映。④還原反映，在強還原劑下可將其還原成伯醇。1.6醋酸合成方法通過幾十年的法展，醋酸工業(yè)大約形成八種工藝路線。工藝路線有：醋酸—醋酐—醋酸甲醋聯(lián)產(chǎn)，乙醛氧化法，輕烴液相氧化法，乙烷直接氧化法，天然氣經(jīng)非合成氣氧化法，甲醇拔基合成法，乙烷選擇性催化氧化等。1.6.1輕烴液相氧化法輕烴液相氧化法又被稱為丁烷氧化法或直接氧化法，重要原料為正丁醇和石腦油。在催化劑存在條件下，石腦油（正丁烷）與氧化劑進行氧化反映生產(chǎn)醋酸。壓力控制在5.0MPa左右，溫度控制在170—200℃之間。反映收率就在75﹪—80﹪之間。原理如下：C4H10+2.5O2→2CH3COOH+H2O其工藝流程如下：空氣與原料在噴射式連續(xù)塔的液相中進行反映。在氣液分離器中反映產(chǎn)物經(jīng)冷卻后分離液相(重要為醋酸和水)和氣相（未反映的原料）。液相組分再經(jīng)分離器后分離出低沸點產(chǎn)物，然后再次氧化為醋酸，再通過脫水，精餾后就可得到成品醋酸。但是，該工藝的缺陷是副產(chǎn)物多、機理復雜、設(shè)備腐蝕嚴重。1.6.2乙醛氧化法最早實現(xiàn)氧化法工藝是乙醛氧化法。原料乙醛來源重要有兩種：一種是乙烯水合制取乙醛；此外是輕石腦油或丁烷氧化而制得。在催化劑的存在下，反映條件一般為55atm和150℃時，乙醛能與氧化劑反映生產(chǎn)醋酸。其反映原理如下：CH3CHO+O2→2CH3COOH但是這種生產(chǎn)工藝的缺陷是：催化劑難取，產(chǎn)品單耗大，并且催化劑毒性對環(huán)境污染比較嚴重。1.6.3乙烯直接氧化法日本昭和電工株式會社開發(fā)的專利技術(shù)就是乙烯直接氧化法。1997年在日本建成了第一套運用該技術(shù)的生產(chǎn)裝置，并投產(chǎn)使用。該工藝是采用一步法氣相工藝把乙烯直接氧化成醋酸而不需要通過乙烯轉(zhuǎn)為乙醛的環(huán)節(jié)。在催化劑存在條件下，其反映原理如下：C2H4+O2→2CH3COOH這種工藝的好處是：選擇性高，工藝簡樸，收率高，三廢少。是一種清潔生產(chǎn)工藝。1.6.4甲醇羰基化合成法（MC）目前用最廣泛的工藝方法是甲醇和一氧化碳生成醋酸。并且根據(jù)反映條件不同又分為低壓法和高壓法這兩種工藝。這兩種工藝都依賴催化劑體系并且生產(chǎn)工藝原理相似。1960年BAsF公司完畢投產(chǎn)高壓法的使用，但是由于很多缺陷的存在：投資耗能大，產(chǎn)品精制復雜，副產(chǎn)物多，反映條件苛刻等，這種方法已所有停止使用。目前低壓甲醇羰基化合成法重要用于新建的醋酸生產(chǎn)裝置并投產(chǎn)使用。低壓法反映工藝重要有eelanese的AoPlus工藝，BPeativa工藝和孟山都工藝，但由于催化劑存在回收難和價格高的缺陷，工藝的改善和催化劑的創(chuàng)新仍在進行中。催化劑的研究開發(fā)對低壓法工藝的研究有重要的意義。重要是有兩個方面：一方面是開發(fā)穩(wěn)定性好，相對便宜和催化劑效率高的新式催化劑；另一方面是對現(xiàn)有的老式催化劑改良；第二個方向是對現(xiàn)有的工藝流程改善，重要是針對低壓甲醇撥基法各個階段的特點開發(fā)和優(yōu)化成各具有特色的流程；第三個方向是針對現(xiàn)在裝置的挖潛改造及設(shè)備的強化，重要方法是改善系統(tǒng)平衡條件、改良催化劑、提高設(shè)備能力；尚有運用新設(shè)備及新材料和進一步純化產(chǎn)品等。1.6.5乙烷選擇性催化氧化乙烷選擇性催化氧化法被聯(lián)合碳化物公司品牌聯(lián)合碳化物公司開發(fā)，同時又稱為Ethoxene工藝。該工藝重要是將乙烷和乙烯的混合物催化氧化制取醋酸。該生產(chǎn)工藝重要特點是：操作條件簡樸、選擇性好，但是副產(chǎn)物多。1.6.5.1醋酸—醋酐—醋酸甲醋聯(lián)產(chǎn)工藝在醋酐撥基合成工藝的基礎(chǔ)上英國公司進行了新的工藝改善并提出了甲醇生產(chǎn)醋酐聯(lián)產(chǎn)物的工藝流程。該工藝流程重要是運用醋配與甲醇反映制得醋酸甲醋。然后再進行撥基化反映，從而合成醋配聯(lián)產(chǎn)醋酸。該工藝的重要優(yōu)勢是：工藝調(diào)節(jié)方便、反映速率高、產(chǎn)品線豐富、原料獲取方便等。1.6.5.2乙烷直接氧化制醋酸工藝乙烷直接氧化制醋酸工藝是被沙特基礎(chǔ)工業(yè)（sABIC）公司開發(fā)，其原理是乙烷催化氣相氧化制取醋酸。其反映式：C2H6+3/2O2→CH3COOH+H2O該工藝的重要優(yōu)勢：催化劑性能穩(wěn)定、轉(zhuǎn)化率高、選擇性高、運營費用低。1.6.5.3天然氣經(jīng)非合成氣制醋酸工藝最近提出的一項新的專利技術(shù)是天然氣非經(jīng)合成氣制醋酸工藝。流程是甲烷經(jīng)非合成氣過程制的醋酸、二甲醚和甲醇。反映式如下：2CH4+2HBr+O2→2CH3Br+2H2OCH4+O2→CO+H2+H2OCH3Br+H2O+CO→CH3COOH+HBr該流程重要優(yōu)勢是：轉(zhuǎn)化率高、工藝危險性低、副產(chǎn)物少、原料性質(zhì)溫和。1.6.6甲醇羰基化制備醋酸1.6.6.1甲醇羰基化法甲醇羰基化法就是以甲醇和CO為原料通過羰基化合成醋酸。該法重要的優(yōu)點是：副產(chǎn)品少，原料路線多樣化，以煤焦、天然氣和重油為基本原料，特別合用于煤化工，三廢少，并且壽命長，用量少，催化劑活性高，易于解決，但是物料的腐蝕性比較強，所以其設(shè)備、管件、儀表、管道閥門等要采用比較昂貴的合金，因此成本投資比較大。1.6.6.2甲醇羰基化法分類根據(jù)合成壓力甲醇羰基化法可分為低壓法和高壓法。高壓法是在溫度為250℃，壓力為63.74MPa條件下，以碘為助化劑，羰基鈷為催化劑羰基化合成醋酸，收率在88％—90％之間。低壓法是在溫度150℃，壓力為3MPa條件下，以一碘甲烷為助催化劑并以三氯化銠為催化劑羰基化反映合成醋酸。由于高壓法分離流程復雜、投資高、能耗高，目前低壓法已經(jīng)取代高壓法。當前工業(yè)化方法中低壓甲醇羰基化法是最佳生產(chǎn)方法，但是局限性之處：碘的腐蝕性及強，催化劑銠比較昂貴。甲醇羰基化法的改善：改善方向重要是低水技術(shù)、工藝流程和催化劑等方面的改善。①甲醇低壓羰基化法的改善低壓甲醇羰基化法工藝流程重要集中在兩個方面的改善：第一個方面是羰基化的氣相工藝，目的重要是克服設(shè)備腐蝕，產(chǎn)物分離精制較復雜和液相法存在的催化劑流失等缺陷。雖然國外對這方面已研究，但還是停留在實驗室研究階段；第二方面是雙反映器串聯(lián)工藝，為了使第一個反映器未反映完全的原料充足反映再串聯(lián)第二個反映器，從而提高反映效率并且減輕尾氣回收系統(tǒng)的負荷和分離精制，雖然這種技術(shù)在國內(nèi)外有了一定的發(fā)展，但是特點各有不同。西南化工研究設(shè)計院采用加一個轉(zhuǎn)化器，減少反映液中水含量等方面提高反映的轉(zhuǎn)化率，使易分解沉淀的催化劑能承受加熱從而解決催化劑沉淀問題；采用蒸發(fā)流程取出粗產(chǎn)品醋酸，與傳統(tǒng)工藝不同的是此方法可大幅度提高粗產(chǎn)品的含量，減少分離工段的負荷和母液循環(huán)量；采用甲醇為尾氣的吸取劑，與醋酸的吸取劑比較吸取效果好、對設(shè)備腐蝕小、吸取劑用量少。低壓甲醇羰基化法無論是工藝流程和設(shè)備，還是催化劑都在不斷提高，不斷改善，從而促進了生產(chǎn)裝置的大型化、成本減少、能耗減少和競爭力提高。②用于低壓甲醇羰基化法制醋酸的催化劑催化劑重要提成兩類：非貴金屬催化劑重要是以Ni系為代表、貴金屬催化劑重要是以Rh系為代表。其中Rh系金屬的活性比較高，并且Rh的活性最高。催化劑的助催化劑、配體和載體對催化劑的性能影響比較大。助催化劑一般用鹵化物或鹵素及其他質(zhì)子極性溶劑為最佳，在鹵素中碘為最佳并且常用碘甲烷。對于Ni系催化劑，除了碘甲烷之外，嘧啶類鹽和醋酸鹽等反映也有明顯的助催化作用。配體常用含氧族元素和氮族的堿性有機基團或化合物為最佳。載體重要有碳分子篩、碳黑、硅膠、活性炭等。碳分子篩及活性炭對提高甲醇氣相撥基化活性最有利。③甲醇低壓羰基化制醋酸工藝流程甲醇低壓羰基化法合成醋酸工藝重要分為兩部分：CO造氣和醋酸的生產(chǎn)。造氣工段大約涉及造氣、預硫、壓縮、脫硫脫碳工序；醋酸生產(chǎn)可以分為反映工序和精制工序，反映工序重要涉及：預解決、合成、轉(zhuǎn)化等工段；精制工序重要涉及：蒸發(fā)、脫輕、脫水、提溜、脫烷、成品等工段。簡樸的工藝流程圖如下：1—合成塔2—洗滌系統(tǒng)3—脫輕組分塔4—脫水塔5—脫重組分塔6—廢酸汽提塔圖1.1甲醇低壓羰基化合成醋酸流程圖流程說明1.反映工序工藝反映在攪拌式反映器中進行，并且事先加入催化液。原料進料是在加熱到185℃時，甲醇從反映器底部噴入，在壓縮機加壓到2.47MPa后，CO也從反映器底部噴入。充足反映后的原料從塔側(cè)進入閃蒸罐，從閃蒸罐低流回反映器的是具有催化劑的溶液。從閃蒸罐頂部出來進入精制工序的是具有水、碘甲烷、醋酸和碘化氫的蒸汽。CO、CO2、H2和碘甲烷從反映器頂部出來進入冷卻器，并凝液重新返回反映器，一部分不凝性氣體送入吸取工序。并且將反映溫度控制在130℃—180℃之間，175℃為最佳。假如溫度過高，二氧化碳和副產(chǎn)物甲烷就會增長。2.精制工序由輕組分、脫水塔、重組分塔、廢酸汽提塔組成，各塔的重要作用如下。輕組分塔。從閃蒸罐出來的氣流進入輕組分塔，蒸出物從塔頂出來經(jīng)冷凝，凝液碘甲烷返回到反映器，而不凝性尾氣送往吸取工序；醋酸、水、碘化鉀等高沸物和少量的銠催化劑從輕組分塔塔底排除然后再返回閃蒸罐；而含水醋酸由輕組分塔側(cè)線出料進入脫水塔上部。脫水塔。從脫水塔塔頂餾出的水還具有少量醋酸、碘甲烷、輕質(zhì)烴，然后返回吸取工序。脫水塔底重要具有醋酸的重組分并送往重組分塔。重組分塔。從重組分塔塔頂餾出的輕質(zhì)烴，具有重質(zhì)烴的物料盒丙酸從塔底送入廢酸汽提塔，而醋酸產(chǎn)品從塔側(cè)線餾出來。廢酸汽提塔。從重組分塔塔底出來的物料進入廢酸汽提塔，并且從重組分中蒸出的醋酸返回重組分塔底部。從汽提塔塔底出來的廢料中具有重質(zhì)烴和丙酸，所以需要進一步解決。3.輕組分回收工序從反映器出來的馳放氣進入高壓吸取塔，用醋酸吸取其中的碘甲烷，吸取在加壓下進行，壓力為2.74MPa。未吸取的廢棄重要含CO、CO2、及H2.送到火炬焚燒。從高壓吸取塔和低壓吸取塔吸取了碘甲烷的兩股醋酸富液，進入解吸塔汽提解氣，解吸出來的碘甲烷蒸汽送到精制工序的輕組分冷卻器，再返回反映工序。汽提解吸后的醋酸作為吸取液循環(huán)，再用于高壓和低壓二個吸取塔。2物料衡算2.1合成塔的計算合成塔制醋酸的反映式：主反映：CH3OH+CO→CH3COOH副反映：C2H5OH+CO→CH3CH2COOHCO+H2O→CO2+H2CH3OH+HI→CH3I+H2OCH3COOH+CH3OH→CH3COOH3+H2OCH3I+H2→CH4+HI2.1.1合成塔的物料衡算已知：年產(chǎn)10萬噸乙酸，每年以300個工作日計算。假設(shè)：精乙酸中乙酸含量（wt%）：99.88%粗乙酸含量（wt%）：85.12%重組分：H2O（wt%）:5%CH3CH2COOH（wt%）:0.18%CH3COOH3（wt%）:0.01%HI（wt%）:0.01%輕組分：CH3I（wt%）:9.5%CH3COOCH3（wt%）:0.18%根據(jù)前面的數(shù)據(jù)能求出：時產(chǎn)精乙酸：時產(chǎn)粗乙酸：各組分生成量如下表表2.1合成塔的物料衡算表物質(zhì)質(zhì)量產(chǎn)量kg/h摩爾產(chǎn)量Kmol/hCH3I(142)1548.2410.9CH3COOCH3(74)29.330.40CH3COOH(60)13872.22231.2HI(128)1.630.013CH3CH2COOH(74)29.340.40H2O(18)總含量814.8616295.6245.28288.1932.2輕組分塔的物料衡算進料F=288.193Kmol/h表2.2輕組分塔的設(shè)計條件編號進料組分mol%摩爾流量Fi/kmol/h1CH3I(LK)3.810.92CH3COOH(HK)80.22231.23CH3COOCH30.00140.404HI0.0000450.0135CH3CH2COOH0.00140.406H2O15.7145.28設(shè)計分離規(guī)定餾出液中CH3COOH濃度≦1mol%釜液中CH3I濃度≦0.2mol%組分1（碘甲烷）是輕關(guān)鍵組分，組分3（乙酸）是重關(guān)鍵組分，而組分2，組分4，組分5，組分6都是重組分。假定為清楚分割，即x3,D=0,x4,D=0,x5,D=0,x6,D=0.則根據(jù)物料關(guān)系列出下表2.3：表2.3輕組分塔各組分含量進料組分進料，F(xiàn)i餾出液，di釜液，wiCH3I(LK)10.910.9-0.002W0.002WCH3COOH(HK)231.20.01D231.2-0.01WCH3COOCH30.4000.40HI0.01300.013CH3CH2COOH0.4000.40H2O45.28045.28則=10.75Kmol/hKmol/h表2.4輕組分塔物料衡算表進料，F(xiàn)i塔頂塔釜組分(kmol/h)Di(kmol/h)yi（mol%）Wi(kmol/h)xi（mol%）CH3I10.910.3599.040.550.2CH3COOH231.20.110.96228.4383.04CH3COOCH30.40000.400.14HI0.013000.0130.0067CH3CH2COOH0.40000.400.14H2O45.280045.2816.46∑288.19310.45100275.071002.3脫水塔的物料衡算假設(shè)輕組分塔側(cè)線出料為輕組分塔釜流量的90%，則脫水塔進料為F=249.70Kmol/h表2.5脫水塔的設(shè)計條件編號進料組分mol%摩爾流量Fi/kmol/h1CH3I0.0020.00502CH3COOCH30.00120.00303H2O(LK)10.11624.974CH3COOH(HK)89.88224.435CH3CH2COOH0.00120.0030設(shè)計分離規(guī)定餾出液中CH3COOH濃度≦1mol%釜液中H2O濃度≦0.2mol%組分1為輕組分，組分2（水）是輕關(guān)鍵組分，組分3（乙酸）是重關(guān)鍵組分，而組分4，組分5，都為重組分。假定為清楚分割，即x1,w=0,x4,D=0,x5,D=0.則根據(jù)物料關(guān)系列出下表：表2.6塔中物料組分進料組分進料，F(xiàn)i餾出液，di釜液，wiCH3I0.00500.00500CH3COOCH30.00300.00300H2O(LK)24.9724.97-0.002W0.002WCH3COOH(HK)224.430.01D224.43-0.01DCH3CH2COOH0.003000.0030則=24.77Kmol/hKmol/h表2.7脫水塔物料衡算表進料，F(xiàn)i塔頂塔釜組分(kmol/h)Di(kmol/h)yi（mol%）Wi(kmol/h)xi（mol%）CH3I0.00500.00500.020200CH3COOCH30.00300.00300.012100H2O24.9724.5299.130.4502.00CH3COOH224.430.210.849224.18397.99CH3CH2COOH0.0030000.00300.00131∑249.4124.735100224.641002.4重組分塔的物料衡算假設(shè)重組分塔的進料為脫水塔塔釜流量的98%，則F=220.43Kmol/h由表2.6可知重組分塔的設(shè)計條件表2.8重組分塔設(shè)計條件編號進料組分mol%摩爾流量Fi/kmol/h1CH3I0.00020.0004412CH3COOCH30.0030.006613H2O0.020.04414CH3COOH(LK)99.18218.625CH3CH2COOH(HK)0.81.76設(shè)計分離規(guī)定餾出液中CH3CH2COOH濃度≦0.5mol%釜液中CH3COOH濃度≦0.02mol%同理清楚分割方法可得=219.77Kmol/hKmol/h表2.9重組分塔物料衡算表進料，F(xiàn)i塔頂塔釜組分(kmol/h)Di(kmol/h)yi（mol%）Wi(kmol/h)xi（mol%）CH3I0.0004410.00004410.00002000CH3COOCH30.006610.006610.003000H2O0.04410.04410.02000CH3COOH220.36218.6199.470.00001520.0023CH3CH2COOH0.01761.100.0500.655699.33∑220.43219.771000.661003塔設(shè)備的計算3.1脫水塔（常壓精餾塔）的計算計算條件：①塔底精制乙酸含量（wt%）：99.88%，塔頂餾出液中乙酸含量（wt%）：1%②操作條件：塔頂操作壓力每層塔板壓降塔頂溫度80℃塔底溫度110℃進料溫度100℃③假設(shè)從輕組分塔測線中出來的組分為100%，計算時假設(shè)脫水塔中只有水和醋酸兩個組分。④設(shè)計中采用泡點進料q=13.1.1進料組成原料液和塔頂及塔底產(chǎn)品的摩爾分率水的摩爾分率：MA=18kg/kmol乙酸的摩爾分率：MB=60kg/kmol脫水塔的進料：F=13872.22+814.86=14687.08kg/h進料液中水的含量（wt%）xf=以餾出水計算：XF= XD=XW=3.1.2平均摩爾質(zhì)量原料液及塔頂、塔釜的平均摩爾質(zhì)量MF=0.1637 MD=0.9970 MW=脫水塔中原料液解決量F=kmol/h總的物料衡算：F=D+W（3-1）醋酸的物料衡算：FXF=DXD+WXW（3-2）代入數(shù)據(jù)得D=40.46kmol/hW=249.65kmol/h式中F原料液流量kmol/hD塔頂產(chǎn)品量kmol/hW塔底產(chǎn)品量kmol/h3.2塔板數(shù)的擬定3.2.1相對揮發(fā)度查《化工工藝設(shè)計手冊》可知溫度與飽和蒸汽壓的關(guān)系。表3.1溫度與飽和蒸汽壓的關(guān)系進料塔頂塔底溫度80100110醋酸/KPa29.4258.8480水/KPa47.379101.33143.31對于抱負溶液，相對揮發(fā)度：（3-3）代入數(shù)據(jù)得===塔的平均相對會揮發(fā)度精餾段平均相對會揮發(fā)度提餾段平均相對會揮發(fā)度平衡方程:（3-4）代入數(shù)據(jù)得3.2.2最小回流比和操作操作比由于泡點進料q=1代人平衡方程最小回流比（3-5）代入數(shù)據(jù)得取操作回流比 3.2.3精餾段和提餾段操作方程精餾段操作線方程（3-6）代入數(shù)據(jù)得回流液（3-7）代入數(shù)據(jù)得提餾段操作線方程（3-8）代入數(shù)據(jù)3.2.4塔板數(shù)計算最小理論塔板（3-9）代入數(shù)據(jù)得查化工原理中吉利蘭聯(lián)圖得 解得圓整進料板位置已知,運用芬斯克方程計算精餾段最小理論板數(shù)，即=由吉利蘭聯(lián)圖得解得圓整所以，加料板位置為從塔頂向下的第22塊板。3.2.5全塔效率的擬定根據(jù)奧康奈爾經(jīng)驗法（3-10）（3-11）式中：塔頂和塔底平均溫度下的相對揮發(fā)度塔頂和塔底平均溫度下液相粘度由前面可知，查化工工藝過程手冊可知全塔效率 23.2.6擬定實際塔板數(shù)實際板數(shù)的擬定（3-12）代入數(shù)據(jù)得所以實際板數(shù)為59塊精餾段塔板數(shù)塊提餾段塔板數(shù)59-44=15塊3.3精餾塔物性參數(shù)計算3.3.1操作壓力計算塔頂操作壓力每層塔板壓降進料板壓力kpa塔釜壓力精餾段平均壓力提餾段平均壓力kpa3.3.2操作溫度由前面可知精餾段平均溫度提餾段平均溫度3.3.3平均摩爾質(zhì)量平均摩爾質(zhì)：（3-13）（3-14）塔頂平均摩爾質(zhì)量：由代入平衡方程得：進料板平均摩爾質(zhì)量計算：由兩操作線方程解的kg/kmolkg/kmol塔釜平均摩爾質(zhì)量計算：代入平衡方程得:kg/kmolkg/kmol精餾段平均摩爾質(zhì)量代入數(shù)據(jù)得kg/kmolkg/kmol提餾段平均摩爾質(zhì)量：代入數(shù)據(jù)得kg/kmolkg/kmol3.3.4平均密度的計算液相平均密度：（3-15）由表4.2可知可知密度與溫度的關(guān)系表3.2密度與溫度的關(guān)系溫度℃80100110水的密度kg/m3976.8958.4949.2醋酸的密度kg/m3994965950.5塔頂平均密度進料液相平均密度計算進料液相質(zhì)量分數(shù)進料板的平均密度塔釜的平均密度精餾段的平均密度提餾段的平均密度氣相平均密度：（3-16）精餾段的平均密度提餾段平均密度3.3.5液面的表面張力平均表面張力（3-17）查手冊可知液面表面張力與溫度的關(guān)系表3.3液面表面張力與溫度的關(guān)系溫度℃80100110σ水/(mN/m)62.658.556.9σ醋酸/(mN/m)21.819.818.9塔頂?shù)谋砻鎻埩M料板表面張力塔釜的表面張力/m精餾段表面張力mN/m提餾段表面張力mN/m3.3.6體積流率的計算精餾段： 氣相體積流率：（3-18）代入數(shù)據(jù)得液相體積流率：（3-19）代入數(shù)據(jù)得提餾段：由于泡點進料， 氣相體積流率：（3-20）代入數(shù)據(jù)得液相體積流率:（3-21）代入數(shù)據(jù)得3.4精餾塔的塔體工藝尺寸計算3.4.1塔徑和高度的計算精餾段：由，（3-22）式中可C由史密斯關(guān)聯(lián)圖查出。橫坐標數(shù)值：取板間距：，,則查史密斯關(guān)聯(lián)圖得,（3-23）代入數(shù)據(jù)得取安全系數(shù)為0.65塔徑為：圓整：，橫截面積實際空塔氣流速：提餾段：橫坐標數(shù)值：取則查圖可得取安全系數(shù)為0.65塔徑圓整：D=2.2m橫截面積空氣流速：m/s有效高度：（3-24）精餾段有效高度為提餾段有效高度為在進料板上方開一個高度為0.6m的孔，有效高度為：3.4.2溢流裝置計算因塔徑D﹤2.2m，可選用但溢流弓形降液管，采用凹形受液盤。堰長取出口堰高度精餾段：（3-25）堰上液層高度（3-26）近似取E=1則提餾段：弓形降液管的寬度和面積由于查弓形降液管的參數(shù)圖可得：代入數(shù)據(jù)驗證降液管內(nèi)停留時間：精餾段：提餾段：停留時間﹥，古降液管可用降液管底隙高度取降液管底隙的流速（3-27）精餾段：0.0618m提餾段：3.4.3塔板的布置塔板分布由于設(shè)計塔徑為D﹥1.2m，所以采用分塊式。邊沿區(qū)寬度擬定取破沫區(qū)寬度，無效區(qū)鼓泡區(qū)面積計算開孔區(qū)面積：（3-28）浮閥數(shù)目與開孔率精餾段：取閥孔動能因子,閥孔直徑為m，則孔速為:(3-29)代入數(shù)據(jù)得：每層塔板上浮閥孔數(shù)目為(3-30) 代入數(shù)據(jù)得：個 浮閥排列方式采用等腰三角形叉排。取同一個橫排的孔心距，相鄰兩排的中心距 每層塔板上浮閥空數(shù)目為按重新核算孔速及閥孔動能因子閥孔動能因子變化不大，在9范圍內(nèi)，故滿足規(guī)定。塔板開孔率=﹤15%提餾段：取閥孔動能因子,則孔速為代入數(shù)據(jù)得：每層塔板上浮閥孔數(shù)目為代入數(shù)據(jù)得;取同一個橫排的孔心距,相鄰兩排的中心距每層塔板上浮閥空數(shù)目為按重新核算孔速及閥孔動能因子閥孔動能因子變化不大，在9范圍內(nèi)，故滿足規(guī)定。塔板開孔率=﹤15%3.5浮閥塔流體力學驗算3.5.1氣體通過浮閥塔板的壓降通常把氣體通過浮閥塔板的壓降折合成塔內(nèi)液體的液柱高度，即(3-31)(3-32)精餾段干板阻力氣體通過閥孔的速度稱為臨界空速(3-33)代入數(shù)據(jù)得:因﹥，故代入數(shù)據(jù)得:板上充氣液層阻力(3-34)液相為碳氫化合物時，取則液體表面張力導致的阻力(3-35)浮閥塔的很小，可以忽略不計，所以氣體通過每層塔板的液柱高度計算為：提餾段：干板阻力代入數(shù)據(jù)得:因﹥，故代入數(shù)據(jù)得:板上充氣液層阻力取=液體表面張力導致的阻力浮閥塔的很小，可以忽略不計，所以氣體通過每層塔板的液柱高度計算為：3.5.2液泛為了使液體能由上層塔板穩(wěn)定地流入下層塔板，將液管內(nèi)必須維持一定度的液柱1.精餾段單層氣體通過浮閥塔板的壓降折合成塔內(nèi)液體的液柱高度液體通過降液管的壓頭損失(3-36)代入數(shù)據(jù)得板上液層高度，則取已知m則=由于所以符合防止淹塔的規(guī)定2.提餾段單層氣體通過浮閥塔板的壓降折合成塔內(nèi)液體的液柱高度液體通過降液管的壓頭損失代入數(shù)據(jù)得板上液層高度，則取已知m則=由于所以符合防止淹塔的規(guī)定3.5.3物沫夾帶1.精餾段泛點率經(jīng)驗公式：泛點率=(3-37)板上液體流經(jīng)長度：板上液流面積：取物性系數(shù)泛點負荷系數(shù)泛點率=對于大塔，應控制泛點率﹤，所以上面計算滿足規(guī)定。2.提餾段取物性系數(shù)泛點負荷系數(shù)板上液體流經(jīng)長度：板上液流面積：泛點率=泛點率﹤，所以上面計算滿足規(guī)定。3.6負荷性能圖3.6.1物沫夾帶線點率=(3-38)根據(jù)這公式做出負荷性能圖中的物沫夾帶線。按泛點率計算。精餾段0.8=整理得0.2301=即提餾段0.8=整理得0.3006=即在操作范圍內(nèi)，任取幾個，算出相應的表3.4計算結(jié)果精餾段提餾段Ls,D(m3/s)Vs,D(m3/s)Ls,W(m3/s)Vs,W(m3/s)0.021.88250.016.360.0523.8110.064.273.6.2液泛線(3.39)有此擬定液泛線，忽略式中而精餾段整理得提餾段整理得在操作范圍內(nèi)，任取幾個，算出相應的表3.5計算結(jié)果精餾段提餾段Ls,D(m3/s)Vs,D(m3/s)Ls,W(m3/s)Vs,W(m3/s)0.000912.730.000910.760.0111.720.0110.000.039.710.038.83.6.3液相負荷上限液體的最大流量應保證降液管中停留時間不低于3~5s液體降液管內(nèi)停留時間(3.40)以作為液體在降液管內(nèi)停留時間的下限，則精餾段提餾段3.6.4漏液線取作為規(guī)定氣體最小負荷的標準，則精餾段提餾段3.6.5液相負荷下限取堰上液層高度作為液相負荷下限條件，作出液相負荷下限線。(3.41)精餾段提餾段⑤P③②①④⑤P③②①④①物沫夾帶線②泛液線③液相負荷上限線④漏液線⑤液相負荷下限線圖3.1精餾段負荷性能圖P⑤④③②①P⑤④③②①①物沫夾帶線②泛液線③液相負荷上限線④漏液線⑤液相負荷下限線圖3.2提餾段負荷性能圖精餾段：⑴塔板的氣相負荷圖上限由物沫夾帶控制，操作下限由漏液控制。⑵查圖得，塔板的氣相負荷上限，氣相負荷下，⑶操作彈性=提餾段：⑴塔板的氣相負荷圖上限由液泛線控制，操作下限由漏液控制。⑵查圖得，塔板的氣相負荷上限，氣相負荷下，⑶操作彈性=表3.6浮閥塔工藝計算總結(jié)表計算數(shù)據(jù)項目符號單位精餾段提餾段塔徑Dm22.2板間距HTm0.550.55塔板類型單溢流弓形降液管空塔氣速um/s1.6411.558堰長Lwm1.51.62堰高hwm0.06990.0699板上液層高度hLm0.070.07降液管底隙高hom0.06180.128浮閥孔數(shù)目N468468閥孔氣速u0m/s9.438.02浮閥動能因子F010.7511.41臨界閥孔氣速u0cm/s8.877.43空心距tm0.0750.075排間距t，m0.0650.065單板壓降ΔPpPa700700清液層高度Hdm0.30990.3099泛點率%71.1677.71氣相負荷上限（Vs）maxm3/s11.26.1氣相負荷下限（Vs）minm3/s2.22.1操作彈性5.092.9054熱量衡算4.1脫水塔的熱量計算查文獻得出各組分熱量守恒初始數(shù)據(jù)，如下表所示：表4.1脫水塔熱量衡算初始數(shù)據(jù)表摩爾質(zhì)量Hi,DHi,VHi,LHi,WHi,F組分Mi(kg/kmol)(kJ/kg)(kJ/kg)(kJ/kg)xi(mol%)Hi,W(kJ/kg)CH3I142472.36472.36106.46-600.00CH3COOCH374328.35328.35166.8-432.61H2O18335.45335.45159.70461.75419.54CH3COOH60486.36486.36286.73688.23568.69CH3CH2CO0H74623.12578.65(4-1)(4-2)(4-3)(4-4)(4-5)以碘甲烷為例，根據(jù)式（4.1）、（4.2）、（4.3）、（4.4）、（4.5）可得出：kJ/hkJ/hkJ/hkJ/hkJ/h所以可得出脫水塔的熱量衡算表，如表4.2所示：表4.2脫水塔熱量衡算表Qi,FQi,DQi,WQi,VQi,L組分（×106kJ/h）CH3I23.560.34-6.0710.18CH3COOCH38.850.98-17.358.31H2O2.090.2442.074.311.94CH3COOH9.431.1810.3120.8411.59CH3CH2CO0H∑11.8455.77-2.74411.5123.89-48.57-32.024.2塔頂冷凝器熱負荷及冷卻水的用量已知冷凝氣的熱負荷(4.6)