《乙氧氟草醚微反應連續(xù)硝化技術操作規(guī)范》

團體標準

乙氧氟草醚微反應連續(xù)硝化技術

操作規(guī)范

20xx-xx-xx發(fā)布20xx-xx-xx實施

寧夏化學分析測試協(xié)會發(fā)布

乙氧氟草醚微反應連續(xù)硝化技術操作規(guī)范

警告：本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?/p>

并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了乙氧氟草醚硝化工藝生產(chǎn)的術語和定義、原料要求、設備要求、工藝基本

條件及生產(chǎn)要求。

本標準適用于采用微反應連續(xù)硝化工藝制備乙氧氟草醚。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的應用文件，僅注日期的版本適

用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T337.1-2014工業(yè)硝酸濃硝酸

GB/T534-2014工業(yè)硫酸

GB/T209-2018工業(yè)用氫氧化鈉

GB/T6678-2003化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T3723-2003工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則

HG/T2662-1995工業(yè)1，2-二氯乙烷

HG/T5124-2016乙氧氟草醚原藥

3術語和定義

3.1微反應器Microreactor

微反應器即微通道反應器，是一種利用精密微加工技術制造的特征尺寸在10到300

微米（或者1000微米）之間的，可用于進行化學反應的三維結構原件。

3.2硝化反應Nitration

硝化反應是向有機物分子中引入硝基（-NO2）的反應過程。

3.3飛溫現(xiàn)象

飛溫現(xiàn)象是指反應器處在非穩(wěn)定的操作狀態(tài)下，當操作參數(shù)有小的擾動，反應器的局部

地方或整個反應器中的溫度便會大幅度地上升的現(xiàn)象。

3.4熟化反應

熟化反應是指原料在微反應器中完成硝化反應后，硝化液進入老化釜繼續(xù)保溫反應直至

硝化反應完成。

4基本要求

4.1設計研發(fā)

4.1.1應具備硝化連續(xù)微反應工藝的設計、優(yōu)化能力。

1

4.1.2應具備高通量微反應硝化工藝生產(chǎn)技術、后處理工藝等關鍵指標控制能力。

4.2原材料

4.2.1工業(yè)用硝酸、濃硝酸應符合GB/T337.1-2014中的規(guī)定要求。

4.2.2工業(yè)用硫酸應符合GB/T534-2014中的規(guī)定要求。

4.2.3工業(yè)用氫氧化鈉應符合GB/T209-2018中的規(guī)定要求。

4.2.4工業(yè)用1，2-二氯乙烷應符合HG/T2662-1995中的規(guī)定要求。

4.2.5乙氧氟草醚原藥應符合HG/T5124-2016中的規(guī)定要求。

4.2.6其他原材料及產(chǎn)品應符合國家法律法規(guī)及相關標準等規(guī)定。

4.3設備要求

4.3.1配備帶有自動控制裝置的微反應器（材質：哈氏合金或碳化硅，通道直徑：600～

800um）、反應釜、原料自動進料計量系統(tǒng)等。

4.3.2使用微反應器進行硝化反應。微過濾器（硝酸：四氟袋式過濾器，硫酸、二醚：不銹

鋼燒結過濾器，精度均為100um）；微混合器（材質：SL-1000）；換熱器：碳化硅和螺旋

管換熱器；延遲反應器為哈氏微通反應器。

4.3.3微反應器配置進料泵，進料泵為液壓雙隔膜泵，防爆電機，內(nèi)置安全閥。

5工藝要求

5.1工藝流程

5.2工藝過程

5.2.1原料進料

自濃硝酸進料泵計量的濃硝酸經(jīng)過硝酸過濾器除去機械雜質，經(jīng)計量進料質量流量后進

入微混合器1。

自濃硫酸進料泵計量的濃硫酸經(jīng)過硫酸過濾器除去機械雜質，經(jīng)計量進料質量流量后進

2

入微混合器1。

在微混合器1內(nèi)，濃硫酸與濃硝酸完全混合，混酸經(jīng)混酸冷卻器冷卻至20-30℃后進入

混酸緩沖罐。硫酸與硝酸的摩爾比=1.5:1。

1,3-雙(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)苯（簡稱二醚）與二氯乙烷經(jīng)過過濾器除去機械雜質，

換熱器加熱到40-50℃后進入微混合器2。

5.2.2硝化反應

混酸由緩沖罐經(jīng)過進料泵打入微混合器2，經(jīng)計量的二醚與混酸在微混合器2內(nèi)完全混

合并發(fā)生硝化反應，反應液依次經(jīng)過換熱器5級管程換熱，每臺換熱器出口均設有溫度傳感

器，通過氣動調節(jié)閥調節(jié)殼程的冷卻水流量。

在混合器2內(nèi)完成初步硝化后，進入延遲反應器內(nèi)進行熟化反應。硝化全程控制反應溫

度保持在55-60℃，延遲反應時間3min。

5.2.3后處理

硝化液打入中和釜后，靜置分層。下層水相流入萃取釜后加入二氯乙烷萃取，中和釜中

有機相滴加30%液堿，控制pH9-10，分層后水相至萃取釜，有機相打入脫溶釜中常壓蒸餾，

升溫80-100℃至回流，脫去二氯乙烷，直至蒸餾完為止。打開底閥，放料至水洗釜，加入

工藝水和甲苯，再加入堿水調節(jié)Ph至7-8，攪拌5min，靜置30min分層，上層有機相磁力

泵打入硝化物液計量罐，下層水相至廢水收集罐。

6技術管理和質量管理

6.1安全生產(chǎn)管理

（1）反應安全控制措施

混酸泵出口設置安全閥，超壓泄壓至混酸緩沖罐。

（2）微通道反應器設置聯(lián)鎖系統(tǒng)，延遲反應的每段間設置兩組獨立的溫度傳感器，一

組進DCS，一組進SIS。

（3）制定乙氧氟草醚工藝管理制度和生產(chǎn)操作規(guī)程，班組操作人員嚴格按照規(guī)程執(zhí)行

工藝操作。

（4）其他安全控制措施按照《國家安全生產(chǎn)法》相關規(guī)定執(zhí)行。

6.2工藝管理

（1）制定工藝技術要求和工藝相適應的操作規(guī)程。

（2）嚴格檢查與培訓人員工藝操作，并及時修訂與完善工藝操作法。

（3）倡導數(shù)字化車間建設促進生產(chǎn)工藝管理全面升級。

3

6.3質量管理

（1）質量管理體系按照ISO9000相關規(guī)定執(zhí)行。

（2）反應終點判定

在微反應撬塊出口設置真空取樣口，取樣檢測硝化液原料含量不高于1%。

（3）采樣分析

分析方法按照GB/T21395-2008中相關測試方法進行分析。

（4）檢驗場所、人員、設備。

企業(yè)應配備專業(yè)檢驗設備，檢驗場所能夠滿足質量檢測需求，檢測人員應持證上崗。

6.4設備管理

（1）建立制度、臺賬、填報報表，并做好技術檔案管理工作。

（2）對設備進行分類編號，并涂噴或粘貼于設備明顯位置，做到帳、卡、物相符。

（3）貫徹設備誰使用誰負責維護、保養(yǎng)的原則。

（4）定期清掃、檢查設備運行中常見故障、主要易損件等的日常工作。

（5）進行定期巡檢、動態(tài)管理、嚴謹重要崗位脫崗現(xiàn)象。

（6）防止設備潤滑油跑、冒、滴、漏等情況。

4

前言

本標準按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫》規(guī)定編

寫。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別這些專利的責任。

本標準由寧夏偉創(chuàng)藥業(yè)有限公司提出。

本標準由寧夏化學分析測試協(xié)會歸口。

本標準起草單位：寧夏偉創(chuàng)藥業(yè)有限公司、寧夏計量質量檢驗檢測研究院、寧夏寧東科

技創(chuàng)業(yè)投資有限公司、寧夏化學學會。

本標準主要起草人：馬飛龍、周志彬、周建、張曉虹、劉萬毅、朱賁孝、蘇明順、段斌

本標準為首次發(fā)布。

乙氧氟草醚微反應連續(xù)硝化技術操作規(guī)范

警告：本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?/p>

并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了乙氧氟草醚硝化工藝生產(chǎn)的術語和定義、原料要求、設備要求、工藝基本

條件及生產(chǎn)要求。

本標準適用于采用微反應連續(xù)硝化工藝制備乙氧氟草醚。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的應用文件，僅注日期的版本適

用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T337.1-2014工業(yè)硝酸濃硝酸

GB/T534-2014工業(yè)硫酸

GB/T209-2018工業(yè)用氫氧化鈉

GB/T6678-2003化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T3723-2003工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則

HG/T2662-1995工業(yè)1，2-二氯乙烷

HG/T5124-2016乙氧氟草醚原藥

3術語和定義

3.1微反應器Microreactor

微反應器即微通道反應器，是一種利用精密微加工技術制造的特征尺寸在10到300

微米（或者1000微米）之間的，可用于進行化學反應的三維結構原件。

3.2硝化反應Nitration

硝化反應是向有機物分子中引入硝基（-NO2）的反應過程。

3.3飛溫現(xiàn)象

飛溫現(xiàn)象是指反應器處在非穩(wěn)定的操作狀態(tài)下，當操作參數(shù)有小的擾動，反應器的局部

地方或整個反應器中的溫度便會大幅度地上升的現(xiàn)象。

3.4熟化反應

熟化反應是指原料在微反應器中完成硝化反應后，硝化液進入老化釜繼續(xù)保溫反應直至

硝化反應完成。

4基本要求

4.1設計研發(fā)

4.1.1應具備硝化連續(xù)微反應工藝的設計、優(yōu)化能力。

1

4.1.2應具備高通量微反應硝化工藝生產(chǎn)技術、后處理工藝等關鍵指標控制能力。

4.2原材料

4.2.1工業(yè)用硝酸、濃硝酸應符合GB/T337.1-2014中的規(guī)定要求。

4.2.2工業(yè)用硫酸應符合GB/T534-2014中的規(guī)定要求。

4.2.3工業(yè)用氫氧化鈉應符合GB/T209-2018中的規(guī)定要求。

4.2.4工業(yè)用1，2-二氯乙烷應符合HG/T2662-1995中的規(guī)定要求。

4.2.5乙氧氟草醚原藥應符合HG/T5124-2016中的規(guī)定要求。

4.2.6其他原材料及產(chǎn)品應符合國家法律法規(guī)及相關標準等規(guī)定。

4.3設備要求

4.3.1配備帶有自動控制裝置的微反應器（材質：哈氏合金或碳化硅，通道直徑：600～

800um）、反應釜、原料自動進料計量系統(tǒng)等。

4.3.2使用微反應器進行硝化反應。微過濾器（硝酸：四氟袋式過濾器，硫酸、二醚：不銹

鋼燒結過濾器，精度均為100um）；微混合器（材質：SL-1000）；換熱器：碳化硅和螺旋

管換熱器；延遲反應器為哈氏微通反應器。

4.3.3微反應器配置進料泵，進料泵為液壓雙隔膜泵，防爆電機，內(nèi)置安全閥。

5工藝要求

5.1工藝流程

5.2工藝過程

5.2.1原料進料

自濃硝酸進料泵計量的濃硝酸經(jīng)過硝酸過濾器除去機械雜質，經(jīng)計量進料質量流量后進

入微混合器1。

自濃硫酸進料泵計量的濃硫酸經(jīng)過硫酸過濾器除去機械雜質，經(jīng)計量進料質量流量后進

2

入微混合器1。

在微混合器1內(nèi)，濃硫酸與濃硝酸完全混合，混酸經(jīng)混酸冷卻器冷卻至20-30℃后進入

混酸緩沖罐。硫酸與硝酸的摩爾比=1.5:1。

1,3-雙(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)苯（簡稱二醚）與二氯乙烷經(jīng)過過濾器除去機械雜質，

換熱器加熱到40-50℃后進入微混合器2。

5.2.2硝化反應

混酸由緩沖罐經(jīng)過進料泵打入微混合器2，經(jīng)計量的二醚與混酸在微混合器2內(nèi)完全混

合并發(fā)生硝化反應，反應液依次經(jīng)過換熱器