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文檔簡介
北京市清華大學附中高三下學期第五次調(diào)研考試新高考化學試題注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號碼填寫清楚,將條形碼準確粘貼在條形碼區(qū)域內(nèi)。2.答題時請按要求用筆。3.請按照題號順序在答題卡各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試卷上答題無效。4.作圖可先使用鉛筆畫出,確定后必須用黑色字跡的簽字筆描黑。5.保持卡面清潔,不要折暴、不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、下列表示不正確的是()A.CO2的電子式 B.Cl2的結構式Cl—ClC.CH4的球棍模型 D.Cl-的結構示意圖2、查閱資料可知,苯可被臭氧氧化,發(fā)生化學反應為:。則鄰甲基乙苯通過上述反應得到的有機產(chǎn)物最多有A.5種 B.4種 C.3種 D.2種3、中國是一個嚴重缺水的國家,污水治理越來越引起人們重視,可以通過膜電池除去廢水中的乙酸鈉和對氯苯酚,其原理如圖所示,下列說法不正確的是A.電流方向從A極沿導線經(jīng)小燈泡流向B極B.B極為電池的陽極,電極反應式為CH3COO——8e?+4H2O═2HCO3—+9H+C.當外電路中有0.2mole?轉(zhuǎn)移時,通過質(zhì)子交換膜的H+的個數(shù)為0.2NAD.A極的電極反應式為+H++2e?═Cl?+4、從古至今化學與生產(chǎn)、生活密切相關。下列說法正確的是()A.喝補鐵劑(含F(xiàn)e2+)時,加服維生素C效果更好,因維生素C具有氧化性B.漢代燒制岀“明如鏡、聲如馨”的瓷器,其主要原料為石灰石C.“司南之杓(勺),投之于地,其柢(勺柄)指南”,司南中的“杓”含F(xiàn)e2O3D.港珠澳大橋采用超高分子聚乙烯纖維吊繩,其商品名為“力綸”是有機高分子化合物5、現(xiàn)榨的蘋果汁在空氣中會由淡綠色變?yōu)樽攸S色,其原因可能是()A.蘋果汁中的Fe2+變成Fe3+B.蘋果汁中含有Cu2+C.蘋果汁中含有OH-D.蘋果汁中含有Na+6、t℃時,已知PdI2在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.在t℃時PdI2的Ksp=7.0×10-9B.圖中a點是飽和溶液,b、d兩點對應的溶液都是不飽和溶液C.向a點的溶液中加入少量NaI固體,溶液由a點向c點方向移動D.要使d點移動到b點可以降低溫度7、去除括號內(nèi)少量雜質(zhì),選用的試劑和方法正確的是A.乙烷(乙烯):通H2催化劑加熱B.己烷(己烯):加溴水后振蕩分液C.Fe2O3(Al2O3):加NaOH溶液過濾D.H2O(Br2):用酒精萃取8、工業(yè)上可用軟錳礦(主要成分是MnO2)和黃鐵礦(主要成分是FeS2)為主要原料制備高性能磁性材料碳酸錳(MnCO3)。其工藝流程如下:已知:凈化工序的目的是除去溶液中的Ca2+、Cu2+等雜質(zhì)(CaF2難溶)。下列說法不正確的是A.研磨礦石、適當升高溫度均可提高溶浸工序中原料的浸出率B.除鐵工序中,在加入石灰調(diào)節(jié)溶液的pH前,加入適量的軟錳礦,發(fā)生的反應為MnO2+2Fe2++4H+==2Fe3++Mn2++2H2OC.副產(chǎn)品A的化學式(NH4)2SD.從沉錳工序中得到純凈MnCO3的操作方法是過濾、洗滌、干燥9、下列各圖示實驗設計和操作合理的是()A.圖1證明非金屬性強弱:S>C>Si B.圖2制備少量氧氣C.圖3配制一定物質(zhì)的量濃度的硫酸溶液 D.圖4制備少量乙酸丁酯10、下列實驗不能不能用如圖所示裝置實現(xiàn)的是A.用CCl4提取碘水中的碘B.用NaOH溶液除去溴苯中的溴C.用酒精除去苯酚中的甘油D.用飽和Na2CO3溶液除去乙酸丁酯中的乙酸11、關于以下科技成果,下列說法正確的是()A.中國“人造太陽”B.電磁炮成功裝船C.“鯤龍”兩棲飛機D.“墨子”通信衛(wèi)星利用氘和氚發(fā)生化學反應產(chǎn)生上億度高溫電磁炮發(fā)射過程中電能轉(zhuǎn)化為機械能飛機大量使用熔點高、硬度大的鋁鋰合金通訊中使用的光導纖維主要成分是單晶硅A.A B.B C.C D.D12、等溫等壓下,有質(zhì)子數(shù)相等的CO、N2、C2H2三種氣體,下列敘述中正確的是()A.體積之比為13∶13∶14 B.密度之比為14∶14∶13C.質(zhì)量之比為1∶1∶1 D.原子數(shù)之比為1∶1∶113、下列說法正確的是()A.碘單質(zhì)或NH4Cl的升華過程中,不需克服化學鍵B.Na2O2屬于離子化合物,該物質(zhì)中陰、陽離子數(shù)之比為1∶1C.CO2和SiO2中,都存在共價鍵,它們的晶體都屬于分子晶體D.金剛石和足球烯(C60)雖均為碳單質(zhì),但晶體類別不同,前者屬于原子晶體,后者屬于分子晶體14、稱取兩份鋁粉,第一份加入足量濃氫氧化鈉溶液,第二份加入足量鹽酸,如要放出等量的氣體,兩份鋁粉的質(zhì)量之比為A.1:3 B.3:1 C.1:1 D.4:315、如圖是某元素的價類二維圖。其中X是一種強堿,G為正鹽,通常條件下Z是無色液體,D的相對原子質(zhì)量比C小16,各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關系如圖所示。下列說法正確的是A.E可以是金屬也可以是非金屬B.C和D兩種大氣污染物,都能用排空氣法收集C.B的濃溶液具有吸水性,可用來干燥氣體D.實驗室制備F時,可以將其濃溶液滴入堿石灰中進行制取16、四種有機物的結構簡式如下圖所示。下列說法中錯誤的是A.①②③④的分子式相同 B.①②中所有碳原子均處于同一平面C.①④的一氯代物均有2種 D.可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別③和④17、298K時,甲酸(HCOOH)和甲酸鈉的混合溶液中HCOOH、HCOO?的濃度存在關系式c(HCOO?)+c(HCOOH)=0.100mol·L?1,而含碳元素的粒子的濃度與pH的關系如圖所示:下列說法正確的是()A.0.1mol·L?1HCOONa溶液中有c(HCOO?)+c(HCOOH)+c(OH?)=c(H+)+0.1B.298K時,HCOOH的電離常數(shù)Ka=1.0×10?3.75C.298K時,加蒸餾水稀釋P點溶液,溶液中n(H+)·n(OH?)保持不變D.0.1mol·L?1HCOONa溶液和0.1mol·L?1HCOOH溶液等體積混合后混合液的pH=3.75(混合后溶液體積變化忽略不計)18、下列顏色變化與氧化還原反應無關的是()A.長期放置的苯酚晶體變紅 B.硝酸銀晶體光照后變黑C.氫氧化亞鐵變灰綠再變紅褐 D.二氧化氮氣體冷卻后變淡19、W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W的原子核外只有6個電子,X+和Y3+的電子層結構相同,Z-的電子數(shù)比Y3+多8個,下列敘述正確的是A.W在自然界只有一種核素 B.半徑大?。篨+>Y3+>Z-C.Y與Z形成的化合物的水溶液呈弱酸性 D.X的最高價氧化物對應的水化物為弱堿20、下列關于有機物的說法正確的是()A.乙醇和丙三醇互為同系物B.環(huán)己烯()分子中的所有碳原子共面C.分子式為C5H10O2,且屬于酯的同分異構體共有9種(不考慮立體異構)D.二環(huán)己烷()的二氯代物有6種結構(不考慮立體異構)21、某稀溶液中含有4molKNO3和2.5molH2SO4,向其中加入1.5molFe,充分反應(已知NO3-被還原為NO)。下列說法正確的是()A.反應后生成NO的體積為28LB.所得溶液中c(Fe2+):c(Fe3+)=1:1C.所得溶液中c(NO3-)=2.75mol/LD.所得溶液中的溶質(zhì)只有FeSO422、用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液,所得滴定曲線如圖所示(忽略混合時溶液體積的變化)。下列敘述錯誤的是()A.Ka2(H2SO3)的數(shù)量級為10-8B.若滴定到第一反應終點,可用甲基橙作指示劑C.圖中Z點對應的溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)D.圖中Y點對應的溶液中:3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)二、非選擇題(共84分)23、(14分)用兩種不飽和烴A和D為原料可以合成一類新藥有機物J,合成路線如下:已知①②有機物J結構中含兩個環(huán)?;卮鹣铝袉栴}:(1)C的名稱是________________。(2)A→B試劑和反應條件為________________。(3)H→J的化學反應方程式為_______________。(4)已知符合下列條件的N的同分異構體有___________種,其中核磁共振氫譜顯示環(huán)上只有3組峰,且峰面積之比為4:4:1,寫出符合條件一種同分異構體的結構簡式____________。①含有基團、環(huán)上有三個取代基②與NaHCO3反應產(chǎn)生氣泡③可發(fā)生縮聚反應,M的所有同分異構體在下列表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同是_____。a.質(zhì)譜儀b.紅外光譜儀c.元素分析儀d.核磁共振儀(5)利用題中信息和所學知識,寫出以A和甲烷為原料,合成的路線流程圖____________(其它試劑自選)。24、(12分)酯類化合物H是一種醫(yī)藥中間體,常用于防曬霜中紫外線的吸收劑。實驗室由化合物A和E制備H的一種合成路線如下圖:已知①②回答下列問題:(1)經(jīng)測定E的相對分子質(zhì)量為28,常用來測定有機物相對分子質(zhì)量的儀器為_______。F中只有一種化學環(huán)境的氫原子,其結構簡式為_________________。(2)(CH3)2SO4是一種酯,其名稱為_________________。(3)A能與Na2CO3溶液及濃溴水反應,且1molA最多可與2molBr2反應。核磁共振氫譜表明A的苯環(huán)上有四種不同化學環(huán)境的氫原子。A的結構簡式為______________。C中含氧官能團的名稱為_________。(4)D+G→H的化學方程式為__________________。(5)C的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有_____種(不含立體異構)。①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②能發(fā)生水解反應(6)參照上述合成路線,設計一條由和(CH3)3CCl為起始原料制備的合成路線(其他試劑任選);________________________________________。25、(12分)化學興趣小組在實驗室進行“海帶提碘”的實驗過程如圖:(1)操作①的名稱是_____,操作②的主要儀器是_____;氧化步驟的離子方程式是_____。(2)探究異常:取樣檢驗時,部分同學沒有觀察到溶液變藍色。他們假設原因可能是加入的氯水過量,氧化了①I2;②淀粉;③I2和淀粉。他們在沒有變藍色的溶液中,滴加_____(選填“四氯化碳”“碘水”“淀粉溶液”)后,若出現(xiàn)_____現(xiàn)象,即可證明假設①正確,同時排除假設②③.能同時排除假設②③的原因是_____。(3)查閱資料:Cl2可氧化I2,反應的化學方程式為_____Cl2+_____I2+_____H2O→_____HIO3+_____HCl.配平上述方程式,并標出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目_______。(4)探究氧化性:在盛有FeCl3溶液的試管中,滴入幾滴KI溶液,將反應后的溶液均勻倒入兩支試管,試管a中加入1mL苯振蕩靜置,出現(xiàn)______(填實驗現(xiàn)象),證明有I2存在;試管b中滴入KSCN溶液,溶液顯血紅色,證明有_____存在。(5)比較氧化性:綜合上述實驗,可以得出的結論是氧化性:Cl2>FeCl3,理由是_____。26、(10分)過硫酸鈉(Na2S2O8)具有極強的氧化性,且不穩(wěn)定,某化學興趣小組探究過硫酸鈉的相關性質(zhì),實驗如下。已知SO3是無色易揮發(fā)的固體,熔點16.8℃,沸點44.8℃。(1)穩(wěn)定性探究(裝置如圖):分解原理:2Na2S2O82Na2SO4+2SO3↑+O2↑。此裝置有明顯錯誤之處,請改正:______________________,水槽冰水浴的目的是____________________;帶火星的木條的現(xiàn)象_______________。(2)過硫酸鈉在酸性環(huán)境下,在Ag+的催化作用下可以把Mn2+氧化為紫紅色的離子,所得溶液加入BaCl2可以產(chǎn)生白色沉淀,該反應的離子方程式為______________________,該反應的氧化劑是______________,氧化產(chǎn)物是________。(3)向上述溶液中加入足量的BaCl2,過濾后對沉淀進行洗滌的操作是___________________________。(4)可用H2C2O4溶液滴定產(chǎn)生的紫紅色離子,取20mL待測液,消耗0.1mol·L-1的H2C2O4溶液30mL,則上述溶液中紫紅色離子的濃度為______mol·L-1,若Na2S2O8有剩余,則測得的紫紅色離子濃度將________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。27、(12分)實驗室采用鎂屑與液溴為原料制備無水MgBr2,裝置如圖,主要步驟如下:步驟1組裝好儀器,向三頸瓶中裝入10g鎂屑和150mL無水乙醚;裝置B中加入15mL液溴。步驟2。步驟3反應完畢后恢復至室溫,過濾,濾液轉(zhuǎn)移至另一干燥的燒瓶中,冷卻至0℃,析出晶體,再過濾得三乙醚合溴化鎂粗品。步驟4室溫下用苯溶解粗品,冷卻至0℃,析出晶體,過濾,洗滌得三乙醚合溴化鎂,加熱至160℃分解得無水MgBr2產(chǎn)品。已知:①Mg和Br2反應劇烈放熱;MgBr2具有強吸水性。②MgBr2+3C2H5OC2H5=MgBr2·3C2H5OC2H5③乙醚是重要有機溶劑,醫(yī)用麻醉劑;易揮發(fā)儲存于陰涼、通風處;易燃遠離火源。請回答下列問題:(1)寫出步驟2的操作是_________。(2)儀器A的名稱是__________。裝置中堿石灰的作用__________。冰水浴的目的__________。(3)該實驗從安全角度考慮除了控制反應溫度外,還需要注意:①_________②_______。(4)制備MgBr2裝置中橡膠塞和用乳膠管連接的玻璃管口都要用錫箔紙包住的目的是_________。(5)有關步驟4的說法,正確的是__________。A可用95%的乙醇代替苯溶解粗品B洗滌晶體可選用0℃的苯C加熱至160℃的主要目的是除去苯D該步驟的目的是除去乙醚和可能殘留的溴(6)為測定產(chǎn)品的純度,可用EDTA(簡寫為Y4-)標準溶液滴定,反應的離子方程式:Mg2++Y4-═MgY2-①先稱取0.7500g無水MgBr2產(chǎn)品,溶解后,等體積分裝在3只錐形瓶中,用0.0500mol·L-1的EDTA標準溶液滴定至終點,三次消耗EDTA標準溶液的體積平均為26.50mL,則測得無水MgBr2產(chǎn)品的純度是_______(保留4位有效數(shù)字)。②滴定前未用標準溶液潤洗滴定管,則測得產(chǎn)品純度___________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。28、(14分)研究和深度開發(fā)CO、CO2的應用對構建生態(tài)文明社會具有重要的意義。(1)CO2和H2可直接合成甲醇,向一密閉容器中充入CO2和H2,發(fā)生反應:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=akJ/mol①保持溫度、體積一定,能說明上述反應達到平衡狀態(tài)的是________。A.容器內(nèi)壓強不變B.3v正(CH3OH)=v正(H2)C.容器內(nèi)氣體的密度不變D.CO2與H2O的物質(zhì)的量之比保持不變②測得不同溫度時CH3OH的物質(zhì)的量隨時間的變化如圖所示,則a______0(填“>”或“<”)。(2)工業(yè)生產(chǎn)中需對空氣中的CO進行監(jiān)測。①氯化鈀(PdCl2)溶液可以檢驗空氣中少量的CO。當空氣中含CO時,溶液中會產(chǎn)生黑色的Pd沉淀。若反應中有0.02mol電子轉(zhuǎn)移,則生成Pd沉淀的質(zhì)量為________。②使用電化學一氧化碳氣體傳感器定量檢測空氣中CO含量,其模型如圖所示。這種傳感器利用了原電池原理,則該電池的負極反應式為________。(3)某催化劑可將CO2和CH4轉(zhuǎn)化成乙酸。催化劑的催化效率和乙酸的生成速率隨溫度的變化關系如圖所示。乙酸的生成速率主要取決于溫度影響的范圍是________。(4)常溫下,將一定量的CO2通入石灰乳中充分反應,達平衡后,溶液的pH為11,則c(CO32-)=_______。(已知:Ksp[Ca(OH)2]=5.6×10?6,Ksp(CaCO3)=2.8×10?9)(5)將燃煤產(chǎn)生的二氧化碳回收利用,可達到低碳排放的目的。圖4是通過光電轉(zhuǎn)化原理以廉價原料制備新產(chǎn)品的示意圖。催化劑a、b之間連接導線上電子流動方向是_______(填“a→b”或“b→a”)29、(10分)自然界中存在大量的金屬元素,其中鈉、鎂、鋁、鐵、銅等在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應用。(1)請寫出Fe的基態(tài)原子核外電子排布式____________。(2)金屬A的原子只有3個電子層,其第一至第四電離能如下:電離能/(kJ·mol-1)I1I2I3I4A93218211539021771則A原子的價電子排布式為______________。(3)合成氨工業(yè)中,原料氣(N2、H2及少量CO、NH3的混合氣)在進入合成塔前常用醋酸二氨合銅(Ⅰ)溶液來吸收原料氣體中的CO(Ac—代表CH3COO—),其反應是:[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3CO]Ac[醋酸羰基三氨合銅(Ⅰ)]ΔH<0。①C、N、O三種元素的第一電離能由小到大的順序為____________。②配合物[Cu(NH3)3CO]Ac中心原子的配位數(shù)為____________。③在一定條件下NH3與CO2能合成尿素[CO(NH2)2],尿素中C原子和N原子軌道的雜化類型分別為________;1mol尿素分子中,σ鍵的數(shù)目為________。(4)NaCl和MgO都屬于離子化合物,NaCl的熔點為801.3℃,MgO的熔點高達2800℃。造成兩種晶體熔點差距的主要原因是____________________________________。(5)(NH4)2SO4、NH4NO3等顆粒物及揚塵等易引起霧霾。其中NH4+的空間構型是____________(用文字描述),與NO互為等電子體的分子是____________(填化學式)。(6)銅的化合物種類很多,如圖是氯化亞銅的晶胞結構(黑色球表示Cu+,白色球表示Cl-),已知晶胞的棱長為acm,則氯化亞銅密度的計算式為ρ=________g·cm-3(用NA表示阿伏加德羅常數(shù))。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、C【解析】
A.CO2分子中存在兩個雙鍵,其電子式為,A正確;B.Cl2分子中只有單鍵,故其結構式為Cl—Cl,B正確;C.CH4的空間構型為正四面體,其比例模型為,C不正確;D.Cl-的結構示意圖為,D正確。故選C。2、B【解析】
依據(jù)題意,,將苯環(huán)理解為凱庫勒式(認為單雙鍵交替出現(xiàn)),斷開相鄰的碳碳雙鍵,即,斷開處的碳原子和氧原子形成雙鍵,生成三分子的乙二醛。鄰甲基乙苯用凱庫勒表示,有兩種結構,如圖、。斷開相連的碳碳雙鍵的方式有不同的反應,如圖,;前者氧化得到、,后者得到(重復)、、,有一種重復,則得到的物質(zhì)共有4這種,B符合題意;答案選B。3、B【解析】
原電池中陽離子移向正極,根據(jù)原電池中氫離子的移動方向可知A為正極,正極有氫離子參與反應,電極反應式為+2e-+H+═+Cl-,B為負極,電極反應式為CH3COO--8e-+4H2O
═2HCO3-+9H+,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.原電池工作時,電流從正極經(jīng)導線流向負極,即電流方向從A極沿導線經(jīng)小燈泡流向B極,故A正確;B.B極為電池的負極,失去電子,發(fā)生氧化反應,電極反應式為CH3COO--8e-+4H2O
═2HCO3-+9H+,B極不是陽極,故B錯誤;C.根據(jù)電子守恒可知,當外電路中有0.2mole-轉(zhuǎn)移時,通過質(zhì)子交換膜的H+的個數(shù)為0.2NA,故C正確;D.A為正極,得到電子,發(fā)生還原反應,正極有氫離子參與反應,電極反應式為+2e-+H+═+Cl-,故D正確;答案選B?!军c睛】根據(jù)氫離子的移動方向判斷原電池的正負極是解題的關鍵。本題的易錯點為B,要注意原電池的兩極稱為正負極,電解池的兩極稱為陰陽極。4、D【解析】
A.亞鐵離子易被人體吸收,維生素C具有還原性,可以防止亞鐵離子被氧化,則喝補鐵劑時,加維生素C效果較好,故A錯誤;B.瓷器的成分為硅酸鹽,主要原料為黏土,不是石灰石,故B錯誤;C.“司南之杓(勺),投之于地,其柢(勺柄)指南”,與磁鐵的磁性有關,則司南中的“杓”含F(xiàn)e3O4,故C錯誤;D.聚乙烯纖維屬于合成高分子材料,屬于有機高分子化合物,故D正確;答案選D。5、A【解析】
蘋果汁中含有豐富的鐵元素,淡綠色為亞鐵離子的顏色,棕黃色為三價鐵離子的顏色,因此蘋果汁在空氣中顏色由淡綠色變?yōu)樽攸S色,為Fe2+變成Fe3+,故選A。6、C【解析】
A.在t℃時PdI2的Ksp=7.0×10-5×(1×10-4)2=7×10-13,故A錯誤;B.圖中a點是飽和溶液,b變?yōu)閍鉛離子的濃度增大,即b點不是飽和溶液,d變?yōu)閍點要減小碘離子的濃度,說明d點是飽和溶液,故B錯誤;C.向a點的溶液中加入少量NaI固體,即向溶液中引入碘離子,碘離子濃度增大,PdI2的溶解平衡向生成沉淀的方向移動,鉛離子濃度減小,溶液由a點向c點方向移動,故C正確;D.沉淀溶解的過程為斷鍵過程,要吸熱,即正反應沉淀溶解過程吸熱,要使d點移動到b點,即使飽和溶液變?yōu)椴伙柡腿芤?,降低溫度,溶解平衡向放熱的方向移動,即生成沉淀的方向移動,仍為飽和溶液,故D錯誤。答案選C。7、C【解析】
A.乙烷(乙烯):通H2催化劑加熱,雖然生成乙烷,但氫氣量不好控制,有可能引入氫氣雜質(zhì),應該通入溴水中,故A錯誤;B.己烷(己烯):加溴水,己烯與溴發(fā)生加成反應,生成有機物,與己烷互溶,不會分層,故B錯誤;C.Fe2O3(Al2O3):加NaOH溶液,氧化鋁與氫氧化鈉溶液反應,氧化鐵與氫氧化鈉溶液不反應,過濾可以得到氧化鐵,故C正確;D.H2O(Br2):不能用酒精萃取,因為酒精易溶于水,故D錯誤;故選:C。8、C【解析】
由流程可知軟錳礦(主要成分MnO2)和黃鐵礦加入硫酸酸浸過濾得到浸出液調(diào)節(jié)溶液pH,F(xiàn)eS2和稀硫酸反應生成Fe2+,然后過濾得到濾渣是MnO2,向濾液中加入軟錳礦發(fā)生的離子反應方程式為:2Fe2++15MnO2+28H+=2Fe3++14H2O+15Mn2++4SO42,過濾,濾液中主要含有Cu2+、Ca2+等雜質(zhì),加入硫化銨和氟化銨,生成CuS、CaF沉淀除去,在濾液中加入碳酸氫銨和氨水沉錳,生成MnCO3沉淀,過濾得到的濾渣中主要含有MnCO3,通過洗滌、烘干得到MnCO3晶體?!驹斀狻緼.提高浸取率的措施可以是攪拌、適當升高溫度、研磨礦石、適當增大酸的濃度等,故A正確;B.主要成分是FeS2的黃鐵礦在酸浸過程中產(chǎn)生亞鐵離子,因此流程第二步除鐵環(huán)節(jié)的鐵應該轉(zhuǎn)化鐵離子才能更好除去,所以需要加入氧化劑軟錳礦使殘余的Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,離子方程式為MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O,再加入石灰調(diào)節(jié)pH值使Fe3+完全沉淀,故B正確;C.得到的濾液中還有大量的銨根離子和硫酸根離子沒有反應,因此可以制的副產(chǎn)品為:(NH4)2SO4,故C錯誤;D.從沉錳工序中得到純凈MnCO3,只需將沉淀析出的MnCO3過濾、洗滌、干燥即可,故D正確;故選C。9、A【解析】
A.元素的非金屬性越強,其最高價氧化物對應的水化物的酸性就越強。由于元素的非金屬性S>C>Si,所以酸性:H2SO4>H2CO3>H2SiO3,強酸可以與弱酸的鹽反應制取弱酸,圖1可以證明非金屬性強弱:S>C>Si,A正確;B.過氧化鈉為粉末固體,不能利用關閉止水夾使固體與液體分離,則不能控制反應制備少量氧氣,B錯誤;C.配制物質(zhì)的量濃度的溶液時,應該把濃硫酸在燒杯中溶解、稀釋,冷卻至室溫后再轉(zhuǎn)移到容量瓶中,不能直接在容量瓶中溶解稀釋,C錯誤;D.反應物乙酸、1-丁醇的沸點低于產(chǎn)物乙酸丁酯的沸點,若采用圖中裝置,會造成反應物的大量揮發(fā),大大降低了反應物的轉(zhuǎn)化率,D錯誤;故選A。10、C【解析】
A.碘不易溶于水,易溶于四氯化碳,則利用圖中萃取、分液可分離,故A正確;B.溴與NaOH反應后,與溴苯分層,然后利用圖中分液裝置分離,故B正確;C.酒精、甘油、苯酚互溶,不能萃取、分液分離,故C錯誤;D.乙酸與碳酸鈉溶液反應后,與酯分層,然后利用圖中分液裝置分離,故D正確;故選:C?!军c睛】萃取劑與原溶劑不能互溶,不能反應,并且溶質(zhì)在兩種萃取劑中溶解度差別比較大,酒精易溶于水,不能當作萃取劑。11、B【解析】
A.人造太陽反生核聚變,不是化學反應,A項錯誤;B.電磁炮利用強大的電磁力來加速彈丸,是將電能轉(zhuǎn)化為機械能,B項正確;C.合金的熔點會比純金屬的熔點低,故鋁鋰合金的熔點較低,C項錯誤;D.光導纖維的主要成分為二氧化硅,D項錯誤;答案選B。12、B【解析】
假設質(zhì)子都有14mol,則CO、N2、C2H2三種氣體的物質(zhì)的量分別是1mol、1mol、1mol。A、等溫等壓下,體積之比等于物質(zhì)的量的比,體積之比為1∶1∶1,A錯誤;B、等溫等壓下,密度比等于摩爾質(zhì)量的比,密度之比為14∶14∶13,B正確;C、質(zhì)量之比為1mol×28g/mol:1mol×28g/mol:1mol×26g/mol=14:14:13,C錯誤;D、原子個數(shù)之比為1mol×2:1mol×2:1mol×4=1∶1∶2,D錯誤。答案選B。13、D【解析】
A、NH4Cl的分解生成氣體過程中,需克服離子鍵和共價鍵,選項A錯誤;B、Na2O2中陰離子(O22-)、陽離子(Na+)數(shù)之比為1∶2,選項B錯誤;C、SiO2中,Si原子、O原子向空間伸展,不存在小分子,屬于原子晶體,選項C錯誤;D、金剛石和足球烯(C60)雖均為碳單質(zhì),但晶體類別不同,前者屬于原子晶體,后者屬于分子晶體,選項D正確。答案選D。【點睛】本題主要是化學鍵、分子晶體和物質(zhì)三態(tài)變化克服的作用力等知識,正確理解信息是解題關鍵,試題培養(yǎng)了學生分析、理解能力及靈活應用所學知識的能力。注意晶體類型的判斷方法,離子間通過離子鍵形成的晶體是離子晶體,分子間通過分子間作用力形成的晶體是分子晶體,原子間通過共價鍵形成的空間網(wǎng)狀結構的晶體是原子晶體,由金屬陽離子和自由電子構成的晶體是金屬晶體。14、C【解析】
由2Al~6HCl~2NaOH~3H2↑,酸、堿均足量時,Al完全反應,以此分析生成的氫氣?!驹斀狻坑?Al~6HCl~2NaOH~3H2↑,酸、堿均足量時,Al完全反應,由反應的關系式可知,生成等量的氫氣,消耗等量的Al,所以兩份鋁粉的質(zhì)量之比為1:1,答案選C。15、D【解析】
G+NaOH反應生成氫化物,再結合D的相對原子質(zhì)量比C小16,可以得出F為氨氣,D為NO,E為氮氣,C為NO2,B為HNO3,A為NaNO3。【詳解】A選項,E是氮氣,故A錯誤;B選項,C和D兩種大氣污染物,NO2不能用排空氣法收集,故B錯誤;C選項,B的濃溶液具有強氧化性,故C錯誤;D選項,實驗室制備氨氣時,可以將其濃氨水和堿石灰反應得到,故D正確;綜上所述,答案為D。16、B【解析】
A.①②③④的分子式都是C8H8,故A正確;B.①中含有多個飽和的碳原子,根據(jù)甲烷分子的正四面體結構可以判斷,分子中所有碳原子不可能共平面,故B錯誤;C.①④分子中都有2種等效氫,所以一氯代物均有2種,故C正確;D.③分子中沒有碳碳雙鍵,④分子中有碳碳雙鍵,③不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,④能,故可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別③和④,D正確。選B。17、B【解析】
A.0.1mol·L?1HCOONa溶液中酸根水解溶液顯堿性c(OH?)>c(H+),根據(jù)物料守恒可知c(HCOO?)+c(HCOOH)=c(Na+)=0.1mol·L?1,因此c(HCOO?)+c(HCOOH)+c(OH?)>c(H+)+0.1mol·L?1,A錯誤;B.根據(jù)圖像可知P點時298K時c(HCOO?)=c(HCOOH),c(H+)=10-3.75mol·L?1,則HCOOH的電離常數(shù)Ka==c(H+)=1.0×10?3.75,B正確;C.298K時,加蒸餾水稀釋P點溶液,溶液中氫離子或氫氧根的物質(zhì)的量增加,溶液中n(H+)·n(OH?)增大,C錯誤;D.0.1mol?L-1HCOONa溶液和0.1mol?L-1HCOOH溶液等體積混合后,雖然混合溶液中c(HCOO-)+c(HCOOH)=0.100mol?L-1,但由于HCOOH的電離程度大于HCOONa的水解程度,混合溶液中c(HCOO-)>c(HCOOH),故溶液的pH>3.75,D錯誤。答案選B?!军c睛】進行電離平衡常數(shù)計算時要注意曲線中的特殊點,例如起點、中性點等,比較溶液中離子濃度大小時一定要靈活應用電荷守恒、物料守恒以及質(zhì)子守恒等。18、D【解析】
A.苯酚在空氣中能被氧氣氧化,所以長期放置的苯酚晶體變紅,屬于氧化還原反應,故A不合題意;B.硝酸銀晶體易分解,在光照后變黑,生成銀,屬于氧化還原反應,故B不合題意;C.氫氧化亞鐵變灰綠再變紅褐,生成氫氧化鐵,F(xiàn)e元素的化合價升高,所以屬于氧化還原反應,故C不合題意;D.二氧化氮氣體冷卻時生成四氧化二氮,元素化合價沒有發(fā)生變化,不是氧化還原反應,故D符合題意;故選D。19、C【解析】W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W的原子核外只有6個電子,則W為C元素;X+和Y3+的電子層結構相同,則X為Na元素,Y為Al元素;Z-的電子數(shù)比Y3+多8個,則Z為Cl元素;A.C在自然界有多種核素,如12C、14C等,故A錯誤;B.Na+和Al3+的電子層結構相同,核電荷數(shù)大離子半徑小,Cl-比Na+和Al3+多一個電子層,離子半徑最大,則離子半徑大小:Al3+<Na+<Cl-,故B錯誤;C.AlCl3的水溶液中Al3+的水解,溶液呈弱酸性,故C正確;D.Na的最高價氧化物對應的水化物是NaOH,為強堿,故D錯誤;答案為C。點睛:微粒半徑大小比較的常用規(guī)律:(1)同周期元素的微粒:同周期元素的原子或最高價陽離子或最低價陰離子半徑隨核電荷數(shù)增大而逐漸減小(稀有氣體元素除外),如Na>Mg>Al>Si,Na+>Mg2+>Al3+,S2->Cl-。(2)同主族元素的微粒:同主族元素的原子或離子半徑隨核電荷數(shù)增大而逐漸增大,如Li<Na<K,Li+<Na+<K+。(3)電子層結構相同的微粒:電子層結構相同(核外電子排布相同)的離子半徑(包括陰、陽離子)隨核電荷數(shù)的增加而減小,如O2->F->Na+>Mg2+>Al3+。(4)同種元素形成的微粒:同種元素原子形成的微粒電子數(shù)越多,半徑越大。如Fe3+<Fe2+<Fe,H+<H<H-。(5)電子數(shù)和核電荷數(shù)都不同的,可通過一種參照物進行比較,如比較A13+與S2-的半徑大小,可找出與A13+電子數(shù)相同的O2-進行比較,A13+<O2-,且O2-<S2-,故A13+<S2-。20、C【解析】
A.乙醇是飽和一元醇,甘油是飽和三元醇,所含官能團數(shù)目不同,因此二者不是同系物,A錯誤;B.環(huán)己烯分子中含有4個飽和碳原子,由于甲烷的分子結構中與該C原子連接的四個原子構成的是四面體結構,所以該物質(zhì)分子中的所有碳原子不可能同一個平面上,B錯誤;C.分子式為C5H10O2的酯為飽和一元酯,若為甲酸與丁醇形成的酯有4種,HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOC(CH3)3;若為乙酸和丙酯,有2種,CH3COOCH2CH2CH3、CH3COOCHCH(CH3)2;若為丙酸和乙醇形成的酯,只有1種,CH3CH2COOCH2CH3;若為丁酸和甲醇形成的酯,有2種,CH3CH2CH2COOCH3、(CH3)2CHCOOCH3,所以屬于酯的同分異構體共有(4+2+1+2)=9種,C正確;D.二環(huán)己烷有2種不同位置的H原子,其二氯取代產(chǎn)物中,若2個Cl原子在同一個C原子上,只有1種結構,若在兩個不同的C原子上,有6種不同的結構,乙醇其二氯代物共有7種,D錯誤;故合理選項是C。21、B【解析】
鐵在溶液中發(fā)生反應為Fe+4H++NO3-=Fe3++NO↑+2H2O,已知,n(Fe)=1.5mol,n(H+)=5mol,n(NO3-)=4mol,氫離子少量,則消耗1.25molFe,生成1.25mol的鐵離子,剩余的n(Fe)=0.25mol,發(fā)生Fe+2Fe3+=3Fe2+,生成0.75molFe2+,剩余0.75molFe3+;【詳解】A.分析可知,反應后生成NO的物質(zhì)的量為1.25mol,標況下的體積為28L,但題目未說明是否為標準狀況,故A錯誤;B.所得溶液中c(Fe2+):c(Fe3+)=0.75mol:0.75mol=1:1,故B正確;C.未給定溶液體積,無法計算所得溶液中c(NO3-),故C錯誤;D.所得溶液中含有Fe2+、Fe3+、SO42-、NO3-,故D錯誤;答案為B。22、C【解析】
用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2SO4溶液,由于H2SO3是二元酸,滴定過程中存在兩個化學計量點,滴定反應為:NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O,NaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O,完全滴定需要消耗NaOH溶液的體積為80mL,結合溶液中的守恒思想分析判斷?!驹斀狻緼.由圖像可知,當溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)時,此時pH=7.19,即c(H+)=10-7.19mol/L,則H2SO3的Ka2=c(SO32-)cH+c(HSO3-)=c(H+),所以H2SO3的Ka2=1×10-7.19,B.第一反應終點時,溶液中恰好存在NaHSO3,根據(jù)圖像,此時溶液pH=4.25,甲基橙的變色范圍為3.1~4.4,可用甲基橙作指示劑,故B正確;C.Z點為第二反應終點,此時溶液中恰好存在Na2SO3,溶液pH=9.86,溶液顯堿性,表明SO32-會水解,考慮水也存在電離平衡,因此溶液中c(OH-)>c(HSO3-),故C錯誤;D.根據(jù)圖像,Y點溶液中c(HSO3-)=c(SO32-),根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),由于c(HSO3-)=c(SO32-),所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故D正確;答案選C?!军c睛】明確滴定反應式,清楚特殊點的含義,把握溶液中的守恒思想是解答本題的關鍵。本題的易錯點為A,要注意根據(jù)Y點結合Ka2的表達式分析解答。二、非選擇題(共84分)23、鄰溴苯甲醛Br2、FeBr3(或Fe)+H2O19、、c【解析】
由題可知,A和D為兩種不飽和的烴,根據(jù)已知①,C和F發(fā)生反應生成G,可知C的結構式為,F(xiàn)為,則E為,D與HBr發(fā)生加成反應得到E,故D為,B到C為催化氧化,則B為,A發(fā)生取代反應得到B,故A為,G在該條件下得到H,結合已知①可以得到H為,由于有機物J結構中含兩個環(huán),故可能是H發(fā)生分子內(nèi)的酯化,得到J,據(jù)此分析解答問題?!驹斀狻?1)根據(jù)上述分析,C的結構式為,叫做鄰溴苯甲醛,故答案為:鄰溴苯甲醛;(2)A→B為苯環(huán)上的取代反應,條件為Br2、FeBr3(或Fe),故答案為:Br2、FeBr3(或Fe);(3)H為,由于有機物J結構中含兩個環(huán),故可能是H發(fā)生分子內(nèi)的酯化,得到JH→J的化學反應方程式為+H2O,故答案為:+H2O;(4),根據(jù)以上分析C為,由轉(zhuǎn)化關系可推出M為,N為,其分子式為C8H14O3,N的同分異構體中符合下列條件:①含有基團、環(huán)上有三個取代基②與NaHCO3反應產(chǎn)生氣泡說明含有羧基③可發(fā)生縮聚反應,說明含有羧基和羥基,則環(huán)上有三個不同取代基分別為甲基、羥基和羧基。先分析環(huán)上有兩個取代基時共有4種結構(鄰間對和同一個碳上),這4種結構對應的第三個取代基的取代產(chǎn)物分別有6種,6種,4種,3種,所以共有6+6+4+3=19種同分異構體,其中核磁共振氫譜顯示環(huán)上只有3組峰,且峰面積之比為4:4:1且滿足條件的物質(zhì)有、、。M的同分異構體的元素組成相同,在元素分析儀中顯示的信號完全相同,故答案為:c;、、(任選其一即可);(5)根據(jù)題干信息,以和甲烷為原料,合成的路線如下:。24、質(zhì)譜儀硫酸二甲酯羧基、醚鍵+HOCH2CH2OH+H2O19【解析】
A能與Na2CO3溶液及溴水反應,A發(fā)生信息①中的取代反應生成B,A的苯環(huán)上有四種不同化學環(huán)境的氫原子,結合B的分子式,可知B為,逆推可知A為;B發(fā)生氧化反應生成C為,C發(fā)生信息①中的反應生成D為,E的相對分子質(zhì)量為28,E催化氧化產(chǎn)生的F中只有一種化學環(huán)境的氫原子,則E是乙烯CH2=CH2,E發(fā)生催化氧化生成F,F(xiàn)中只有一種化學環(huán)境的氫原子,F(xiàn)結構簡式為,F(xiàn)與水反應產(chǎn)生的G是乙二醇;G結構簡式為HOCH2CH2OH,結合H的分子式可知H為;(6)由苯酚和(CH3)3CCl為起始原料制備,可先由苯酚發(fā)生信息①反應,再發(fā)生硝化反應,最后與HI反應可生成目標物,以此解答該題?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知:A為;B為;C為;D為;E為CH2=CH2;F為;G為HOCH2CH2OH;H為。(1)經(jīng)測定E的相對分子質(zhì)量為28,常用來測定有機物相對分子質(zhì)量的儀器為質(zhì)譜儀。F中只有一種化學環(huán)境的氫原子,其結構簡式為。(2)(CH3)2SO4是一種酯,是硫酸與2個甲醇發(fā)生酯化反應產(chǎn)生的酯,因此其名稱為硫酸二甲酯。(3)根據(jù)上述分析可知A的結構簡式為,C為,可見C中含氧官能團的名稱為羧基、醚鍵。(4)D+G發(fā)生酯化反應產(chǎn)生H的化學方程式為+HOCH2CH2OH+H2O。(5)C為,其中含有的官能團是-COOH、,C的同分異構體中能同時滿足條件①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,說明含有酚羥基;②能發(fā)生水解反應,說明含有酯基,如含有3個取代基,則可為-OH、-OOCH、-CH3,有10種同分異構體,如含有2個取代基,一個為-OH,另一個可為-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,各有鄰、間、對3種,因此共有19種同分異構體;(6)由苯酚和(CH3)3CCl為起始原料制備,可先由苯酚發(fā)生信息①反應,再發(fā)生硝化反應,最后與HI發(fā)生反應可生成目標物,則該反應的流程為:?!军c睛】本題考查有機物的合成的知識,涉及物質(zhì)結構簡式的書寫、官能團的判斷、化學方程式的書寫及同分異構體種類的判斷等,把握官能團與性質(zhì)、有機反應、合成反應中官能團的變化及碳原子數(shù)變化為解答的關鍵,注意有機物性質(zhì)的應用,側(cè)重考查學生的分析與應用能力。25、過濾分液漏斗Cl2+2I﹣=I2+2Cl﹣碘水變藍加入碘水溶液變藍,說明溶液中沒有碘、有淀粉,即氯水氧化了碘沒有氧化淀粉,所以可以同時排除假設②③516210分層現(xiàn)象,且上層為紫紅色、下層幾乎無色Fe3+由探究(4)可知Fe3+和I2可以共存,由此可知Fe3+不能氧化I2,而由(3)可知Cl2能氧化I2,所以氧化性Cl2>FeCl3【解析】
(1)根據(jù)流程圖,結合物質(zhì)提純與分離的基本操作分析;通入氯水將碘離子氧化為碘單質(zhì);(2)碘單質(zhì)與淀粉變藍,若碘被氧化,則藍色消失,淀粉恢復原來的顏色,結合碘單質(zhì)遇淀粉變藍的性質(zhì)分析;(3)反應中Cl2中的Cl元素由0價變?yōu)?1價,碘元素由0價變?yōu)?5價,結合化合價升降總數(shù)相等以及質(zhì)量守恒配平;(4)苯可以溶解碘單質(zhì),溶液分層;三價鐵遇KSCN溶液變?yōu)檠t色;(5)由結合探究(4)和(3)三種反應氧化劑與氧化產(chǎn)物氧化性強弱分析?!驹斀狻?1)海帶灰中部分可溶物浸泡后經(jīng)過操作①得到含碘離子的溶液,則操作①為過濾;將碘單質(zhì)從水溶液中經(jīng)過操作②轉(zhuǎn)移至有機溶劑中,則操作②為萃取,主要是用的儀器為分液漏斗;氧化步驟中是向含碘離子溶液中加入氯水,將碘離子氧化為碘單質(zhì),離子反應為:Cl2+2I-=I2+2Cl-;(2)沒有觀察到溶液變藍色,有兩種可能,一是溶液中沒有碘單質(zhì),二是淀粉被轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì),要證明①是正確的,則只需要在溶液中加入碘水,若溶液變藍,說明溶液中沒有碘、有淀粉,即氯水氧化了碘沒有氧化淀粉,所以可以同時排除假設②③(3)反應中Cl2中的Cl元素由0價變?yōu)?1價,碘元素由0價變?yōu)?5價,結合化合價升降總數(shù)相等以及質(zhì)量守恒,則方程式為5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl,電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目表示為:;(4)FeCl3溶液中鐵離子具有氧化性,KI中碘離子具有還原性,F(xiàn)eCl3與碘化鉀發(fā)生氧化還原反應,加入試管a中加入1mL苯,苯的密度小于水,若溶液分層且上層為紫紅色、下層幾乎無色,證明反應中生成I2;KSCN溶液可檢驗鐵離子,加入KSCN溶液變?yōu)榧t色,說明溶液中含有Fe3+;(5)由探究(4)可知Fe3+和I2可以共存,由此可知Fe3+不能氧化I2,而由(3)可知Cl2能氧化I2,所以氧化性Cl2>FeCl3。26、試管口應該略向下傾斜冷卻并收集SO3木條復燃2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+S2OMnO用玻璃棒引流,向漏斗中加蒸餾水至沒過沉淀,使蒸餾水自然流下,重復操作2~3次(合理即可)0.06偏高【解析】
(1)在試管中加熱固體時,試管口應略微向下傾斜;根據(jù)SO3、氧氣的性質(zhì)進行分析;(2)X為MnO4-,向所得溶液中加入BaCl2溶液可以產(chǎn)生白色沉淀,則產(chǎn)物中有SO42-,據(jù)此寫出離子方程式,并根據(jù)氧化還原反應規(guī)律判斷氧化劑、氧化產(chǎn)物;(3)根據(jù)沉淀洗滌的方法進行回答;(4)根據(jù)得失電子守恒可得到關系式:5H2C2O4---2MnO4-,帶入數(shù)值進行計算;Na2S2O8也具有氧化性,氧化H2C2O4?!驹斀狻?1)在試管中加熱固體時,試管口應略微向下傾斜,SO3的熔、沸點均在0℃以上,因此冰水浴有利于將SO3冷卻為固體,便于收集SO3,由Na2S2O8的分解原理可知,生成物中有氧氣,所以在導管出氣口的帶火星的木條會復燃,故答案為:試管口應該略向下傾斜;冷卻并收集SO3;木條復燃;(2)X為MnO4-,向所得溶液中加入BaCl2溶液可以產(chǎn)生白色沉淀,則產(chǎn)物中有SO42-,則反應的離子方程式為2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+,根據(jù)該反應中元素化合價的變化可知,氧化劑是S2O82-,氧化產(chǎn)物是MnO4-,故答案為:2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+;S2O82-;MnO4-;(3)沉淀洗滌時,需要用玻璃棒引流,并且所加蒸餾水需要沒過沉淀,需要洗滌2~3次,故答案為:用玻璃棒引流,向漏斗中加蒸餾水至沒過沉淀,使蒸餾水自然流下,重復操作2~3次(合理即可);(4)根據(jù)得失電子守恒可得到關系式:則,Na2S2O8具有氧化性,消耗的H2C2O4溶液增多,導致測得的結果偏高,故答案為:0.06;偏高。27、緩慢通入干燥的氮氣,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中球形冷凝管吸收多余溴蒸氣,防止污染空氣,防止空氣中的水分進入使MgBr2水解控制反應溫度,防止Mg和Br2反應放熱過于劇烈,使實驗難以控制,同時減小溴的揮發(fā)防止乙醚和溴的泄露,應在通風櫥中進行實驗乙醚易燃,避免使用明火防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管BD97.52%(或0.9752)偏高【解析】
B中通入干燥的N2,產(chǎn)生氣泡,使Br2揮發(fā)進入三頸燒瓶,Mg、Br2和乙醚在三頸燒瓶中劇烈反應,放出大量的熱,為避免反應過劇烈,同時減少反應物Br2、乙醚揮發(fā),將三頸燒瓶置于冰水浴中進行,同時用冷凝管將揮發(fā)的Br2、乙醚冷凝回流,提高原料利用率。在冷凝管上端加一個盛放堿石灰的干燥管,防止Br2揮發(fā)污染空氣,同時也可防止空氣中的水蒸氣進入裝置使MgBr2水解,據(jù)此解答?!驹斀狻?1)步驟2應為:緩慢通入干燥的氮氣,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中,故答案為:緩慢通入干燥的氮氣,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中;(2)儀器A為球形冷凝管,堿石灰可防止揮發(fā)的Br2進入到空氣中污染空氣,同時也可防止空氣中的水蒸氣進入裝置使MgBr2水解,冰水浴可減少溴揮發(fā),可降低反應的劇烈程度,故答案為:球形冷凝管;吸收多余溴蒸氣,防止污染空氣,防止空氣中的水分進入使MgBr2水解;控制反應溫度,防止Mg和Br2反應放熱過于劇烈,使實驗難以控制,同時減小溴的揮發(fā);(3)本實驗用到的溴和乙醚均有毒且易揮發(fā),實驗時為防止揮發(fā)對人造成傷害,可以在通風櫥中進行,乙醚易燃,注意避免使用明火,故答案為:防止乙醚和溴的泄露,應在通風櫥中進行實驗;乙醚易燃,避免使用明火;(4)溴有強氧化性,能氧化橡膠塞和乳膠而使橡膠塞、乳膠管腐蝕,包了錫箔紙是為了防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管,故答案為:防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管;(5)A.95%的乙醇有水,使溴化鎂水解,不能用95%的乙醇代替苯,A錯誤;B.選用0℃的苯洗滌晶體可以減少晶體的損失,B正確;C.加熱到160℃的主要目的是使三乙醚合溴化鎂分解產(chǎn)生溴化鎂,C錯誤;D.該步驟的目的是除去乙醚和可能殘留的溴得到純凈的溴化鎂,D正確;綜上所述,BD正確,故答案為:BD;(6)①共消耗EDTA的物質(zhì)的量=0.0500mol·L-1×26.5×10-3L×3=3.975×10-3mol,根據(jù)鎂原子守恒有:MgBr2~EDTA,則n(MgBr2)=n(EDTA)=3.975×10-3mol,m(MgBr2)=3.975×10-3mol×184g/mol=0.7314g,所以,MgBr2的純度==97.52%,故答案為:97.52%(或0.9752);②滴定前未用標準溶液潤洗滴定管,標準液被稀釋,滴定時所需體積偏大了,導致濃度偏高,故答案為:偏高。28、AD<1.06gCO+4OH--2e-=CO32-+2
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