GB/T 41077-2021 建筑用絕熱制品 六溴環(huán)十二烷的限值（正式版）

ICS59.100.10建筑用絕熱制品六溴環(huán)十二烷的限值國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T41077—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中國(guó)建筑材料聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)絕熱材料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC191)歸口。公司。1GB/T41077—2021建筑用絕熱制品六溴環(huán)十二烷的限值本文件規(guī)定了絕熱制品中六溴環(huán)十二烷(HBCD)的限值和試驗(yàn)方法。本文件適用于模塑聚苯乙烯泡沫塑料、擠塑聚苯乙烯泡沫塑料等絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的測(cè)定，其他材料可參照?qǐng)?zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4132絕熱材料及相關(guān)術(shù)語(yǔ)GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T4132界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。六溴環(huán)十二烷hexabromocyclododecanes;HBCD分子式為C??H??Br?,相對(duì)分子質(zhì)量為642,白色結(jié)晶，溴含量為74.7%,主要用作聚苯乙烯等有機(jī)材料的阻燃劑。(β圖1三種同分異構(gòu)件相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時(shí)按相同的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值的百分?jǐn)?shù)。25試驗(yàn)方法5.1.9甲醇-乙腈溶液(9+1):取900mL甲醇(5.1.5)和100mL乙腈(5.1.7)按體積比9:1混勻。濃度為400mg/L,貯存溫度0℃~4℃?，F(xiàn)配現(xiàn)用。市售，貯存溫度0℃~4℃。10mg/L、25mg/L、50mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，貯存溫度0℃~4℃。工作溶液，貯存溫度0℃~4℃。3GB/T41077—20215.2.2氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS):應(yīng)配備電子轟擊電離源(EI)。5.2.5氮吹儀。5.4.1.1稱(chēng)取按5.3制備的樣品0.1g～0.5g,精確至0.1mg,置于刻度離心管(5.1.19)中。5.4.1.2加入5mL丙酮(5.1.3)或二氯甲烷(5.1.2),在超聲波清洗機(jī)(5.2.6)中超聲萃取15min~20min。在離心機(jī)(5.2.7)中，12000r/min離心5min,上清液轉(zhuǎn)移至樣5.4.1.3加入5mL丙酮(5.1.3)或二氯甲烷(5.1.2),在超聲波清洗機(jī)(5.2.6)中超聲萃取15min~5.4.2.1稱(chēng)取按5.3制備的樣品1g~5g,精確至氏提取裝置(5.2.4),加熱萃取至少2h,每個(gè)萃取循環(huán)大約20min～30min。待溶液冷卻后，定容到作為氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)試溶液。經(jīng)注射器(5.1.18)和針頭過(guò)濾器(5.1.17)過(guò)濾或12000r/min離心4GB/T41077—20215.4.3.1稱(chēng)取按5.3制備的樣品1g~5g,精確到0.1mg,用濾紙包裹后置于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中。加入20mL～30mL二氯甲烷-丙酮溶液(5.1.10),70℃下用微波消解儀(5.2.8)輔助萃取2h。5.4.3.2冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用30mL二氯甲烷-丙酮溶液(5.1.10)分5次～6次用于有機(jī)溶劑不能大部分溶解的樣品。首先應(yīng)對(duì)樣品開(kāi)展預(yù)測(cè)試，確定含量范圍，再參考表1制備測(cè)試液。表1不同樣品類(lèi)型的前處理方法樣品HBCD含量范圍mg/kg稱(chēng)樣量g試液制備方法模塑聚苯乙烯泡沫塑料擠塑聚苯乙烯泡沫塑料有機(jī)溶劑不能大部分溶解的其他絕熱材料55.4.2、5.4.3200～50021測(cè)試時(shí)應(yīng)進(jìn)行平行試驗(yàn)，平行樣不少于2份。除不加樣品外其他步驟與樣品試液制備方法一致。空白試液中HBCD應(yīng)不大于10mg/L,超過(guò)該5.5高效液相色譜-質(zhì)譜法(HPLC-MS法)(仲裁法)b)流動(dòng)相A:水(含5mmolNH?Ac),流動(dòng)相B:甲醇-乙腈溶液(9+1)(5.1.9),梯度洗脫；d)柱溫：40℃;5GB/T41077—2021f)電噴霧負(fù)離子模式(ESI-);5.5.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的繪制按照5.5.1的高效液相色譜-質(zhì)譜分析條件，先測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜用標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，繪制工作曲線(xiàn)。以定量離子峰面積和濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990。5.5.3試液測(cè)定5.5.3.1按照建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的高效液相色譜-質(zhì)譜分析條件，測(cè)定按5.4制備的高效液相色譜-質(zhì)譜法測(cè)試試液，外標(biāo)法定量。試液中目標(biāo)化合物響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍內(nèi)，超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)最大濃度點(diǎn)，用甲醇-乙腈溶液(9+1)(5.1.9)稀釋后再進(jìn)行測(cè)定。同時(shí)測(cè)定平行樣和空白試液。5.5.3.2根據(jù)峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上計(jì)算出相應(yīng)六溴環(huán)十二烷含量。5.5.4結(jié)果計(jì)算用數(shù)據(jù)分析系統(tǒng)或按式(1)分別計(jì)算樣品中α、β、Y三種六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，計(jì)算結(jié)果 (1) (2)式中：X,——樣品中各六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C?——試液中六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，單位為毫克每升(mg/L);Co——空白試液中六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，單位為毫克每升(mg/L);V——定容體積，單位為毫升(mL);K——稀釋倍數(shù)；m——樣品質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為六溴環(huán)十二烷的測(cè)定值，保留至小數(shù)點(diǎn)后一位，含量超過(guò)1000mg/kg保留至整數(shù)位。5.5.5方法回收率本方法樣品加標(biāo)回收率為75%～120%。5.5.6方法定量限本方法對(duì)絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的三種同分異構(gòu)體的定量限均為5mg/kg。5.6氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS法)5.6.1氣相色譜-質(zhì)譜參考測(cè)試條件可根據(jù)儀器不同，選擇最佳分析條件，氣相色譜-質(zhì)譜參考測(cè)試條件如下，譜圖見(jiàn)附錄A:b)進(jìn)樣口溫度：230℃;6GB/T41077—2021c)升溫程序：初始溫度150℃,保持2min;以15℃/min速率升至280℃,保持15min;e)接口溫度：280℃;h)離子源溫度：230℃;i)四極桿溫度：150℃;j)質(zhì)量掃描方式：推薦選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式；k)定性離子(m/z):239、319、561、563;定量離子(m/z):239;l)進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；5.6.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的繪制按照5.6.1的參考測(cè)試條件，先測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜用標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，繪制工作曲線(xiàn)。以定量離子峰面積和濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990。5.6.3試液測(cè)定5.6.3.1按建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的儀器條件，測(cè)定按5.4制備的氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)試溶液，外標(biāo)法定量。試液中目標(biāo)化合物響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍內(nèi)，超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)最大濃度點(diǎn)，用丙酮-正已烷溶液(1+1)(5.1.8)稀釋后再進(jìn)行測(cè)定。同時(shí)測(cè)定平行樣和空白試液。5.6.3.2根據(jù)峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上計(jì)算出六溴環(huán)十二烷的含量。5.6.4結(jié)果計(jì)算按式(3)計(jì)算樣品中六溴環(huán)十二烷含量： (3)式中：X樣品中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C?——試液中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每升(mg/L);Co?——空白試液中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每升(mg/L);V——定容體積，單位為亳升(mL);K——試液稀釋倍數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為六溴環(huán)十二烷的測(cè)定值，保留至小數(shù)點(diǎn)后一位，含量超過(guò)1000mg/kg時(shí)保留至整數(shù)位。5.6.5回收率本方法對(duì)絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的的樣品加標(biāo)回收率為75%～120%。5.6.6定量限本方法對(duì)絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的定量限為10mg/kg。7GB/T41077—2021在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)超過(guò)算數(shù)平均值的10%。c)測(cè)試結(jié)果；d)試驗(yàn)中觀察到的異?，F(xiàn)象；e)試驗(yàn)日期。8GB/T41077—2021(資料性)HPLC-MS法和GC-MS法測(cè)定六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的譜圖A.1六溴環(huán)十二烷(a、β、Y)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的HPLC-MS譜圖六溴環(huán)十二烷的HPLC-MS譜圖見(jiàn)圖A.1。2.287-HBCI)%β-[IBCD2.17002.02l1BCD2,002.503.50采集時(shí)間4.00A.2六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的GC-MS譜圖六溴環(huán)