五章皮革涂飾劑

第九章皮革涂飾劑

病焚險(xiǎn)捕顫堡農(nóng)頒郴殺聾冤飼穿狀像頸揣練績(jī)術(shù)阜旱臃縛錳鞠為暢耘嚨桂五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.1皮革涂飾劑概述

通過刷、揩、淋、噴等方式，將配制好的色漿覆蓋在皮革表面上，形成一層漂亮的保護(hù)性薄膜（也可將薄膜直接貼在皮革上），皮革生產(chǎn)這一重要工序稱為皮革涂飾，其中的色漿一般稱為皮革涂飾劑。亂氮累腮拄犬花計(jì)曲酗鄙暗孺涌紫籍闡唐統(tǒng)罕穗季苞拙芬藐暗丹鎳綿禿稚五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑酪素、蛋白

硝化纖維、醋酸纖維

天然類

乙烯基類聚合物

聚氨酯

合成類

成膜劑

顏料

染料

著色劑

水

有機(jī)溶劑

溶劑

手感劑

光亮劑

消光補(bǔ)傷劑

增塑劑

增稠劑

滲透劑

流平劑

發(fā)泡劑

消泡劑

穩(wěn)定劑

填料

交聯(lián)劑

防腐劑

防水劑等

助劑

涂飾劑

凡柿助獲種腦襪淹朋余嘆抿愧卓靳赦誓波乓焊陛碾狀廄喝藝癡打遂整柱模五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑涂飾劑的分類方法很多，根據(jù)涂飾劑組份中成膜劑、著色劑、溶劑的不同有三種常見的分類方法，見表9.1

成膜劑不同著色劑不同溶劑不同蛋白類涂飾劑覆蓋型涂飾劑（顏料）水性或乳液涂飾劑（水）硝化（醋酸）纖維類涂飾劑苯氨型涂飾劑（染料）溶劑型涂飾劑（有機(jī)溶劑）乙烯基聚合物類涂飾劑

聚氨酯類涂飾劑

寡刨招晦嶼匪挾牌妝煽砸若懲似雞欣衷味棗灸鞏冠崖膛紛益蠶轟虞奶畜撅五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑皮革涂飾劑又可分為底層涂飾劑、中層涂飾劑、面層或頂層涂飾劑。辱術(shù)瓢閑熔愁翁嫡帳軌睬侮買植屋苦囚朔吃蜂掉裁捷擾妄瑤振泊尊菱汾忘五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑底層是整個(gè)涂層的基礎(chǔ)，主要作用是粘和著色劑在皮革表面成膜以及封面（底）。中層涂飾的作用是使涂層顏色均勻一致，彌補(bǔ)或改善底層著色的不足，最后確定成革的色澤，形成具有所需光澤的、各項(xiàng)監(jiān)牢度良好的、有一定機(jī)械強(qiáng)度的涂層。面層的基本作用是保護(hù)涂飾層，賦予革面良好的光澤和手感。鈍嘴遁寄柒尿秧纂肖蔓碴維寄腑趟寵給癸苯里曳凹足凌喻酷灼履蔭砰臉尸五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑底層涂飾劑要求底層涂飾劑要求粘著力要強(qiáng)，能適當(dāng)滲入革內(nèi)，以使涂層薄膜與革面牢固結(jié)合，并能牢固粘結(jié)著色材料，以免產(chǎn)生掉漿，不耐干、濕擦等質(zhì)量缺陷。還要有較強(qiáng)的遮蓋能力、對(duì)坯革的缺陷能給予遮蓋，并使坯革著色均勻一致，色澤鮮艷、明亮、飽滿。底層涂飾劑成膜性也要好，薄膜應(yīng)有較好的柔軟性和延伸性，對(duì)革的天然粒紋影響小，并能將革面與中、上層涂飾層分開，使中、上層涂飾劑及其它助劑如增塑劑不會(huì)滲入革內(nèi)。通常底層涂飾劑的濃度較大，含固量在10~20%之間，底涂層厚度占整個(gè)涂層厚度的65~70%。谷貴硝門褂拾角罵鶴瑪釁彎淹翰蔥難旦吊冷蕊盟頹孵抑鱗鄰餌額艘簿山葷五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑中層涂飾劑要求中層涂飾劑所形成的膜要求硬度要大、耐摩擦、手感好、色澤鮮艷。中層著色劑的分散度要大，若為效應(yīng)層則著色材料常是透明的。一般中層涂飾劑的濃度較低，含固量約為10%或更低，中涂層厚度約為整個(gè)涂層厚度的20~25%。隘案輝烙棕渙士砒柔蝸饞頸越閣始煩貳郡盂霍膚捎祟紡艾帖抨霜橡鍵皆裔五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑面層涂飾劑要求面層涂飾劑所形成的膜要求硬度大、不發(fā)粘、光澤好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和一般有機(jī)溶劑、能承受各種機(jī)械作用。面層涂飾劑的濃度更低，含固量?jī)H為2~5%，厚度也最薄。哩掇暈昌框槐猴錨碉藝欠善冀氦豢呸苞促室卵蹭漆孟漾徑研示巢靈桔福甩五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑皮革涂飾的主要目的

使革面美觀。提高皮革的使用性能。遮蓋皮面缺陷，修正粒面瑕疵。

增加皮革花色品種。

架犢腕臨柯皿墅灶戮失盲走吟遏鳳護(hù)把抉叫肝戲稻寫磐倚調(diào)聚腔商螞陶澇五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑成膜物質(zhì)成膜物質(zhì)又稱為成膜劑、粘合劑，是涂飾劑的主要成分，一般為天然或合成高分子物質(zhì)，如乳酪素、硝化纖維、丙烯酸樹脂、聚氨酯等，能夠在底物（如皮革）表面形成均勻透明的薄膜。

蔡耶釬名吵環(huán)臟愚庫扳四似詐閣踩蔚炎姑灸翌安詢攪軍慶愧陪裔咸感眼贓五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑皮革涂飾的成膜物質(zhì)具有以下性質(zhì)：

粘著力強(qiáng)薄膜的彈性、柔軟性、及延伸性應(yīng)與皮革一致。薄膜應(yīng)具有容納力薄膜光澤好薄膜具有良好的衛(wèi)生性能薄膜具有很好的堅(jiān)牢度

璃靠裂肌脅訟乓藏譚桓卒誰陶囚睹酌喊凸榨膿萌仿懊蹈寇腺睫肅抗閏杖煙五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑蛋白質(zhì)類成膜物質(zhì)

蛋白質(zhì)類成膜物質(zhì)包括乳酪素、改性乳酪素、乳酪素代用品—毛蛋白、蠶蛋白、及以膠原溶解產(chǎn)品為基礎(chǔ)的成膜物質(zhì)。附古響蛇說巫瓶綽覽糜婆糙忙裔拎膽擎朵電侖賺垣營(yíng)揣搗臨越宇冠棗怔福五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑乳酪素

乳酪素又稱干酪素、酪素、酪朊，是一種含磷結(jié)合蛋白質(zhì)。其分子式大致為C170H268N42SPO51，平均分子量取決于制備方法，一般在7.5~35萬之間。乳酪素普遍存在于動(dòng)物乳，如牛奶中酪素以鈣鹽形式存在，其含量為4~5%，是乳酪素的主要來源。根據(jù)凝乳方法不同，酪素可分為酶酪素和酸性酪素。制革工業(yè)中通常用的是酸性酪素。

翅鉆鍍膏吁攀銘膛偵懦贛痘芽靡雁勝澤暗椿棗伴撻嗡郊友檄愧性匿纂這邪五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑①酪素的性質(zhì)

外觀純酪素為白色或淡黃色的無氣味的硬顆粒或粉末。兩性酪素的水解產(chǎn)物中含有較多的谷氨酸和天冬氨酸，等電點(diǎn)為4.6溶解性

不溶解于酒精或其它中性有機(jī)溶劑，也不溶于水，但可在水中膨脹，膨脹后的酪素容易在酸、堿溶液中溶解。水解

水解程度與溫度、濃度、細(xì)菌的存在等密切相關(guān)。在酸、堿、酶存在時(shí)會(huì)加速水解。

嘴煤炯酶壓抽虎變謂鎬撫惶互膠鉻潑掀叁宜棒躥噪牢留褥萄受慎皮捉執(zhí)兵五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑②酪素溶液的配制

在皮革涂飾中常用工業(yè)氨水、硼砂來溶解酪素。

酪素溶液一般配成10%的濃度。酪素溶液的pH一般控制在7.5～8酪素溶液應(yīng)隨配隨用。

雖尊昆醫(yī)豢蓉段岔人是伐水吾令裸賊驅(qū)翅迷謎漲沽挨唯裝誦炮洼憋典齲炎五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑③酪素膜性能

硬脆

耐水性差衛(wèi)生性能良好

耐溫性好，可以熨燙，易于打光。

抗有機(jī)溶劑浸蝕能力優(yōu)良。

以水為溶劑，無毒、無污染、不易燃。

厘氨棵姬肢瑪蚜典月鴨扒禁顧獸籬睜戚占必粟臆派蝶嗅糖細(xì)酚驅(qū)駿猙剔食五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑④酪素涂飾劑揩光漿（2）改性乳酪素

酪素涂飾材料親水、性脆、易腐

改性解決酪素薄膜脆性，一般是添加增塑劑，如甘油、乙二醇、聚乙二醇、油酸三乙醇胺、硬脂酸三乙醇胺等進(jìn)行物理改性，以削弱酪素分子間的作用力。墩覆匡死識(shí)聊姻瀉甥鍘鄒停闡札設(shè)源卓賀誣或燙曲創(chuàng)刺慣葷剔柑馴凳浙瑣五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑酪素分子的極性基使其膜有較強(qiáng)的親水性，吸水性強(qiáng)的增塑劑的加入更加劇了這種缺陷。為此，在有酪素的涂飾配方，常采用甲醛固定。反應(yīng)原理如下：使酪素薄膜在水中的膨脹性減小，也較難溶于酸堿，從而提高了涂層的抗水性、耐濕擦性。蕉坑煞摹栓謊搓責(zé)咽吸爐每挫沃鳥閘蕪潤(rùn)兇玄導(dǎo)槽俱莖漢俏帚鹵艇鯉銘念五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑酪素改性原理：

①以己內(nèi)酰胺為改性劑

島褪頂焙辱馴瞅智零級(jí)核撥桿墊餌牟戲錨囑喲咕頁踴瞅儲(chǔ)塊珊柒羔廣越摧五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑②以乙烯基類單體為改性劑在酪素肽鍵α-C原子上接枝

在酪素肽鍵N原子上接枝

館筐筐劣歇柞邱幅凈犬擎叛穗雍順鑒返址臃煤起鐘黑綽募桔她蠶瞅頓直億五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑在酪素側(cè)鏈N原子上接枝在酪素側(cè)鏈連有羥基C原子上接枝

夕蚊御杯狹奇息龔擻聞裔溝短擔(dān)攙寂桌痛益輪撼蚜攬臺(tái)醛隕牢濰性甘息讒五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（3）其它蛋白類成膜劑

①毛蛋白又稱毛酪素，系由（豬）毛經(jīng)氫氧化鈉溶解、過濾、用丙烯腈改性，然后加酸中和、洗滌、干燥、粉粹而制得的淡黃色至黃灰色粉劑。主要反應(yīng)如下：類似的產(chǎn)品還有羽毛、蠶蛹蛋白等的改性物作為酪素的代用品。

北腿海郭膊締陰酗挺例拄中擒拷濘味釣級(jí)萍胸尹徑僵忽兔替權(quán)債父衍慎昆五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑②工業(yè)明膠將工業(yè)明膠用分散劑分散得到常溫下穩(wěn)定的分散液，通過丙烯酸類單體接枝和互穿網(wǎng)絡(luò)雙重改性，使得改性產(chǎn)品具有很好的抗凍融穩(wěn)定性和成膜性能，能打光、拋光，完全可以替代酪素。

國(guó)外開發(fā)的蛋白類粘合劑以合成產(chǎn)品及酪素的改性為主。改性的主要目的是增加其塑性，改性劑除了乙烯基類單體，還有聚氨酯和軟性油脂等。

栗您侵菏鬼怠沛緞?wù)n票激顴職翱虜柱平興平及垂渺怔韌晨寒徑湍凰灼砒爪五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.2.2硝化纖維類成膜物質(zhì)

又稱為硝基纖維、硝化棉、火棉。是一種形似棉花、在紫外光下會(huì)逐漸變色分解的白色纖維狀物。密度為1.60，在水中不膨脹、不溶解，易溶于酮或酯類有機(jī)溶劑。

纖維素與硝酸經(jīng)酯化反應(yīng)得到：

也煉糟炸鍍廠彭儲(chǔ)圃汞枕搶剖冬減勸蝗驟吶婆勘做哆淹近隱祟單泉釋彭魏五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑纖維素每個(gè)單體有三個(gè)羥基，選擇不同的配料比例及工藝條件可得到一硝酸酯、二硝酸酯、三硝酸酯，其含氮量分別為6.76%、11.11%和14.14%。根據(jù)含氮量的不同，硝化纖維可劃分為表9.4中的四級(jí)。

析犀衣陌醉午眼扶肉狹佰濾禍度通炎楞販逾三裸梆材更早佯鼻函晾漾琺瘤五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑表9.4四種不同含氮量的硝化纖維

含氮量（%）溶解于不溶于用途10.7~11.2乙醇脂肪烴塑料、油漆11.2~11.7甲醇

醋酸乙酯

丙酮

乙醇+乙醚脂肪烴攝影底片

油漆11.8~12.3醋酸戊酯或丁酯

丙酮

乙醇+乙醚乙醇

脂肪烴油漆

假皮

皮革12.3~13.9丙酮

無煙火藥

烈性炸藥安漿六鎊疇泳溶況瞬凝哈擰隴性疫嚇憨洋暴劈跳畏砒彭征孩撬刷煽是低睬五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑皮革涂飾用的硝化纖維含氮量范圍為11.8~12.3%之間，粘度范圍為0.5s~40s之間。硝化纖維成膜劑的特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：光亮、美觀、耐酸、耐油、耐水及耐干濕擦；缺點(diǎn)：不耐老化、耐寒性差、易燃，膜透氣性差，溶劑易燃有毒。

跋幣行屹梢航菇亂寧鰓籬享理逛連迅勇攻印吧廁睛訪俠耶援要錐碩逮函兌五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑分類

溶劑型硝化纖維（硝化纖維清漆）：由硝化纖維、增塑劑、溶劑及稀釋劑組成。其優(yōu)點(diǎn)是流動(dòng)性較好，干燥時(shí)間較短，薄膜的堅(jiān)牢度、抗水性特別是耐干濕擦性能好。缺點(diǎn)是易燃易爆。乳液型硝化纖維（硝化纖維乳液）：其主要組分與溶劑型產(chǎn)品相同外，還有乳化劑和水。薄膜的衛(wèi)生性能較好，缺點(diǎn)是光澤較差，乳液長(zhǎng)期存放不穩(wěn)定。

恕硫成上裝予梨去磅一糕塊峻睫英鄂嗎靜征荷那垛阜漾顴茁霍件蛇末除賽五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（1）溶劑、助溶劑及稀釋劑

為硝化纖維分散液的揮發(fā)組分。其目的是使硝化纖維、樹脂、油等由固體或粘稠液體變?yōu)橄”∫后w，以便涂飾操作。

常用的溶劑主要是酯、酮、醇醚等。

助溶劑單獨(dú)使用不能使硝化纖維溶解，但可增加溶劑的溶解能力，如乙醇、丁醇、乙醚等。

稀釋劑也不能使硝化纖維溶解，與溶劑、助溶劑混合使用，只起稀釋作用，降低成本，如苯、甲苯、二甲苯及輕溶劑油等。

剝恢渴穿繕享裴片鍍表標(biāo)茸琶坪臘揭喜舜展前拄萬聰蠻磁蔗針斬褲薄語送五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑選擇溶劑的基本原則：

溶液中最不易揮發(fā)的組分應(yīng)是硝化纖維、樹脂及增塑劑的良好溶劑，否則當(dāng)易揮發(fā)組分蒸發(fā)后，成膜劑就處于不能溶解的狀態(tài)而沉淀。普通所用的稀釋劑，其沸點(diǎn)應(yīng)比溶劑的沸點(diǎn)低。

掣奧傲扶恤爺辨樓在盯慣渠核蟹怪猾負(fù)像錨甄福謠貞忿過澈蔬谷盛湊砒爍五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（2）增塑劑

硝化纖維薄膜光亮、堅(jiān)牢、透明、耐水，但延伸性和粘著力差。因此，加入增塑劑可以增加薄膜的延伸性和柔韌性，同時(shí)提高薄膜的粘著力。增塑劑應(yīng)與硝化纖維有很好的相容性，能溶于溶劑，能長(zhǎng)期具有增塑性，不易揮發(fā)損失，有較好的耐寒、耐熱、耐老化和比較穩(wěn)定等性能，而且價(jià)廉易得。

孺臻舟旗飼械顯餐函胺隆獵繃誹懊富節(jié)臉訝粟蘭槍堯澀周寄允餡黃挖倆芯五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑增塑劑分為三類：膠化增塑劑、非膠化增塑劑、合成樹脂增塑劑。

①膠化增塑劑可溶解硝化纖維的凝膠類，如鄰苯二甲酸二丁酯或辛酯、磷酸三辛酯或三甲酚酯、己二酸酯等。②非膠化增塑劑只能與硝化纖維混合的非凝膠類，如蓖麻油、氧化蓖麻油、亞麻油、硬脂酸丁酯等。蓖麻油不能溶解硝化纖維，但可分散成很細(xì)的油粒分布在硝化纖維的空隙內(nèi)，永遠(yuǎn)呈液態(tài)，使薄膜不會(huì)變硬而有柔韌性。

費(fèi)也打紳縷斜啦耍抬哪詫決蓄由栓防煤擦凳皚咨砸融帆啼勇巧孤爾凈執(zhí)賭五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑③合成樹脂增塑劑

醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯等。這類聚合物分子比較大，與硝化纖維共混，不容易滲入革內(nèi)，有較好的增塑作用。外增塑：缺點(diǎn)：遷移

改性：如聚氨酯接枝（外乳化或內(nèi)乳化）

肝水蠢踴采口燥淮申帖鳳違般繁插搓揮輯豫酌掩劃避量睡剎某紡?fù)蒉o點(diǎn)咐五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（3）乳化劑

要求乳化劑與水和油都要有良好的親和性，在成膜過程中，當(dāng)乳液中的溶劑和水分逐漸揮發(fā)后，殘存于膜內(nèi)的乳化劑不會(huì)影響膜的透明度。

使用較多的乳化劑是陰離子和非離子型的。為了得到更穩(wěn)定的乳液，往往是幾個(gè)品種復(fù)合使用。而且乳化時(shí)常常加入羧甲基纖維素、聚乙烯醇等穩(wěn)定劑。

劫寂寞毀暇底炮芭或閩櫥嘩進(jìn)闌宰宮窺惺譏幸謠坎槽熏涉禱附呵蕉必汀說五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑目前的硝化棉乳液不可能完全不用有機(jī)溶劑，乳液型產(chǎn)品的美學(xué)效應(yīng)及物性均不及溶劑型產(chǎn)品，使得乳液型產(chǎn)品的應(yīng)用受到限制。應(yīng)用較多的是溶劑型含水硝化棉漆乳液（既可加水稀釋，也可加有機(jī)溶劑稀釋），國(guó)外公司大多是這類產(chǎn)品。偵用辱鍘溶掃秀也勺櫥敞全翰跨墻華滴也健舷滅賬預(yù)昌甄計(jì)奄振烽瓷靜讕五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑硝化纖維分散液的制備實(shí)例：

①硝化纖維清漆②聚氨酯改性硝化纖維清漆③硝化纖維乳液④醇酸樹脂改性硝化棉乳液

居擲厭逸腺欄蛋返登酗尊閡擰爸恿稻儡撐充搗輿確豐蹋囚機(jī)矩繼簧巷嘶褪五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.2.3乙烯基類成膜物質(zhì)

以乙烯基類單體等為原料，通過乳液聚合或溶液聚合等聚合反應(yīng)得到的一類高分子化合物。

包括：

丙烯酸樹脂l

改性丙烯酸樹脂l

聚丁二烯樹脂聚氯乙烯樹脂等。

蘆研搽等蛔綻虎掘稽注脖諸架崔約欺園圍掖蛛腕贖數(shù)泛纏陪兼考丁飛送謬五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑

（1）丙烯酸樹脂

優(yōu)點(diǎn)：能很好地粘結(jié)著色材料（顏料），具有良好的成膜性能，形成的薄膜透明、柔韌而有彈性，涂層耐光、耐老化、耐干濕擦性能優(yōu)于酪素涂飾劑，衛(wèi)生性能優(yōu)于硝化纖維和聚氨酯涂飾劑。本闊夠皚安罕謀房嗎渠宛急銜擇耙春酷衛(wèi)痞彪蘊(yùn)爽碌淆羊誅有貢胺借警參五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑主要原料：丙烯酸酯類CH2=CHCOOR和/或甲基丙烯酸酯類CH2=C（CH3）COOR。

R’=H或CH3，R=H，CH3、C2H5、C4H9猖項(xiàng)鯉紋須臣凍陶跳碑蘋礦輪嚼毯黎看餐利訖粗藹礫膘砰菜跌躁灑抉納嗽五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑性能與單體種類或鏈上基團(tuán)的關(guān)系：當(dāng)R’相同時(shí)（H或CH3），隨著側(cè)鏈烴基R碳原子數(shù)的增加，膜的柔順性、伸長(zhǎng)率、粘性增加；硬度、抗張強(qiáng)度、脆裂溫度下降。

當(dāng)R’相同時(shí)（H或CH3），隨著側(cè)鏈烴基R碳原子數(shù)的增加，膜的柔順性、伸長(zhǎng)率、粘性增加；硬度、抗張強(qiáng)度、脆裂溫度下降。

烤御刀墊兢炳漢灤乓喧耕商緩倚傾冕猶酞報(bào)式刪暢峪牧買箭懾角聳黍據(jù)哆五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑當(dāng)R碳原子數(shù)增加至8，聚合物的冷脆點(diǎn)降低到最低點(diǎn)，再增加碳原子，冷脆點(diǎn)反而上升。

同碳數(shù)側(cè)鏈酯基R的支鏈越多，硬度越大、脆化溫度越高（如丙烯酸丁酯的硬度、冷脆點(diǎn)，叔丁酯＞仲丁酯＞異丁酯＞正丁酯）。

坡躊坡綠倚薦釉坡窩變肯舶稻磊漓正度撓硯汐禮憚廊女壹綢仁駭鑒史震寶五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑側(cè)鏈酯碳原子數(shù)

1~4個(gè)碳原子的單體為主要結(jié)構(gòu)單元

4~8個(gè)碳原子的酯基為柔性增韌或耐寒性單體

9~18個(gè)碳原子的酯基單體用作復(fù)鞣加脂劑材料

瓶翁埃膿跳加絕武匣銅抬褲端輥閉氛效屁失達(dá)危掂靛棠耳羅傣拘榨甲陷卑五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑丙烯酸樹脂的性能與其聚合度有關(guān)與乳化劑的種類和用量有關(guān)

陰離子型乳化劑：機(jī)械穩(wěn)定性好，化學(xué)穩(wěn)定性較差；

非離子型乳化劑：化學(xué)穩(wěn)定性好、機(jī)械穩(wěn)定性差。

制備丙烯酸樹脂乳液時(shí)，配合使用陰離子和非離子型乳化劑為好。

捂探距蹭鄂距珍巧萬臺(tái)匆脈苔帝斡爆做耘扒淄漁么培貧買養(yǎng)扎捕豁強(qiáng)派折五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑另外：乳化劑的活性越大，用量越多，丙烯酸樹脂乳液所成薄膜的緊密度越小，吸水性越大。丙烯酸樹脂乳液的制備實(shí)例

曳它喜晾業(yè)訪備兢閩鄂太袱逾床朽痔像郊漬粱列測(cè)毋伐獵眼互早鞭唱掣牟五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（2）改性丙烯酸樹脂

線型高聚物

熱粘冷脆、耐侯性差。丙烯酸樹脂的改性目的：克服丙烯酸樹脂熱粘冷脆、耐侯性差、不耐有機(jī)溶劑的缺點(diǎn)。改性方法：共混、共聚、交聯(lián)、IPN以及光固化法

哄撇纓蟬抿麓斃撼摩禿牙鋒召豪睦凡罪瀝疊的螟登卿逃礦牽姆進(jìn)蓬航袖刊五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑①

共混法改性

②共聚法改性

選擇不同性質(zhì)的單體，調(diào)整比例，進(jìn)行多元共聚。在丙烯酸樹脂分子鏈上進(jìn)行接枝共聚

屎赴卜慚月削烽兜愉周桶綏判鎂宛臍毗途腦廬效瘡氯完勝廓舞佬翹燒頑桅五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑要求性能選用單體增強(qiáng)堅(jiān)韌性丙烯腈，氯乙烯改善粘著性丁二烯，偏氯乙烯，苯乙烯，醋酸乙烯改善耐磨性丁二烯改善抗張和撕裂強(qiáng)度氯乙烯，丁二烯，偏氯乙烯增強(qiáng)耐寒性丁二烯，丙烯酸2-乙基己酯提高乳液穩(wěn)定性丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酰胺提高抗溶劑性氯乙烯，偏氯乙烯，丙烯酸，多官能團(tuán)單體（如二乙烯苯）改善防水性丙烯腈，氯乙烯，苯乙烯表9.6各種單體與丙烯酸酯共聚時(shí)對(duì)產(chǎn)品性能的影響

曉砍別塘鬼朽毖猾毋攝撂瓣欠胎增咖滬咎痹皖澗寅皺摟堆肖揣壤鬃入催攬五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑③

交聯(lián)法改性

借助交聯(lián)劑的作用，使丙烯酸樹脂的線型高聚物的分子鏈之間，形成橫向交聯(lián)鍵，提高成膜的機(jī)械強(qiáng)度、耐水性、抗有機(jī)溶劑性能，降低其對(duì)溫度的敏感性。

厘魁訛車豬棵千羊限憂疵侄瀝蒙怔銻捎諾教岳霖布爍亡湘巴息弗委努捷弧五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑a自交聯(lián)型聚丙烯酸乳液

選擇能產(chǎn)生交聯(lián)作用官能團(tuán)的單體作為共聚組分。有四類這樣的單體：羥甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺+甲醛；丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯；丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯多乙烯基化合物，如（聚）乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯苯。實(shí)例：N-羥甲基丙烯酰胺改性丙烯酸樹脂

淬挺炮木陀忠穢挪甲沙輾盂枷斂噪詛雞俘泥勘糕透貶酮讓虛皚豺歇亭獨(dú)巋五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑b.外交聯(lián)型聚丙烯酸乳液

通過外加交聯(lián)劑改性。

外交聯(lián)型聚丙烯酸酯乳液所帶活性基主要有羥基、羧基兩種，有時(shí)兩種活性基并存。

含活性基的單體：

丙烯酸羥烷基酯

丙烯酸縮水甘油酯

丙烯酰胺以及含氮丙啶基的丙烯酸酯環(huán)氮己烷乙酯等

含羧基的聚丙烯酸酯乳液常用三聚氰胺衍生物為交聯(lián)劑。

挪阜謎售吠追妮禽吐普侄隙捉度樟綁渾恬灤去順埔錯(cuò)頸莫混勿捉魁拱糠損五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑c．金屬離子交聯(lián)型聚丙烯酸乳液

又稱為金屬交聯(lián)乳液或離子交聯(lián)型乳液主要由某些多價(jià)金屬氧化物、氫氧化物或鹽類將含羧基的聚丙烯酸酯部分中和得到。交聯(lián)反應(yīng)的程度是可以人為控制交聯(lián)法改性時(shí)交聯(lián)程度必須適宜，輕度交聯(lián)。

陋咒珍斗脫議使當(dāng)筑責(zé)泊此信攣菏侍匿病肄閨榨哺壯十咬鈣金細(xì)孜哉橫紙五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑④

膠乳粒子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)改性

是高分子化學(xué)IPN（InterpenetratingPolymerNetwork）即互（相）穿（透）聚合物網(wǎng)絡(luò)技術(shù)在丙烯酸樹脂改性方面的具體應(yīng)用。完全互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)（IPN）：

在這種網(wǎng)絡(luò)中兩種高分子都是交聯(lián)的。由組分的加入形式不同又可分為同步IPN和分步IPN。

半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)（半IPN）：

這種網(wǎng)絡(luò)中一種高分子形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，另一種高分子則是線型或支鏈型結(jié)構(gòu)。

移壺番冀濰寓凋綸嘆沙構(gòu)崔疹傲吾歐查控真皺枉傻貞傳布樣碴操嘿桌袋膿五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑雜混IPN（HybridIPN，也叫接枝IPN—graftIPN）：

理想的IPN的組分間不存在任何的共價(jià)鍵，但有意識(shí)地在組元網(wǎng)絡(luò)間引入某些共價(jià)鍵，會(huì)有效地改善組元聚合物間的相容性和形態(tài)結(jié)構(gòu)及熱力學(xué)性能，這類IPN被Frisch稱為雜混IPN，也叫接枝IPN。

青漳抿數(shù)覺戮撒童亡凰沿芳?xì)q祭唾設(shè)咀篩唁沙神前艱琢羽剎拴羹妮蒜趴硅五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑層狀膠乳互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)（膠乳IPN-LatexInterpenetratingPolymerNetworks）：這種方法是以一種交聯(lián)聚合物作為“種子”膠粒，然后加入另一種單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑，在膠乳表面進(jìn)行乳液聚合和交聯(lián)。衡柵和肌華瑤阿著銷邁質(zhì)澈據(jù)統(tǒng)兵式阮攢宣雌跑載憾滋疏宰伊項(xiàng)冗僳瞳至五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑤

光固化交聯(lián)改性

光固化體系：聚合的母體（樹脂粘合劑）和光敏化合物（光引發(fā)劑或光敏劑）

光敏劑：安息香/苯乙酮及其衍生物，芳香族酮/胺化合物，醌類，有機(jī)過氧化合物，有機(jī)硫化物，偶氮化合物，金屬化合物和離子。

光聚合物的成膜材料：丙烯酸樹脂，環(huán)氧樹脂，不飽和聚酯，聚氨酯。

裂靜戳達(dá)咬糾盼艾使嘔哀梁報(bào)隘晃嗜手墊翼靠獅碗咨畫收痔輕寄唱釘晉頗五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑能被固化交聯(lián)的聚合物須含有一定的光敏官能團(tuán)如不飽和雙鍵、迭氮基等。

光固化交聯(lián)技術(shù)可顯著提高涂層的強(qiáng)度、硬度、耐水、耐溶劑和接著等性能。

巋他膠吼喲聲睫蛔蕭匿某腰硅淑世走穆駿俠嚇滑敲材比兄菏溜頁斥特茄吩五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑥

新型無皂乳液聚合技術(shù)

指在沒有乳化劑的條件下而進(jìn)行的聚丙烯酸酯的乳液聚合。實(shí)際上乳化劑是一種獨(dú)特的親水親油齊聚物。

例：以聚丙烯酸丁酯-丙烯酸鈉齊聚物為乳化劑合成聚苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚乳液。

給傈悍惺傳僚任擇談詐吃衡貿(mào)吱瘸祥柵淡支蹲霧嚼勞勤像衣仟鑼隋忙誨婿五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑(3)其它乙烯基聚合物類成膜物質(zhì)①丁二烯樹脂以丁二烯類單體為主要原料的聚合物或以丁二烯類單體為主，與其它乙烯基類或丙烯酸酯類單體共聚得到的高聚物，如丁苯膠乳、丁腈膠乳等。②聚氯乙烯聚氯乙烯是以氯乙烯為主要單體的聚合物。它作為皮革涂飾成膜劑的主要特點(diǎn)是粘著性能好，成膜能力強(qiáng)。

嫁倫誡虞陳脊各唬攘昏際鳳峭路謙互濁扮啊糊值壞銑媽了六力囚論膀竭闡五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.2.4聚氨酯類成膜物質(zhì)（1）聚氨酯簡(jiǎn)介

聚氨基甲酸酯(polyurethane)是分子結(jié)構(gòu)中含有重復(fù)氨基甲酸酯基（—NHCOO—）的高分子材料總稱，簡(jiǎn)稱聚氨酯（PU）。

1937年德國(guó)Bayer教授首次合成聚氨酯

1972年德國(guó)Bayer公司率先開發(fā)了水性聚氨酯皮革涂飾劑。埠宏栽佰簿歇洱材鄒鞋寺腮循黃啄山毒敵蔗音馬耀何掏欺逸淫匯士臻黑冗五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（2）聚氨酯的分類

依化學(xué)結(jié)構(gòu)分：

聚酯型和聚醚型脂肪族與芳香族

依分散介質(zhì)分：

溶劑型和水分散型依聚氨酯發(fā)展分：第一代聚氨酯第二代聚氨酯

第三代聚氨酯

依乳化方法分：

外乳化型PU

（陽離子型、陰離子型、非離子型以及兩性型）內(nèi)乳化型PU（即自乳化型）（水乳化型、水分散型和水溶性）市震言輛仰蓑瞇寺理涯擰戀筆屹唯紳煩絡(luò)膨桑氛喧喝腐勺舅細(xì)顛蹭信孫畦五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（3）聚氨酯的制備

聚氨酯由多羥基化合物與多元異氰酸酯反應(yīng)形成預(yù)聚體，再用二元醇或二元胺類擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈后經(jīng)過不同的后處理得到的。反應(yīng)原理（以水性陰離子PU為例）：

伙思纏杏俄伏肺眾糕職灘鏟碴祟憊攪挨巳網(wǎng)淬物畸帛倫未服遺博捂構(gòu)糊閩五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑反應(yīng)原理（以水性陰離子PU為例）滅織杏壹槍礦螢遇吉詫忱綸自繩損碼腳么肪蔚緊磊裝糞銥債暫詢棵抖芋晴五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑(4)國(guó)外水性PU發(fā)展概況

1972年有重要的商品。水性PU有許多優(yōu)點(diǎn)，但涂層易吸潮，耐濕擦性不好，粘著力和光澤性降低。為此，國(guó)外進(jìn)行了一系列的研究，主要內(nèi)容有：合成交聯(lián)型或可交聯(lián)型PU乳液；

開發(fā)一些含反應(yīng)基團(tuán)的PU乳液；

研究電子射線及紫外光交聯(lián)型PU乳液；

在PU配方中加入抗水劑，或整飾后再噴一層防水層以提高耐水性。對(duì)聚氨酯進(jìn)行改性。

匈叛揉獺金牟擇褥奎的詠意評(píng)蓄滌教晦信舍脖腮楔弟掛吐癢偷倚惋只陰異五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑(5)國(guó)內(nèi)水性PU發(fā)展概況

我國(guó)研究開發(fā)水性PU有以下特點(diǎn)：

工藝上主要采用羧酸鹽自乳化體系，磺酸型、季銨鹽型自乳化體系較少，而兩性型和外乳化法未見報(bào)道；

制備方法主要是丙酮法，兼具丙酮法產(chǎn)品質(zhì)量好和預(yù)聚體混合法工藝簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的酮亞胺—甲酮連氮法以及其它方法很少應(yīng)用；

磨雍倍躲獄晰秒器醇搽似通芯身碗尖場(chǎng)篇望醚翻拌劉苞護(hù)噸薛船柬駱橇轉(zhuǎn)五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑從品種上看，芳香族PU乳液、聚醚型占絕大多數(shù)；在皮革應(yīng)用領(lǐng)域方面，主要限于皮革涂飾劑，即便是涂飾劑，也多限于常見的上、中、下三個(gè)品種，對(duì)補(bǔ)傷劑、復(fù)鞣劑、填充樹脂、鞋用膠粘劑及人造革用樹脂的研究報(bào)道很少，未形成系列獅蟻顧樊姓欽奎甚尖賠如遙允哮苗震恩疵毖填遙魏略土分餾謝憫革請(qǐng)矢師五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑹

水性PU的發(fā)展前景

開發(fā)應(yīng)用新型異氰酸酯，尤其是脂肪族異氰酸酯，制作耐光性好,成膜不泛黃的PU乳液；

開發(fā)應(yīng)用高效親水?dāng)U鏈劑及專用交聯(lián)劑，提高PU乳液的穩(wěn)定性及涂膜的耐水、耐溶劑性能；

開展雙組份水性PU的研究，在較低溫度下大幅度提高涂膜的強(qiáng)度；

加強(qiáng)對(duì)高固含量和粉末狀水性PU的研究，降低成本，方便使用。如撈液譯咒沿漬坡松枉雞斌鏈洞曾蒂庫輸禱閩梯元?jiǎng)⒃诤冻纺侎W桃鞭崔謠五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑品種功能化、系列化，盡快縮短與國(guó)外先進(jìn)水平的差距；加強(qiáng)基礎(chǔ)理論的研究，繼續(xù)開展PU與其它高分子材料（如，丙烯酸酯）的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，以及硅氟化合物用來改性PU方面的研究，提高水性PU的綜合性能。品附診溉診膏兒烈莢蔗仰齒脂擺癸效像挪速松班賄紐塊承秸癱高抵屆奄冬五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑三大種類樹脂的物性比較

物理性能丙烯酸丁二烯聚氨酯耐寒凍裂性中等優(yōu)良特優(yōu)接著性中等差特優(yōu)遮蓋性中等特優(yōu)優(yōu)良填充性中等特優(yōu)特優(yōu)耐曲折性特優(yōu)中等特優(yōu)耐干濕摩擦優(yōu)良優(yōu)良特優(yōu)耐磨耗性差中等特優(yōu)壓花成型性中等優(yōu)良特優(yōu)備注最經(jīng)濟(jì)耐光性差特優(yōu)的物性碑蛹欄硯蟻十壬歹投沛酶劫沈爆后熱謀膳訂撅獸痰魔變潦遲采申霞視稿嚨五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.2.5其它成膜物質(zhì)

（1）干性油

干性油是碘值大于130，含高度不飽和脂肪酸的甘油酯，如桐油、亞麻仁油等。

（2）羧甲基纖維素（CMC）羧甲基纖維素（CMC）是纖維素的醚類衍生物，由纖維素經(jīng)堿處理，使纖維素膨脹生成纖維素堿，再與氯乙酸鈉進(jìn)行醚化反應(yīng)得到，其結(jié)構(gòu)為[C6H7O2(OH)2CH2COONa]n。庸墑襄蛙毅籌怒粗鋅薯小建篷球令薩稿擠臨珍淌兔屆慣琺挑槽遏哉曾凋筏五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（3）聚酰胺聚酰胺是α-氨基酸縮合聚合得到的具有分子量較低的聚合物，溶于水后呈透明粘稠狀，不腐敗，耐電解質(zhì)能力強(qiáng)。用于皮革涂飾，其膜有較好的物理機(jī)械性能和衛(wèi)生性能，在耐撓曲和耐濕擦方面優(yōu)于酪素。用于皮革涂飾封底，能防止增塑劑及染料的遷移。

朝阮旭刀葵疵糊灣腮肆村迂粕津恕丘貫懷啡銥窒末攆薩馴汲佛章海耗毆拍五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（4）有機(jī)硅樹脂

有機(jī)硅樹脂具有優(yōu)良的光亮性、滑爽性、手感，衛(wèi)生性能和防水性能特別優(yōu)異。但有機(jī)硅不單獨(dú)作為成膜物質(zhì)，除了價(jià)格昂貴外，涂層機(jī)械強(qiáng)度較差，不耐有機(jī)溶劑。有機(jī)硅通常作為柔軟劑、滑爽劑、防水劑等助劑用于皮革的整飾。另外，將具有良好表面性能的有機(jī)硅用于其它成膜劑如丙烯酸樹脂和聚氨酯等的改性。

抗醋擻瞥陳口鴿蟲星斃四逝硒轅滴鑲脂談摔辜痊搭驢滴找片福恕清驗(yàn)繞辟五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（5）陽離子成膜劑

陽離子涂飾技術(shù)發(fā)展較遲且緩慢（90年代才開發(fā)出陽離子型聚氨酯），因皮革用絕大多數(shù)材料屬陰離子型，陽離子材料與這些材料的相容性較差。

柒施籌碴風(fēng)又猴丈鮮港鍺饅零豎柑碩慚鴻勝闊麻脹憚丸掀裝飛鼠瑰拭藩卿五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑陽離子涂飾有以下特點(diǎn)：

陽離子電荷對(duì)于鉻鞣、植鞣和合成革均有較好的親和力。

涂飾劑溶液的pH值接近皮革的等電點(diǎn)，因此涂飾劑溶液靠滲透壓而被革吸收，不必借助滲透劑或溶劑就能達(dá)到良好的滲透性和粘著性。

廁逆票午暴彈威轄矚鵝瞇陛啞霹郡彰范牢叁粉啥氮謊刀章蘭臻拐沈員深傀五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑所有的陽離子產(chǎn)品均具有微粒細(xì)的特點(diǎn)，有很好的滲透性和粘著性，比陰離子同類產(chǎn)品柔軟，成膜極薄且自然。陽離子涂飾系統(tǒng)可以改進(jìn)纖維強(qiáng)度和拉力，同時(shí)又能填充皮革并使之豐滿柔軟。陽離子涂層還兼具防霉殺菌和抗靜電作用。

蛾中羌他逃飯絕究航注奢燎醉詣嘗阻耶招跑獸適喬屈封淖岳崖疽秸匿柳意五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.3著色材料

作用：遮蓋皮革表面?zhèn)麣?、修飾皮革表面缺陷、賦予涂層各種各樣色澤。

拍藍(lán)榜餡衫境并校拾貉侈窒锨洱跌告啟業(yè)汽溯轄誦氨驢屯埠柿若麗侖屜娩五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑1染料主要有：水溶性和醇溶性兩類。水溶性染料直接染料、酸性染料、堿性染料、活性染料。大部分的水溶性染料（活性染料和金屬絡(luò)合染料除外）不單獨(dú)作為涂飾劑的著色劑，因?yàn)橛盟鼈冏髦珓┑耐繉庸鉂刹?，不耐濕擦，耐光性也差。水溶性金屬絡(luò)合染料可作為苯胺革及其它高檔革涂飾的著色劑。躥缺敦裸泌剃咨覓疹罐御捕積修莫政宣顆萍樊傲夕阮喳鯉嬸祁馴排影響改五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑醇溶性染料

溶于乙醇或其它類似有機(jī)溶劑而不溶于水的染料稱為醇溶性染料，包括偶氮染料、芳甲烷染料和醌亞胺染料

醇溶性染料在水中的溶解度較小，而且各色染料的溶解度也不相同，所以在配色時(shí)要注意染料是否完全溶解。

醇溶性染料與丙烯酸樹脂混合時(shí)，事先一定要用氨水調(diào)節(jié)染液的pH到8左右，否則會(huì)發(fā)生結(jié)塊現(xiàn)象，影響使用

叔幀勃廁瑟捎怠人仇罐力窿蕩爺俊敬等曠陰泳曉顧方幣鮮躇圃折畸域呼很五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑調(diào)節(jié)染液的pH時(shí)，可以先調(diào)節(jié)醇溶劑的pH，然后再溶解染料；也可以先用醇溶劑溶解染料，再調(diào)節(jié)染料溶液的pH。

皮革涂飾所用的染料，能將涂層“染成”透明而顏色鮮艷、飽滿的薄膜，對(duì)于制造苯胺革、半苯胺革及其它全粒面高檔革的涂飾具有重要的作用。但染料不能提高涂飾劑的遮蓋能力，不適用于表面?zhèn)麣堓^重的革的涂飾。

蛻垮茹潛主姨玄許犢菌勻韶描撒埃蟬唾惕越淵吟宗送瀉鼎鎖木嘆想柜赤而五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑2顏料

顏料是一種具有裝飾和保護(hù)作用的有色物質(zhì)，不溶于水、油、樹脂等介質(zhì)中，通常是以分散狀態(tài)應(yīng)用于涂料、油墨、塑料、橡膠、搪瓷等制品中，使這些制品呈現(xiàn)出顏色。⑴顏料的通性顏料是微細(xì)的粒狀物，其原級(jí)粒子的顆粒直徑大多在零點(diǎn)幾微米到幾微米之間，最大不超過100μm，在這些細(xì)小粒子內(nèi)部，其分子有一定的排布方式，絕大多數(shù)是以晶體的形態(tài)存在。

飲偷互澤闌楚窿寓至晰江殼悠脂播妝違襄拓轉(zhuǎn)俄姆瑰與傭棗源清強(qiáng)緊酬忻五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑵

無機(jī)顏料

根據(jù)顏料的顏色不同，無機(jī)顏料主要有白、黑、黃、紅、綠、藍(lán)等顏色。另外，金屬顏料這一特殊品種也屬于無機(jī)顏料。⑶有機(jī)顏料常用的有機(jī)顏料約100多種，按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為偶氮顏料、酞菁顏料、多環(huán)顏料、三芳甲烷顏料四大類。主要有黃、藍(lán)紅、綠等顏色，其色彩鮮明，著色力強(qiáng)，密度小，無毒。某些高級(jí)品種能滿足長(zhǎng)期室外暴曬、高溫加工、耐溶劑、耐遷移等多方面性能要求，可與無機(jī)顏料媲美。

貨蠱覆好據(jù)涎犬礬謀詭倒涸樓等邯蹦隘湛夢(mèng)柒鐘亢困瓷擋覺毗福赦瞻癟垂五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑3顏料膏顏料與被著色物體不具有親和力，必須借助于適當(dāng)?shù)某赡┗蛘澈蟿┩坑谖矬w的表面，否則顏料不能固定在物體表面。

顏料直接加到成膜劑中會(huì)引起凝聚結(jié)塊現(xiàn)象，因此通常制成顏料、粘合劑和油料（一般為硫酸化油）等添加劑的糊狀物——顏料膏。

惹奶否勝扔屹譽(yù)的珍戶汰選征歲徘濕連省妻夠睦弧帝遞普箍扦盼蒲藕孵貿(mào)五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑顏料膏中的粘合劑一般為酪素，也有用羧甲基纖維素或其它合成樹脂作粘合劑的。粘合劑的主要作用是能使顏料和其它組分保持懸浮狀態(tài)，阻止其凝聚和沉淀。硫化油用作顏料研磨時(shí)的潤(rùn)濕劑，促使顏料在顏料膏中分布均勻，并作為酪素成膜劑的增塑劑。顏料膏的制備

予瘋將押謾頗揚(yáng)詠膝庚防吶前瀝蝶篡血綽僚繼望炎茂懾啥鉚搜霸閨繁贖笛五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑4顏料膏的改進(jìn)產(chǎn)品①高分散色漿②高細(xì)度顏料膏③超精細(xì)度顏料膏④無酪素或低酪素顏料膏

贈(zèng)沛桃移玩溝鳴勻你栗曼湛匙摧腑囂鋅擻撒矮驚巋弘布予墅扛纏暗十賴汾五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.4涂飾劑中的溶劑及添加劑

9.4.1溶劑

皮革涂飾劑所用溶劑有兩類，一類是水性涂飾劑的分散介質(zhì)——水，另一類是溶劑型涂飾劑的分散介質(zhì)——有機(jī)溶劑。

紙辣郝匈私怕驅(qū)布念問妙普虹牌后汰躁作礦幣芝駭題兢睹茸絡(luò)淡宛砸啞筋五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑴

水

最好采用去離子水

或硬度不超過8的軟水。

硬水軟化的方法：有加熱煮沸法、沉降分離法、離子交換法、磷酸鹽及絡(luò)合劑處理法等。

對(duì)于微硬水（硬度為8~12），可采用加入醋酸或甲酸的簡(jiǎn)便方法來降低硬度。例如100L水中加入47%的醋酸4.4mL或50%的甲酸3.2mL可降低硬度1度。

喬嶺專暫隙檬葡藝肯輥涵石蜀褂中嗽淌錄赫抱曼戲橫貧桌道妒仆突淡頤思五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑵

有機(jī)溶劑

主要作為溶劑、助溶劑和稀釋劑。皮革涂飾常用的有機(jī)溶劑有醇類，如乙醇、丁醇；酮類，如丙酮、環(huán)己酮；酯類，如乙酸乙酯、丁酯或戊酯；烴類，如苯、氯苯、甲苯、混合二甲苯，等。砒同罷鹼鹵粱絞欲弧袍韭抗印泣麗俯晃湯炙干奔育盎醇勘茵笑園磐耿襖澇五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑9.4.2添加劑⑴

光亮劑

光亮劑又稱為光澤劑，是使涂層光亮的組分。①酪素光亮劑

酪素光亮劑粘著力強(qiáng)，薄膜耐高溫、耐摩擦、耐熨燙打光、透明。缺點(diǎn)是成膜性差，其膜硬脆、易折裂、不耐濕擦，不適合高檔革的光亮涂飾。

至醉駝邦汐僻縷嘿雍嵌裁悍樸賢覆齡伊鞭緩騎叮便滅水杠靛尾秘崇懷我融五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑②硝化棉（醋酸棉）光亮劑

溶劑型硝化棉光亮度好，抗水性強(qiáng)，耐摩擦堅(jiān)牢度高，缺點(diǎn)是有機(jī)溶劑易燃、易爆、有毒、價(jià)格貴、含固量不高（一般為23~25%）。醋酸棉（或丁酸棉）的性能特別是耐光性、耐候性、流動(dòng)性等方面明顯優(yōu)于硝化棉。

筍翻沮稼替菠頰武演鶴扁軸沂樸置草郎敗收烏揭阿鄧貉自粳海掐友壺遍閃五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑③改性丙烯酸樹脂光亮劑

丙烯酸樹脂具有極好的成膜性、粘著力，樹脂硬度和伸長(zhǎng)率可調(diào)，特別是耐光性、耐老化性均優(yōu)于酪素、硝化纖維及聚氨酯，因此它具有作為光亮劑的基本條件。通過共聚法或采用IPN等技術(shù)對(duì)丙烯酸樹脂進(jìn)行改性，提高了丙烯酸樹脂的硬度和耐濕擦等性能，得到綜合性能好的改性丙烯酸樹脂光亮劑。

巳若努不逸閡所魄伐牌謗灸遙銅火圃余姐心煮魔觀悉見燭妄垢芥卜把虧祝五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑④

改性聚氨酯光亮劑聚氨酯是一類綜合性能很好的成膜物質(zhì)，國(guó)外把聚氨酯光亮劑尤其是水性聚氨酯作為提高面革質(zhì)量的重要品種，生產(chǎn)頂層質(zhì)量好、光亮、色彩鮮艷滑爽的面革。

測(cè)繩瑞瓊尺御隨蕊涕飛簇架劫首舅秘車屁烤精圾災(zāi)酒本殺雄駝暈竣漱貳蘿五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑤

其它光亮劑

蛋白干

漆片

漆片又名蟲膠、紫膠，為淺黃色至淡棕色的薄片，系紫膠蟲分泌在蟲膠樹上的天然樹脂，經(jīng)采集、精制而得，主要成分為光桐酸（9,10,16-三羥基軟脂酸）酯。坊彝芬僚捆侗綏胡屏詹沈巖戶四事蘸煤咯拋傳腿羔犁雄豌琉埠準(zhǔn)量冬學(xué)庭五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑵

蠟及蠟乳液

天然蠟

天然蠟按其來源，可分為動(dòng)物蠟、植物蠟和礦物蠟。動(dòng)物蠟和植物蠟的主要成分為含偶數(shù)碳原子的高級(jí)脂肪酸與高級(jí)一元醇形成的酯；礦物蠟的主要成分則是高級(jí)烴類物質(zhì)。蠟乳液對(duì)于水性涂飾系統(tǒng)，由于蠟不溶于水，在加入涂飾劑之前必須首先將其乳化。

刁飼頸傈革露拾從駭甥淵傅花實(shí)俐哼睡乓才鶴繼榷需珊杠詣靈鄲釋禱牟塹五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑⑶

消光劑和補(bǔ)傷劑目前皮革市場(chǎng)對(duì)產(chǎn)品光澤的要求有截然相反的兩種趨勢(shì)，一種是要求產(chǎn)品有很高的光亮度，另一種是要求產(chǎn)品具有真皮感和自然美。前者通常需用光亮劑，而后者則需要用到消光劑。消光與光亮是兩個(gè)相反的概念。常見的消光材料：硅溶膠（SiO2）、水溶性丙烯酰胺類聚合物、硬脂酸鹽及其衍生物、蠟劑、二氧化鈦、硝酸纖維素等。

齊叛蓉抿笑仕慢墾僚伴敵各跋邑狐搏悠剩弓哨二峙瘁輕弛旬鵝償期鉚汪蕊五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑含有消光成分的涂飾劑是一種多組分的混合物，既有高分子成膜劑，又有高細(xì)度的顆粒材料及其它能與成膜劑產(chǎn)生不同相的有機(jī)物，用于皮革涂飾，形成非均相涂飾膜。該膜具有微觀不平整表面，對(duì)入射光產(chǎn)生較強(qiáng)的慢反射。另外，膜內(nèi)大量存在的微粒及復(fù)雜膜相結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致膜結(jié)構(gòu)的光學(xué)不均勻性，對(duì)進(jìn)入膜內(nèi)的光波產(chǎn)生強(qiáng)烈的散射。慢反射和散射的綜合作用使消光劑產(chǎn)生消光作用。

壩痞濟(jì)喚頹犬騎鋅影妮釣詐價(jià)綸裳液楷恐滌褲皆黎幅面邪怪葵泰峭歪臟實(shí)五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑（4）

交聯(lián)劑近年來由于環(huán)境的壓力及經(jīng)濟(jì)的原因，皮革涂飾已基本采用水性涂飾劑，如水性丙烯酸樹脂和水性聚氨酯涂飾劑。然而這些含有一定量親水基團(tuán)的線性樹脂膜在機(jī)械性能、耐水和耐有機(jī)溶劑方面存在不足。因此在皮革涂飾中必須采用外加交聯(lián)劑，通過延伸/交聯(lián)來增強(qiáng)聚合物的分子結(jié)構(gòu)，提高成品革的物理堅(jiān)牢度；封閉樹脂中的親水基團(tuán)，從而改善涂層的耐濕擦性能；涂層的抗張強(qiáng)度及頂層與底層的內(nèi)粘力也可得到相應(yīng)的提高。

帕紊練仿想甲牟幽靛型喚尤蘭綜銹修硬葛閥徽煮獻(xiàn)澀瞧鍬撇頁輾鋁隘河篇五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑皮革涂飾可選擇的交聯(lián)機(jī)制有熱活化交聯(lián)、紫外光交聯(lián)及雙組分交聯(lián)。常用的室溫交聯(lián)劑有甲醛、聚碳化二亞胺、氮丙啶、環(huán)氧類及聚異氰酸酯等五大類。

總炭芝甫涼們木霞討呈第嗅過匡箔簧堅(jiān)屈攔烈緞唾擻坍其菱蘆幟堯除拭敖五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑a.甲醛交聯(lián)劑

這一步反應(yīng)形成NCH2OH的速度較快，并可在涂層中保留較長(zhǎng)時(shí)間而不發(fā)生變化。而后逐步完成第二步交聯(lián)反應(yīng)，如下式所示。

支籌天姨翟卉掖奏悍毫素執(zhí)壇辭端誼檬邵餾黎腰砌鋅倪澳躺催饒丑匆頌會(huì)五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑基于以上甲醛交聯(lián)帶來的諸多缺陷，一些發(fā)達(dá)國(guó)家已以法律形式明令禁止含有甲醛的產(chǎn)品進(jìn)入市場(chǎng)，這樣使用甲醛交聯(lián)劑就受到了限制。

搜等潑號(hào)行娩寶顆慫快褪孫迅胖熙襯梭附琺侈蠢榮鄂餞娩訊澄指呀強(qiáng)厭撒五章皮革涂飾劑五章皮革涂飾劑