滅多威肟生產(chǎn)廢水的治理技術(shù)

PAGEPAGE1滅多威肟生產(chǎn)廢水的治理技術(shù)我國(guó)是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國(guó),目前我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)已達(dá)200多家,生產(chǎn)農(nóng)藥品種達(dá)200多種,年產(chǎn)量近30萬(wàn)t。我國(guó)每年排放的藥廢水量在1億m3以上,其中已進(jìn)行治理的占總量的7%,而治理達(dá)標(biāo)的僅占已處理的1%，因此,農(nóng)藥廢水的治理己成為環(huán)境污染治理工作的重中之重。農(nóng)藥廢水屬高濃度、難降解有毒有機(jī)工業(yè)廢水,具有排放量大、有機(jī)物、氨氮濃度高、污染物成分復(fù)雜、難生物降解等，對(duì)環(huán)境的污染非常嚴(yán)重。其主要特點(diǎn)是：1、污染物濃度較高,COD（化學(xué)需氧量）可達(dá)每升數(shù)萬(wàn)毫克；2、毒性大,廢水中除含有農(nóng)藥和中間體外,還含有各種有毒有害物質(zhì)以及許多生物難以降解的物質(zhì)；3、有惡臭，氣體對(duì)人有毒有害；4、水質(zhì)、水量不穩(wěn)定。滅多威肟（即甲硫基乙醛肟）是生產(chǎn)滅多靈農(nóng)藥的中間體。滅多威肟農(nóng)藥廢水是高鹽度高有機(jī)物的有毒有害惡臭嚴(yán)重的工業(yè)生產(chǎn)廢水。目前主要采用微電解法或蒸餾法預(yù)處理、大量淡水稀釋后，再生化處理。介于微電解法預(yù)處理產(chǎn)生大量硫酸亞鐵絮凝渣，以及生化法需要大量淡水的稀釋，增加了基建投資和運(yùn)行費(fèi)用等，本技術(shù)采用以催化氧化為主的集成技術(shù)。一、廢水概況及處理后出水指標(biāo)1、廢水概況某一農(nóng)藥廠生產(chǎn)車間排放的廢水主要污染物指標(biāo)：氯根含量120000mg/L左右，COD20000-50000mg/L，呈棕黃色渾濁液體，色度＞2000稀釋倍數(shù)。主要有機(jī)污染物為：乙醛肟及乙醛肟的氯化物；甲硫基乙醛肟以及乙甲基乙硫；乙晴、甲硫醇、另外，乙醛肟生產(chǎn)過(guò)程中，可能副產(chǎn)多氯乙醛肟和二聚體；溫度大于20度時(shí)，氯化產(chǎn)物α-氯代乙肟等；甲硫基乙醛肟生產(chǎn)過(guò)程中可能副產(chǎn)亞硝基化合物和二聚物等，氯過(guò)量時(shí)可能副產(chǎn)1.1-二氯-1-亞硝基烷烴等；2、處理后出水指標(biāo)廠方要求：首先去除惡臭，然后降解COD≤500mg/L；色度≤80（稀釋倍數(shù)）。二、治理方案的選擇從物料的性質(zhì)可知其具有相當(dāng)強(qiáng)的氧化還原能力；由于廢水鹽度極高、色度高，有機(jī)物的降解盡量采用鹽度影Fenton法能氧化難生物降解或一般化學(xué)氧化難以奏效的有機(jī)廢水,如含氰廢水、除草劑母液廢水(含草甘膦、乙胺、低級(jí)酯、醛、酸類等)和殺蟲(chóng)劑廢水(含有二氯苯、吡啶醇鈉、毒死蜱、丙烯腈、四氯乙烯、六氯乙烷、三氯乙酰氯、甲苯等),且系統(tǒng)不需要高溫高壓、活性高、反應(yīng)速度快,廢水的生化性可得到大大提高。但是傳統(tǒng)Fenton試劑法存在著藥劑成本高、需進(jìn)行后續(xù)處理以回收亞鐵離子、回收成本高、流程復(fù)雜、易引起二次污染等問(wèn)題,這些問(wèn)題制約了Fenton法的發(fā)展。而且，其不能充分礦化有機(jī)物，初始物質(zhì)部分轉(zhuǎn)化為某些中間產(chǎn)物，這些中間產(chǎn)或與Fe3+形成絡(luò)合物，或與?OH的生成路線發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)，并可能對(duì)環(huán)境造成的更大危害；過(guò)氧化氫的利用率不高，致使處理成本很高。本技術(shù)采用非均相催化Fenton技術(shù)；采用以納米二氧化鈦為催化劑的臭氧催化氧化；采用非均相微波催化技術(shù)，誘導(dǎo)、加速反應(yīng)，大大提高了氧化速率和氧化效果；避免了大量絮凝廢渣的產(chǎn)生。當(dāng)廢水中有機(jī)物含量低于20000mg/L時(shí)，采用二氧化氯催化氧化微波+非均相Fenton+臭氧催化氧化等集成技術(shù)→高鐵酸鉀等集成技術(shù)。主要特點(diǎn)：無(wú)化學(xué)絮凝渣；無(wú)惡臭（二次污染）排放；過(guò)氧化氫最好采用電化學(xué)法現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生。微波具有很強(qiáng)的穿透作用，能直接加熱反應(yīng)物分子，改變體系的熱力學(xué)函數(shù)，降低反應(yīng)的活化能和分子的化學(xué)鍵強(qiáng)度，大大提高反應(yīng)活性?；段⒉ň哂幸陨蟽?yōu)點(diǎn)，將其引入到Fenton氧化技術(shù)中，加快?OH的產(chǎn)生速率，同時(shí)降低有機(jī)污染物分子的化學(xué)鍵強(qiáng)度，加快降解反應(yīng)的速率。本技術(shù)中非均相微波催化技術(shù)；使用較低功率微波技術(shù)；廢水的處理可以連續(xù)進(jìn)行。其工藝條件見(jiàn)表3.表3微波+Fenton+臭氧催化氧化反應(yīng)工藝條件名稱pH過(guò)氧化氫：有機(jī)物（摩爾比）臭氧：有機(jī)物(摩爾比）微波功率（w）水力停留時(shí)間(min)COD去除率(%)高鐵酸鉀反應(yīng)去除率（%）工藝條件4-61:1.30.5:1300-5005-30＞80＞80（2）當(dāng)廢水中有機(jī)物含量20000-50000mg/L時(shí)，采用二氧化氯催化氧化→三電極催化氧化(或微電解法)→微波+非均相Fenton+臭氧催化氧化→高鐵酸鉀等集成技術(shù)。如下圖一：其中：高鐵酸鉀法為備用技術(shù)，只是當(dāng)前面的集成技術(shù)處理后，COD仍高于排放要求時(shí)，才啟用；三電極法雖然優(yōu)于微電池法，可是目前市場(chǎng)尚無(wú)規(guī)范化的有關(guān)設(shè)備的商品（關(guān)鍵是電流效率）；用微電池法時(shí)，必須嚴(yán)格控制過(guò)多亞鐵離子的產(chǎn)生，否則將影響Fenton法的處理效果，也將增加過(guò)氧化氫消耗量。三、運(yùn)行過(guò)程中的注意事項(xiàng)1、使用的主要物料使用的主要物料為：氯化鈉、硫酸、催化劑、電能；另外高鐵酸鉀和過(guò)氧化氫（如果電化學(xué)法現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生，則可以不用商品過(guò)氧化氫溶液）備用。2、運(yùn)行過(guò)程中的注意事項(xiàng)目前所使用的非均相Fenton法中的催化劑，需要有備份的，需輪換使用；可以采用“長(zhǎng)久型催化劑”，需要進(jìn)一步試驗(yàn)確定！二氧化氯催化反應(yīng)的催化劑和臭氧催化氧化反應(yīng)的催化劑，一般使用壽命在2年以上，且有專業(yè)生產(chǎn)廠家，也可自制。3、三電極催化氧化反應(yīng)三電極催化氧化